JPS61277637A - １、２−ジクロロエタンの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特許請求の範囲第１項記載の１．２−ジクロ
ロエタンの精製方法に関する。

１．２−ジクロロエタンは多量に生産されている。

その内の大部分は熱分解されて、ビニルクロライドと塩
素とされる。この熱分解の為に１．２−ジクロロエタン
は高純度でなけれんばならないゆ一般には１．２−ジク
ロロエタンの一部分だけが熱分解され、多（の部分は無
変化のままであり、分解副生成物を除いて精製した後に
再び分解段階に戻される。この場合１．２−ジクロロエ
タンの反応部分は新たに製造される生成物によって常に
補充される。上記の製造に用いられる反応は大体いずれ
の場合にも半分ずつエチレンと塩素との反応（以下、“
直接的塩素化”と称する）とエチレンと塩化水素および
酸素との反応（以下、“オキシクロル化”と称する）と
が用いられる。それらの種々の出所に依存して、１，２
−ジクロロエタンは一般に次の三種の種々の精製段階に
よって除かれる種々の不純物を含有している。

１、水および低沸点化合物の留去、 ２、１．２−ジクロロエタンの主要量の留去および３、
１．２−ジクロロエタンの残量の留去溜液中に高沸点化
合物が残留する。

１、および２．の為の蒸留塔は一般に標準の大気圧のも
とで運転するが、３．の場合には減圧が用いられる。

ところで、循環供給される１、２−ジクロロエタンは、
蒸留前に化学的媒体（例えば塩素）でしばしば前処理さ
れる。

１．２−ジクロロエタンの精製を出来るだけ経済的に実
施する為に、生じるあるいは使用するエネルギーを出来
るだけ良好に利用することを可能とする方法が望まれて
いる。この目的の為に、エチレンを循環する媒体、殊に
１，２−ジクロロエタン中で１．２−ジクロロエタンの
蒸発温度より下で加圧下に塩素と反応させそしてその反
応混合物を低い圧力の領域に搬送する方法が公知である
。この領域において１．２−ジクロロエタンの一部分が
蒸発され、精留領域を通して精製されそして取り出され
、他方１．２−ジクロロエタンの残量は循環される。こ
の場合１．２−ジクロロエタンはエチレンと塩素との反
応で生じる反応熱によって精製される。

０．３〜１．３ｂａｒの圧力および５０〜９０℃の温度
が用いられる他の公知の方法も同様に実施され、この場
合には塩素の一部分は反応生成物中に溶解される。この
溶解の前に反応混合物はオルトまたはメタ−クレゾール
またはその七ノーまたはジ−クロロ誘導体と混合される
。

三番目の公知の方法は、エチレンと塩素との反応を７５
〜２００℃の温度および１〜１５ｂａｒの圧力のもとで
実施し、液状の反応混合物の一部を引き出しそしてこれ
を二つの流れに分けている。

この二つの流れの一方から、エチレンと塩素との反応に
よって再び後か形成される程の量の１゜２−ジクロロエ
タンを蒸発させる。蒸発された１゜２−ジクロロエタン
を精留し、未蒸発の生成物を反応領域に戻す。二つの流
れのもう一方は熱交換器を貫流させる。。その中に伝達
される熱量の一部は１，２−ジクロロエタンの蒸留の為
に用いられ、その陣地の手段で得られた１、２−ジクロ
ロエタンが混入されてもよい。高沸点の生成物は塔溜部
分から引き出される。

最初に挙げた二つの方法は、１．２−ジクロロエタンよ
り蒸発し難い不純物が系中に残留している□このことが
困難をもたらす□という欠点を有している。若干の場合
には、異物質（クレゾール類またはその塩素化化合物）
を添加しなければならない。三つの方法全部が、オキシ
クロル化反応からの水含有１，２−ジクロロエタンを精
製するのに適していない。原則として、他の出所の１，
２−ジクロロエタンを添加することは第三番目の方法で
は確かに可能であるが、この添加は腐食の問題の為に水
が望ましくない直接塩素化反応器において行われる。

１．２−ジクロロエタンを蒸留する別の方法から、°高
沸点成分を分離する塔中で１．２−ジクロロエタンを大
気圧より高い（絶対圧）塔の頂部圧に調整し、該塔から
引き出される気体状の１．２−ジクロロエタンをコンプ
レチー中で塔の頂部圧力より少なくとも０．５ｋｇ／ｃ
ｍｚ高い圧力にそして塔頂部温度より少なくとも７℃高
い温度にしそしてこの気体から熱を得ることは公知であ
る。この場合、塔頂部の圧力は標準状態の大気圧より０
゜５〜１．５ｋｇ／ｃｍ”高い圧力に調節しそしてコン
ブレチー中では塔頂部圧力より０．５〜２．０ｋｇ／ｃ
ｍ”の間の値にする。塔中の圧力が標準状態の大気圧よ
り１．５ｋｇ／ｃｍ”高く高められることおよび相応し
て塔を高い温度で稼働することは諌められている。何故
ならば、このことが高沸点成分が１．２−ジクロロエタ
ン中で分解することを促進し、それによって該高沸点成
分が精製の際に問題を引き起こすからである。

この方法の欠点は、通常には、熱エネルギーによって直
接的に運転できず高価な電気的エネルギーによって運転
する費用の掛かるコンプレサーを用いる必要があること
である。

本発明者は、上述の欠点を有さす且つ多大な投下資本を
必要とせずに殆ど手持ちの装置を用いて僅かな改造費用
にて実施できる方法を見出した。大気圧のもとで１．２
−ジクロロエタンより高沸点の成分を３重量％２より少
ない量含有する１、２−ジクロロエタンを第一の塔にお
いて不純な１，２−ジクロロエタンを定常的供給しそし
てこの塔からの溜液生成物を、第一の塔より低い圧力下
で運転する第二の蒸留塔へ導入することによって１．２
−ジクロロエタンを精製するこの方法は、第一の塔の溜
液生成物の搬出を、１，２−ジクロロエタンより高沸点
の成分最高７重量％を含有するように調整し、第一の塔
の頂部温度を１２５〜１８０℃に調節し並びにこの塔の
頂部から気体状の１，２−ジクロロエタンを流出させ、
１，２−ジクロロエタンを含有する生成物流を加熱する
のに役立つ１つまたは複数の熱交換器に案内し、次いで
液体状態で一部分を上述の第一の塔に戻し、一部分を精
製された生成物として搬出しそして他の目的の為に後で
用いることを特徴としている。

本発明者は、塔の溜液生成物が１，２−ジクロロエタン
より高沸点の成分を最高７重量％、殊に２〜５重量％よ
り多く含有していない場合に、公知の従来技術と反対に
、１．２−ジクロロエタンが高沸点成分から分離される
塔を比較的に高い温度および相応する圧力のもとで困難
無〈実施できることを見出した。塔中に導入される１、
２−ジクロロエタンは３重量２より少なく高沸点成分を
含有しているべきである。これに当てはまらない場合に
は、塔を一般にもはや経済的に運転することができない
。導入される生成物は１゜２−ジクロロエタンより高沸
点の成分を０．１〜１重量％含有しているのが有利であ
る。

１．２−ジクロロエタンより高い沸点の成分を最高７重
量％含有する、上述の塔からの溜液生成物は、好ましく
は５〜４０ｋＰａの圧力のもとで運転される第二の蒸留
塔中に導入されそこにおいて第一の塔の溜液生成物から
の別の１．２−ジクロロエタンが留去される。４０ｋＰ
ａより高い圧力では１．２−ジクロロエタンの分離は不
完全にしか行えず、５ｋＰａより下では装置上の費用が
一般に高くなり過ぎ且つそれにより追加的に達成される
効果がもはや釣り合っていない。８〜３０ｋＰａを用い
るのが好ましい。

本発明の特に有利な実施形態においては、５〜４０ｋＰ
ａの圧力のもとで運転する塔に、４０〜１１０℃のもと
で触媒の存在下にエチレンと塩素との反応から得られる
気体状の１，２−ジクロロエタンを供給する。４０℃よ
り下では熱の回収は興味のもてないものであり、１１０
℃より上では得られる副生成物は明らかに増加し、その
結果収率損失が生じそして高い精製費用が必要とされる
。

この場合、反応が行われる容器と塔との間に圧力調整手
段を連結するのが有利である。エチレンと塩素との反応
は公知方法に従って触媒量のルイス酸、例えば塩化鉄−
（ＩＩＩ）の存在下に実施する。ヨーロッパ特許第０８
２．３４２−Ａ２に記載されている如き触媒系を用いる
のが有利である。

別の有利な実施形態においては、上記の如く４０〜１１
０℃のもとで触媒の存在下にエチレンと塩素との反応で
得られる気体状の１．２−ジクロロエタンを、溜液中の
高沸点成分最高７重量％にて運転する塔中を支配する圧
力に圧縮しそしてこの塔中に供給する。

溜液生成物が１．２−ジクロロエタンより高い沸点の物
質（以下、“高沸点成分”と称する）を最高７重量％含
有する塔は、１２５〜１８０℃の温度のもとで運転する
。１２５℃より下では、塔から気体状態で搬出される１
、２−ジクロロエタンの用途が著しく制限され、その結
果この場、合にはか＼る生成物を従来技術に従って高圧
高温に圧縮するのが有利である。１８０℃より高い頂部
温度で塔を運転、する場合には、分解生成物によって相
当の困難が生じる。塔の頂部温度を１３０〜１６０℃、
特に１３５〜１５５℃に調節するのが殊に有利である。

上のパラグラフに記した塔は不純な１，２−ジクロロエ
タンの定常的添加下に運転する。このものは出所が色々
でもよい。例えば、反応生成物が液体状態で搬出される
場合には、触媒が通例の如く洗浄除去されそして洗浄さ
れた粗生成物が塔中で水および、１，２−ジクロロエタ
ンより低沸点の成分から分離された、エチレンの直接的
塩素化法から得られるものでもよい。また、オキシクロ
ル化法で得られるものでもよくそして前記の如く予め水
および、１．２−ジクロロエタンより低沸点の成分を分
離することによって精製。

されていれもよい。更に、１．２−ジクロロエタンは熱
分解によって得られ、この場合には１，２−ジクロロエ
タンは反応しておらず、熱分解の二次生成物から塩化水
素およびビニルクロライドを分離した後に得られる。か
＼る生成物は、前精製、例えば塩素の添加による前精製
に委ねるのが有利であり、それによって望ましくない副
生成物は塩素化されそしてそれによいって容易に分離さ
れ得る。か＼る塩素化は、３０〜６０℃の温度のもとで
行うのが有利である。何故ならば更に高い温度では１，
２−ジクロロエタンも攻撃されそして望ましくない生成
物損失並びに別の副反応が生じるからである。この場合
、上述の範囲にある温度に冷却し、回収される１、２−
ジクロロエタンを１：（２〜６）の割合で分け、その際
に僅かな量の方をエチレンの直接塩素化に供給するかま
たは、そこで不適当な触媒を用いて運転した場合には塩
化鉄−（Ｉ［Ｉ）の存在下に塩素と反応させるのが有利
である。回収される１、２−ジクロロエタンの多い量の
方は、触媒の不使用下に塩素と混合しそして特定の作用
時間の後に、１２５〜１８０℃のもとで運転される塔中
に直接的に供給する。添加する塩素の量は、生成物を塔
中に導入する以前に各１，０００，０００部の１．２−
ジクロロエタン当たり２０部より少ない量の塩素を含有
するように決める。１：〉６の割合の場合には一般に純
粋な１，２−ジクロロエタン中のベンゼン含有量が多く
成り過ぎる。１：〈２の割合も可能であるが、一般に多
すぎる塩素化の費用が必要とされる。

１２５〜１８０℃で運転する塔の頂部から気体状の１．
２−ジクロロエタンを搬出しそして、１．２−ジクロロ
エタンを含有する生成物の流れを加熱するのに役立つ一
つまたは複数の熱交換器に通して導く。この気体状の１
，２−ジクロロエタンの可能な有利な用途には以下のも
のがある：ａ）水および／または、大気圧のもとで１．
２−ジクロロエタンより低い沸点を有する他の物質が蒸
留によって１，２−ジクロロエタンから留去される塔の
溜液生成物の加熱； ｂ）　５〜４０ｋＰａの圧力のもとで運転されそして１
゜２−ジクロロエタンを高沸点成分から出来　るだけ完
全に分離する塔の溜液生成物の加熱：Ｃ）熱分解の際に
反応してない予め塩素化された１、２−ジクロロエタン
□このものは次いで１２５〜１８０℃のもとで運転する
塔中に直接的に供給される□の加熱； ｄ）　１２５〜１８０℃で運転される塔中に還流液とし
て供給される以前にａ）〜Ｃ）に記した工程のまたは他
の加熱工程の熱交換器を貫流した後に生じる凝縮されそ
して凝縮温度以下に冷却された液状の１，２−ジクロロ
エタンの部分流の加熱； ｅ）　ａ）〜Ｃ）に記、したまたは他の加熱工程の少な
くとも一つの熱交換器を貫流し、羊の後にそうして加熱
された液状１，２−ジクロロエタンをビニルクロライド
の製造の為の熱分解段階に供給される凝縮された液状１
．２−ジクロロエタンの部分流の加熱； 運転安全性の理由からおよび関連したできるだけ有利な
エネルギー利用を達成する為に・気体状１，２−ジクロ
ロエタンにて加熱されそして種々の塔の溜液生成物を加
熱するのに利用される熱交換器の他に、通例の如く水蒸
気で加熱することのできる二つ目の熱交換器を各々の場
合に更に準備することが有利である。また、熱交換器中
の液状１，２−ジクロロエタンの液面のレベルを調節し
そして、１２５〜１８０℃で運転される塔の頂部の圧力
の調節と連動させることも有利である。

本発明の方法は、１．２−ジクロロエタンを精製するの
に用いられるエネルギーを有効に利用することを可能と
する。本方法の特別の長所は、殆ど手元にある装置にお
いて、大きな改造および新しい装置用の投下資本なしに
、実施できることである。

以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明する： 第１図は、本発明の方法を実施するのに適する装置を実
例を挙げて示している：　１５００ｋＰａまでの耐圧性
の蒸留塔（１）は、水蒸気で運転できる二つの熱交換器
（２）および（２ａ）に連結されている。塔の溜液は導
管（３）を通して減圧下での運転に適する塔（４）に案
内される。この塔は、再び二つの熱交換器に連結されて
いる。その内の一つ（５）は水蒸気で運転できる。二つ
の熱交換器のもう一つ（６）には導管（７）を通って交
差熱交換器（８）を通るかまたは導管（９）を通って、
塔（１）の頂部から引き出される熱い１，２−ジクロロ
エタン−ガスが直接的に導入される。熱交換器（６）か
らの凝縮液は導管（１０）および（１１）を通らて交差
熱交換器（８）を通るかまたは導管（１２）゛を通って
純粋な１．２−ジクロロエタン用の貯蔵容器（１３）中
に直接的に導入される。それの一部は導管（１４）を通
って塔（１）に戻され、残りは導管（１５）を通って純
粋な１，２−ジクロロエタン用の別の貯蔵容器（１６）
に至る。そこから導管（１７）を通って熱分解工程（１
８）に供給される。

熱分解工程からの生成物はここでは詳細に記してない一
連の装置（１９）において後処理される。

塩化ビニルは収集用容器（２０）に案内されそしてそこ
から他の目的の為に用いられる。塩化水素は導管（２１
）を通ってオキシクロル化装置（２２）に導かれる。こ
の装置（２２）中にはエチレンおよび、空気の状態の酸
素が供給される・ 熱分解の際に反応してない不純な１．２−ジクロロエタ
ンは、後処理工程（１９）から導管（２３）を通って冷
却器（２４）に案内される。そこで約４０〜６０℃に冷
却される。導管（２５）を通ってこの冷却器を離れ、二
つの部分流に分かれる。導管（２６）においてこれら二
つの部分流の大きい方の流れの中に塩素が添加される。

塩素を完全に反応させるのに必要とされる一定の区間の
後に生成物は、熱交換器（２７）を貫流し、加熱された
生成物は導管（２８）を通って塔（１）に供給される。

塔（１）の頂部から引き出される熱い１．２−ジクロロ
エタン−ガスから分流させて部分流とし、その部分流を
導管（２９）を通りそして再び分流させた後に導管（３
０）を通って熱交換器（２７）に案内し、そこでこのも
のは熱分解後処理工程（１９）からの予備精製された循
環１．２−ジクロロエタンを加熱する。

凝縮された液状１．２−ジクロロエタンは導管（３１）
および（１１）あるいは（１２）を通って１，２−ジク
ロロエタン用の貯蔵用容器（１３）に案内される。

導管（２５）からの冷却された循環１．２−ジクロロエ
タンの小さい方の部分流は導管（３３）を通って容器（
３４）に供給され、そこにおいて塩素および触媒、例え
ばＦｅＣｌ　２と混合される。この容器から引き出され
、塩素で処理された液状１，２−ジクロロエタンは導管
（３５）および洗浄器（３６）を通って湿った１、２−
ジクロロエタン用の貯蔵容器（３７）に供給される。同
じ貯蔵容器中に導管（３８）を通ってオキシクロル化工
程（２２）からの同様に水を含有する１、２−ジクロロ
エタンが案内される。

この貯蔵用容器（３７）から導管（３９）を通して塔（
４０）に供給される。この塔の頂部から導管（４１）を
通って水と１．２−ジクロロエタンとの共沸混合物並び
に低沸点成分は引き出される。塔（４０）の溜液は導管
（４２）を通って塔（１）に供給される。塔（４０）の
溜液を加熱する為に、二つの熱交換器が用いられ、その
内の一つ（４３）には水蒸気を供給することができる。

もう一つの熱交換器（４４）には導管（２９）および（
４５）を通って、塔（１）の頂部から引き出される熱い
１，２−ジクロロエタン−ガスが案内される。凝縮した
１、２−ジクロロエタンは導管（４６）および（１１）
または（１２）を通って純粋な１，２−ジクロロエタン
用の容器（１３）に流れる。

循環１．２−ジクロロエタンの別々の塩素化が必要ない
場合には、導管（２５）を通って到達する生成物の少な
い方の部分流れを導管（４７）を通って容器（４８）に
案内する。その容器中では液状の１゜２〜ジクロロエタ
ン中で触媒の存在下にエチレンと塩素とが反応している
。この反応混合物を環状導管（４９）および冷却器（５
０）を通って冷却される。

容器（４８）の頂部から圧力調節手段（４８ａ）を介し
て気体状の１．２−ジクロロエタンを取り出しそして導
管（５１）および（５２）を通って塔（４）に供給する
かまたは導管（５１）、コンプレサ−（５３）および導
管（５４）を介して相応する圧力にし、塔（１）に供給
する。

塔（４）の溜液は専管（５５）を通ってこの塔を離れる
。該溜液は実質的に高沸点成分より成る。

塔（４）の頂部からは導管（５６）を通って気体状の１
．２−ジクロロエタンが引き出され、冷却器（５７）に
おいて凝縮されそして一部は導管（５７）を通って塔（
４）に戻され、残りの部分は導管（３２）、（３１）、
（１１）または（１２）を通って純粋な１８２−ジクロ
ロエタン用の容器に供給される。熱交換器（６）および
（４４）のレベル調整手段（６ａ）および（４４ａ）は
塔（１）の圧力調節手段（１ａ）によって制御される。

必要な場合には、塔（１）の頂部から引き出される熱い
気体状の１．２−ジクロロエタンにて、導管（２９）お
よび（５９）を通して他の好ましくは１．２−ジクロロ
エタン含有物質を加熱してもよい。同様に必要な場合に
はエチレンと塩素との反応の冷却循環系から液体の一部
を導管（６０）を通して取り出し、洗浄器（３６）に供
給してもよい。

実旌勇」 第１図に従う装置を用いる。但し以下の部分は利用しな
い：導管（３３）、容器（３４）、導管（３５）・圧力
調節手段（４８ａ）　、導管（５１）、（５２）、（５
４）およびコンプレサ−（５３）。容器（４８）中でエ
チレンと塩素とから製造される１、２−ジクロロエタン
を導管（６０）を通して洗浄器（２６）に供給する。循
環１．２−ジクロロエタンの少ない方の部分流を導管（
４７）を通して容器（４８）に供給する。

塩化鉄−（Ｉ［［）触媒を用いて、標準の大気圧および
５０℃での直接的塩素化工程（容器４８）において２．
８７重量部の１．２−ジクロロエタンを製造する。この
１，２−ジクロロエタンは低沸点成分としての０．０９
８重量％のエチルクロライドと高沸点成分としての１．
１．２−トリクロロエタンによって汚れている（各重量
％は粗生成物を基準とする）。１．２−ジクロロエタン
は導管（６０）を通して液状で取り出しそして容器（３
６）中で水で洗浄する。同時に直接的塩素化工程（４８
）に導管（４７）を通して、熱分解の際に反応してない
１．０８重量部の１．２−ジクロロエタンを供給する。

容器（２２）において塩化水素、エチレンおよび空気中
酸素から２．７重量部の１．２−ジクロロエタンを製造
する。このものは９９．２重量％の１．２−ジクロロエ
タンを含有しており、（残りは１．２−ジクロロエタン
より低い沸点のおよび高い沸点の成分である）そして容
器（３７）に案内される。直接的塩素化工程（４８）と
オキシクロル化工程（２２）とのそこにおいて−緒にさ
れた生成物から、塔（４０）において水および低沸点成
分を除く。この塔の溜液を熱交換器（４３）によって水
蒸気にてそして熱交換器（４４）によって気体状１．２
−ジクロロエタンにて加熱する。この塔は７５℃の頂部
温度のもとで標準の大気圧下で運転する。

塔（４０）の溜液は塔（１）に導入しそしてそこで１３
０℃の頂部温度および３６４ｋＰａの塔頂゛部圧のもと
で精留する。塔（１）の溜液から、１，２−ジクロロエ
タンの他に１．２−ジクロロエタンより高沸点の成分３
．６重量％を含有する１、９重量部の生成物を取り出す
。塔（１）の頂部から１０．６５重量部の熱い気体状１
．２−ジクロロエタンを取り出しそして前述のおよび後
記の熱交換器に案内し、それらの中でそれぞれ１．２−
ジクロロエタンを含有する生成物を加熱する。塔（１）
の溜液は水蒸気で加熱する。溜液生成物を塔（４）に案
内しそしてそこにおいて４５℃の頂部温度および２５ｋ
Ｐａの塔頂部圧力のもとで蒸留する。塔（４）の溜液は
その一部分を水蒸気で加熱し、一部分は塔（１）からの
気体状の１．２−ジクロロエタンにて加熱する。

公知の方法で運転される熱可塑性組成物重量％の純度の
１．２−ジクロロエタンを熱交換器分解し、次いで冷却
しそして蒸留処理する。この場合に分解生成物から分離
される塩化水素は、上記の別のオキシクロル化工程（容
器２２）においてエチレンおよび空気と反応させられ、
同様に分離されるビニルクロラドは他の用途の為の貯蔵
容器（２０）に供給される。溜液生成物として蒸留段階
で生じる、副生成物で汚れた未反応の１゜２−ジクロロ
エタンは最初に４０℃に冷却され、次いで３：１の割合
に分けられる。分けられた量の少ない部分（１，０８重
量部）は、上記の如く容器（４８）においての直接的塩
素化工程に供給される。

多量の部分（３，２４重量部）は塩素と混合さる。

その塩素の量は塔（１）中に導入する前の生成物の塩素
含有量が０．００２重量％以下であるように決める。塩
素添加後の区間の為に、このように処理した１、２−ジ
クロロエタンを熱交換器（２７）中で、塔（１）からの
熱い気体状の１．２−ジクロロエタンにて加熱しそして
導管（２８）を通してこの塔に供給する。熱交換器（６
）　、（４４）および（２７）並びに冷却器（５７）か
らの−緒にされた凝縮液状１゜２−ジクロロエタンの流
れは、第１図から判るように、導管（１１）を通って交
差熱交換器（８）を通り案内され、この熱交換器中で塔
（１）からの１゜２−ジクロロエタン−ガスにて加熱さ
れる。次いでこの場合に加熱の為に用いる実質的に気体
状態のままの１．２−ジクロロエタンは、塔（４）の溜
液を加熱する熱交換器（６）を貫流する。熱分解におい
て反応していない１．２−ジクロロエタンの分流割合は
、容器（１３）中の生成物が０．１重１χより少ないベ
ンゼン含有量であるように調整する。この値が高い場合
には、導管（４７）を通って直接的塩素化工程に供給さ
れる１、２−ジクロロエタンの一部分が導管（２６）を
貫流する部分流の価格を高める。

純粋な１，２−ジクロロエタンは１２５℃の温度を有す
る容器（１３）から導管（１５）を通って容器（１６）
に流れる。

”　この方法の場合には、純粋な１．２−ジクロロエタ
ン１ｋｇ当たり１３１ｋＪの比エネルギー消費量が記録
される。

此ＭＪｕ良」 実施例１に記載の如〈実施する。但し熱交換器（６）　
、（４４）および（２７）は水蒸気によって加熱される
。塔（１）は９０℃の温度および１２０ｋＰａＯ塔頂部
圧力のもとで運転する。塔（１）の頂部生成物は凝縮す
るまで冷却器（第１図には記してない）中で冷却し、次
いで容器（１３）中に導入し、そこから７０℃の温度で
導管（１５）を通して容器（１６）に流れる。この方法
の場合には、純粋な１．２一ジクロロエタン１ｋｇ当た
り８６７ｋＪの比エネルギー消費量が測定される。

大施勇」 第１図に従う装置を用いる。但し以下の装置部分は用い
ない：導管（４７）、（５２）および（６０）。

容器（４８）中でエチレンと塩素との反応によってドイ
ツ特許出願筒３，１４８，４５０号明細書に記載されて
いる如き鉄含有触媒の使用下に９７℃および１５０ｋＰ
ａの圧力のもとで２．８６部の１．２−ジクロロエタン
を製造する。この１．２−ジクロロエタンは低沸点成分
としての０．００５重量％のエチルクロうイドと高沸点
成分としての０．１０３重′Ｉχの１゜１．２−）ジク
ロロエタンによって汚れている。この生成物を気体状態
で導管（５１）をターボコンプレサ−（５３）に供給し
、そこで１５０ｋＰａから４５０ｋＰａに圧縮しそして
１４０℃の温度に加熱し、導管（５４）を通して塔（１
）に供給する。

１．２−ジクロロエタンの熱分解および分解生成物の後
処理は実施例１に記載の如（行う。この熱分解の際に反
応してない不純な１，２−ジクロロエタンを４０℃に冷
却し、゛再び１：３の割合に分ける。分けられた量の少
ない部分（１，０８重量部）は、導管（３３）を通って
容器（３４）に流入し、そこで塩化鉄（ＩＩＩ）の存在
下に塩素と混合する。この塩素化生成物は導管（３５）
を通して水洗浄器（３６）にそしてそこから貯蔵用容器
（３７）に流入し、そこでオキシクロロ化段階（２２）
から導管（３８）を通って到達する１、２−ジクロロエ
タン流と一緒になる。次いで一緒になった流れから実施
例１に記載の如く塔（４０）において水および低沸点成
分を分離し、この塔の溜液を塔（１）に供給する。

熱分解工程において反応していない不純な１゜２−ジク
ロロエタンの多い方の部分流（３，２４重量部）を、実
施例１に記載の如く塩素と混合し、加熱しそして塔（１
）に供給する。

塔（１）は１３５℃の頂部温度および塔の頂部圧力４０
０ｋＰａのもとで運転する。塔の頂部から１０゜６５重
量部の１．２−ジクロロエタンを気体状態で引き出しそ
して実施例１に記載の如く熱交換器（２７）、（４４）
並びに交差熱交換器（８）を介して熱交換器（６）に導
入する。ｆｆ１．Ｄの凝縮した１、２−ジクロロエタン
を熱交換器がら容器（１３）に実施例１に記載の如く戻
す。

塔（１）の溜液から、１．２−ジクロロエタンの他に１
，２−ジクロロエタンより高い沸点の物質３．５重量％
を含有する１、９重量部の生成物を引き出す。この生成
物を塔（４）に供給しそしてそこで４０℃の頂部温度お
よび２０ｋＰａの塔頂部圧力にて蒸留する。この塔の溜
液生成物および頂部生成物を第１図に記載されているよ
うに処理するする。

純粋な１．２−ジクロロエタン１ｋｇ　当たり３５ｋＪ
の比エネルギー消費量が記録される。

実施■」 第１図に記載されている如き装置を用いてる。

但し次の装置部分は利用しない：導管換器（４７）およ
び（６０）、コンプレサー（５３）および導管（５４）
。

ドイツ特許出願筒３．１４８．４５０号明細書に従う鉄
含有触媒を用いて容器（４８）中でエチレンと塩素とを
９７℃および１５０ｋＰａの圧力のもとで２．８６重置
部の１，２−ジクロロエタンを得る。導管（５１）を通
して搬出される気体状の１，２−ジクロロエタンは、低
沸点成分としての０．００４９重量％のエチレンクロラ
イドおよび高沸点成分としての０．０９７ｆＥＩχの１
．１．２−　トリクロロエタンで汚ごれている（上記重
量％は全て汚れた生成物を基準とする）。圧力降下弁を
通した後に、導管（５１）中を運搬される１、２−ジク
ロロエタンは導管（５２）を介して塔（４）に導入され
る。この塔（４）は５０℃の頂部温度および３０ｋＰａ
の塔頂部圧力のもとで運転される。

塔（１）を、１６０℃の頂部温度および６５０ｋＰａの
塔頂部圧力で運転する。塔（１）頂部から６．９重量部
の気体状１．２−ジクロロエタンを引き出しそして実施
例１に記載の如（他の目的に用いる。

塔（１）の溜液から、１．２−ジクロロエタンの他に１
．２−ジクロロエタンより高沸点の成分３．４重量％を
含有する１、９重量部の生成物を引き出し、そして塔（
４）に導入する。

熱分解で反応していない不純な１．２−ジクロロエタン
を、実施例３において実施例２に記載の、如く後処理す
る。その他の点については、実施例１あるいは第１図に
ついての説明から判るように実施する。

純粋な１．２−ジクロロエタン１ｋｇ当たり１０１ｋＪ
の比エネルギー消費量が記録される。

全ての実施例並びに比較実験において、全ての重量部の
表示は同じ時間単位に関する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を実施するのに適する装置を実例
を挙げて示したものである。図中の記号は以下の意味を
有する： （１）・・・蒸留塔 （１ａ）・・・圧力調節手段 （２）　、（２ａ）、（５）　、（６）　　・・・熱交
換器（４）・・・塔 （６ａ）・・・レベル調整手段 （８）・・・交差熱交換器 （１３）、（１６）・・・純粋な１．２−ジクロロエタ
ンの貯蔵容器 （１８）・・・熱分解工程 （１９）・・・熱分解生成物の一連の後処理装置（２０
）・・・収集用装置 （２２）・・・オキシクロル化装置 （２４）・・・冷却器 （２７）・・・熱交換器 （３４）・・・容器 （３６）・・・洗浄装置 （３７）・・・貯蔵容器 （４０）・・・塔 （４３）、（４４）・・・熱交換器 （４４ａ）　　・・・レベル調整手段 （４８）・・・容器 （５０）、（５７）・・・冷却器 （４８ａ）　　・・・圧力調節手段 （５３）・・・コンブレサー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）大気圧のもとで１，２−ジクロロエタンより高い沸
   点を有する物質を３重量％より少ない量含有する１，２
   −ジクロロエタンを、第一の塔において不純な１，２−
   ジクロロエタンを定常的供給しそしてこの塔からの溜液
   生成物を、第一の塔より低い圧力下にある第二の蒸留塔
   へ導入することによって１，２−ジクロロエタンを精製
   するに当たって、第一の塔の溜液生成物の搬出を、１，
   ２−ジクロロエタンより高沸点の成分最高７重量％を含
   有するように調整し、第一の塔の頂部温度を１２５〜１
   ８０℃に調節し並びにこの塔の頂部から気体状の１，２
   −ジクロロエタンを流出させ、１，２−ジクロロエタン
   を含有する生成物流を加熱するのに役立つ１つまたは複
   数の熱交換器に案内し、次いで液体状態で一部分を上述
   の第一の塔に戻し、一部分を精製された生成物として搬
   出しそして他の目的の為に後で用いることを特徴とする
   、上記１，２−ジクロロエタンの精製方法。 ２）１，２−ジクロロエタンより高沸点の成分最高７重
   量％を含有する第一の塔の溜液生成物が導入される第二
   の蒸留塔を５〜４０ｋＰａの圧力のもとで運転し、その
   際に４０〜１１０℃のもとで触媒の存在下にエチレンと
   塩素との反応から得られる気体状の１，２−ジクロロエ
   タンを供給する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）４０〜１１０℃のもとで触媒の存在下にエチレンと
   塩素との反応からの気体状の１，２−ジクロロエタンを
   、特許請求の範囲第１項記載の第一の塔中を支配する圧
   力に圧縮しそしてこの塔中に供給する特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ４）５〜４０ｋＰａの圧力のもとで運転する第二の蒸留
   塔の溜液生成物を熱交換器中で特許請求の範囲第１項記
   載の第一の塔からの気体状１，２−ジクロロエタンにて
   加熱する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ５）汚れた１，２−ジクロロエタンから、１，２−ジク
   ロロエタンより低い沸点を大気圧のもとで有している水
   および／または他の物質が留去される塔の溜液生成物を
   熱交換器中で特許請求の範囲第１項に記載の第一の塔か
   らの気体状１，２−ジクロロエタンを用いて加熱する特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ６）特許請求の範囲第１項記載の第一の塔からの気体状
   １，２−ジクロロエタンを、場合によては、１，２−ジ
   クロロエタンを含有する他の蒸留塔の溜液生成物を加熱
   するのに役立つ１つまたは複数の熱交換器を通過させた
   後に、１，２−ジクロロエタンからビニルコロライドが
   留去される塔からの、塩素と混合した溜液生成物が加熱
   される別の熱交換器に上記気体状１，２−ジクロロエタ
   ンの少なくとも一部分を通し、その後にこの溜液を特許
   請求の範囲第１項に記載の第一の塔に供給する特許請求
   の範囲第１項、第４項および第５項のいずれか一つに記
   載の方法。 ７）特許請求の範囲第１項に記載の第一の塔の頂部から
   気体状態で引き出されそして少なくとも１つの熱交換器
   を通過する―その際に液体状態に変わる―気体状の１，
   ２−ジクロロエタンを上記第一の塔からの１，２−ジク
   ロロエタンによって加熱しそして第一の塔中に戻す特許
   請求の範囲第１〜６項のいずれか一つに記載の方法。 ８）特許請求の範囲第１項に記載の第一の塔の頂部から
   気体状態で引き出されそして少なくとも１つの熱交換器
   を通過する―その際に液体状態に変わる―１，２−ジク
   ロロエタンを上記第一の塔からの気体状の１，２−ジク
   ロロエタンによって加熱しそしてビニルクロライドを得
   る為に熱分解に供給する特許請求の範囲第１〜７項のい
   ずれか一つに記載の方法。