JPS61275855A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS61275855A
JPS61275855A JP11823785A JP11823785A JPS61275855A JP S61275855 A JPS61275855 A JP S61275855A JP 11823785 A JP11823785 A JP 11823785A JP 11823785 A JP11823785 A JP 11823785A JP S61275855 A JPS61275855 A JP S61275855A
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hydrogen
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 M業」ニブ4L不り]分」勺5 本発明は、電子写真用感光体、特にケイ素及びゲルマニ
ウムを主体とし、これにフッ素を含有する非晶質材料を
感光層に用いた電子写真用感光体に関する。
!力4≦≧ヒトメイλヨL条L1小到 電子写真法は、感光体を帯電し、像露光により感光体面
に静電潜像を形成し、現像剤で現像した後、転写紙にト
ナー像を転写し、定着して複写物を得る方法として知ら
れている。この電子写真法に用いられる感光体は、基本
構成として導電性基層上に感光層を積層してなるもので
あり、感光層を構成する材料としてはセレンあるいはセ
レン合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機感光材料
あるいはポリビニルカルバゾール、トリニトロフルオレ
ノン、ビスアゾ顔料、フタロシアニン、ピラゾリン、ヒ
ドラゾンなどの有機感光材料が知られ、感光層を単層あ
るいは積層にして用いられている。
近年、この感光層として非晶質ケイ素(アモルファスシ
リコン)を用いた感光体が知られ、種々その改善が試の
られている。この非晶質ケイ素を用いた感光体は導電性
基板−1二にシラン(Sil14)ガスをグロー放電分
解法等によりケイ素の非晶質膜を形成したものであって
、非晶質ケイ素膜中に水素原子が取り込まれ光導電性を
呈するものである。
非晶質ケイ素感光体は、感光層の表面硬度が高く傷つき
にくく摩耗にも強く、耐熱性も高く、機械的強度にすぐ
れ又高い光感度を有する如く感光特性もずくれたもので
ある。
光朋プ」も友邊丈がとする間化( しかしながら非晶質ケイ素感光体は、波長約400nm
〜7oonmの光に対して高い光感度を有しているもの
の、波長700nm以−ヒのより長波長光に対して、そ
の光感度が急激に低下する。
最近、半導体レーザを光源としたレーザビームプリンタ
用の感光体として800nm(=J近までの長波長に良
好な光感度を有する電子写真感光体が要求されているが
上記の欠陥を有したままでは非晶質ケイ素感光体は半m
体レーザブリンク用としては実用に(Jjすることがで
きない。非晶質ケイ素中にゲルマニラl、を適■加えて
非晶質ケイ素−ゲルマニウムとすることにより、光学的
バンドギートソプの減少化を図ることができることが知
られている。ゲルマニウム量の増加と共に光学的ハント
ギャップは、非晶質ケイ素の]、7eVからゲルマニウ
ムの]、、  1. eV程度まで連続的に減少させる
ことができる。
従ってa (アモルファス)  S+1−XGe)(を
光導電層とすることにより光感度特性を長波側に延ばす
ことが可能となり、800nm(」近までの長波長光に
まで良好な光感度を有する電子写真用感光体を得ること
ができる。
しかし反面、この感光層は暗減衰が大きく、感光体を帯
電しても充分な帯電電位が得られないとう欠点を有する
。即ちケイ素、ゲルマニラJ、を主体とする非晶質材料
からなる感光体を帯電し、像露光して静電潜像を形成し
、次いで現像する際、感光体−1−の表面電荷が像露光
まであるいは現像工程までの間に光照射を受けなかった
部分の電荷までも減衰してしまい、現像に必要な帯電電
位が得られにくいものである。
この帯電電位の減衰は、環境条件の影響によっても変化
しやすく、特に高温高湿の環境では帯電電位が大幅に低
下してしまい、更に感光体を繰返し使用すると徐々に帯
電電位が低下してしまう。
この様な帯電電位の暗減衰の大きな感光体を用いて複写
物を作製すると画像濃度が低く又中間調の再現性に乏し
い複写物となってしまう。
本発明1dこの様なケイ素、ゲルマニウムを主体とする
非晶質材料からなる感光体におジノる欠点を解消するこ
とを目的としてなされたものであり、帯電電位の暗減衰
の少ない非晶質ケイ素感光体を提供するものである。
訓翅卓)消失するな始−9毛役 」−記目的を達成するため、ケイ素及びゲルマニウムを
主体とする非晶質材料から成る感光体の特性について研
究を行った。その結果、光導電層を、シランまたはシラ
ン3K ’X体と四フッ化ゲルマニウム(G(!F4)
ガスの放電分解生成物から構成した。そして、表面層を
50原子%以下の水素を含む非晶質炭素で形成し、これ
により、上記欠点を解消した。
更に、本発明による感光体の具体的構成について説明す
る。
本発明の電子写真用感光体の構造は第1図に示す通りで
あり、図中、1ば5o原了%以下の水素を含む非晶質炭
素から成る表面層、2は非晶質ケイ素とゲルマニウムを
主体としフッ素を含有する光導電層、3は導電性基層ま
たは基板である。
表面層】は帯電処理の際、光導電層2の表面部から内部
への電荷の注入を阻止する電荷ブロッキング層としての
役割の他に、酸素、水蒸気、空気中の水分、オゾン(0
3)といった環境雰囲気中に一般的に存在する分子種が
光導電層表面に直接接触あるいは吸着するのを防止する
表面像8W層としての役割を持たせることができる。同
時に、上記の表面層は、応力の付加、あるいは反応性化
学物質の(1着などの外部要因の作用によって、光導電
層目体の’4.’j性が破壊されるのを防止する表面保
護層としての役割をも持たせることができる。
さらには、上記の表面層は、ケイ素、ゲルマニウムを主
体とし、これにフッ素を含有する非晶質材料を主体とす
る先導電層中に一般的に含まれている水素などの膜構成
原子が光導電層中から離脱していくのを防止する11り
構成原子の離脱防止層としての役割も持たせることがで
きる。
表面層1は、グロー放電法、スパッタリング法、イオン
ブレーティング法、真空蒸着法、CVD(CIlemi
cal Vapor l1eposition:化学蒸
着)などの方法によって形成することが出来る。中でも
、グロー放電法により、炭化水素化合物を分解して形成
した50原子%以下の水素を含む非晶質炭素膜は、電子
写真感光体として要求される高暗抵抗を得ることができ
、また、ケイ素、ゲルマニウムを主体とし、これにフッ
素を含有する非晶質材料からなる感光体の特徴を1■な
・うことがなく、透明でかつ高硬度等の優れた特性を有
する。
本発明の表面層を形成するのに使用される原料ば次のも
のが使用される。主体となる炭素の原料としては、メタ
ン、エタン、プロパン、ペンタン等のC,、■]2..
。2 の一般式で示されるパラフィン系炭化水素:エチ
レン、プロピレン、ブチレン、ペンテン等のC,H2,
の一般式で示されるオレフィン系炭化水素アセチレン;
アリレン、ブチン等のC,、I]2.、−2の一般式で
示されるアセチレン系炭化水素等の脂肪族炭化水素;シ
クロプロパン、シクロブタン、シクロペンクン、シクロ
ブタン、シクロへブタン、シクロブテン、シクロペンテ
ン、シクロヘキセン等の脂環式炭化水素;ヘンゼン、ト
ルエン、キシレン、ナフタリン、アントラセン等の芳香
族化合物が挙げられる。
非晶質炭素膜中の水素の含有は、通常、原料炭化水素に
含まれる水素によってなされるが、必要に応じて、原料
炭化水素と同時に水素ガスを装置に導入しても良い。
また、非晶質炭素表面層の暗抵抗の制御あるいはケイ素
、ゲルマニウムを主体とし、これにフ・ノ素を含有する
非晶質材料からなる光導電層との接合特性の制御を目的
として」−記のガス中にジボラン(Rzl16)ガス、
ボスフィン(PHa)ガスなどのドーパント・ガスを混
入させ、表面層中にホウ素(B)あるいはリン(P)な
どの不純物元素の添加(ドーピング)を行なうことがで
きる。
原料気体のグロー放電分解は、直流あるいは交流放電の
いずれの場合でも可能であり、周波数は0〜30MH2
、好適には5〜20 Ml’lzである。放電時の真空
度は0.1〜5 Torr、基板加熱温度は100〜4
00℃で行なわれる。
表面層の膜厚は任意に設定されるが、10μm以下特に
1μm以下が好適である。
非晶質ケイ素−ゲルマニウム光導電層2の中に含まれる
フッ素は光導電層の熱的安定性、酸素、水蒸気、オゾン
に対する化学的安定性を増し、同時に電子写真感光体と
しての使用に適する高い暗抵抗と光感度を実現する。
本発明においてケイ素、ゲルマニウムを主体としてこれ
にフッ素を含有する非晶質材料から成る光導電層はプラ
ズマCVD装置の反応室内にシラン(S i tl 4
)またはシラン誘導体と四フッ化ゲルマニウムガス(G
eFt)を導入し、これらの混合ガスをグロー放て分解
することによって反応室内所定の位置に設定された導電
性基板上に形成される。
本発明の特徴の1つはゲルマニウム及びフッ素の原料ガ
スとして四フッ化ゲルマニウム(GeFt)を使用する
ことであり、非晶質ケイ素中にゲルマニウム及びフッ素
を同時にかつ効果的に含有させることができる。本発明
の光導電層形成に用いるシランまたはシラン誘導体とし
てば、5il14.5i211.、、Si、1lla 
、Si<lI+o、 5i(14,5i11(13,5
illzC7!2、Si (CH3) 4等のガスを用
いることができる。
また非晶質ケイ素−ゲルマニウム光導電層膜の暗抵抗の
制御あるいは帯電極性の制御を目的として、さらに上記
のガス中にジボラン(n z n b )ガス、ホスフ
ィン(PI+3)ガスなどのドーパント・ガスを混入さ
せ、光導電層膜中へのホウ素(B)あるいはリン(P)
などの不純物元素の添加(ドーピング)を行なうごとも
できる。またさらには、膜の暗抵抗の増加、光感度の増
加あるいは帯電能(単位■ジ厚あたりの帯電能力あるい
は帯電電位)の増加を目的として、非晶質ケイ素−ゲル
マニウム膜中に炭素原子、酸素原子、窒素原子などを含
イラさせてもよい。
以−にのプラズマCVD法によりシランまたCまシラン
誘導体と四フッ化ゲルマニウム(GeF4)カスラグロ
ー放電分解する非晶質ケイ素光導電層膜形成法において
有効な放電条件ずなわらケイ素、ゲルマニウムを主体と
しこれにフッ素を含有する非晶質膜の生成条件は、例え
ば交流放電の場合を例とすると、次の通りである。周波
数は通常0.1〜30M1lz、好適には5〜20MI
Iz 、放電時の真空度は0 、 1〜5Torr、基
板加熱温度は1oo〜400℃である。非晶質ケイ素と
ゲルマニウムを主体とする光導電層の膜厚は任意に設定
されるが、1μm〜200μm、特に10μm〜100
1!mが好適である。
添付図面中3の導電性基板としてはAρ、旧、Cr、 
Fe、ステンレス鋼、黄銅などの金属からなる基板、あ
るいはIn2O3、SnO□、CuI 、、 Cr(h
などの金属間化合物からなる基板などを用いることがで
きる。また基板の形状は円筒状、平板状、エントレスヘ
ルI・状等任意の形状として得ることが可能である。
また、第2図に示すよ・うに、必要により、光導電層2
と導電性基板3との間に電荷注入阻止層4を設けること
ができる。この層を構成する祠料としては、感光体の使
用される帯電符ぢに応じ、例えば微量のホウ素を添加し
た水素化非晶質ケイ素あるいは微量のリンを添加した水
素化非晶質ケイ素等が用いられる。
以下、具体的な実施例により本発明を具体的に説明する
比較■よ 円筒状基板上への非晶質ケイ素膜の生成が可能な容量結
合型プラズマCVD装置を用いて、シラン(S + I
I 4)ガスと10%の四フッ化ゲルマニウム(GeF
t)ガスの混合ガスをグロー放電分解することにより、
円筒型i基層上に水素と極微量のホウ素を含む高暗抵抗
でいわゆるi型(真性)のケイ素とゲルマニウムを主体
とし、フッ素を含有する非晶質光導電膜を生成した。こ
の時の非晶質光導電膜の生成条件は次のようであった。
プラズマCVD装置の反応室内の所定の位置に円筒状I
f基板を設置し、裁板/Iv度を所定の温度である25
0°Cに維持し、反応室内にシラン(S i It a
 )ガスと10%の四フフ化ゲルマニウl、(GeF4
)ガスの混合ガスを毎分120cc、水素希釈の110
0ppジボラン(82+16)ガスを毎分20cc、さ
らに100%水素(11□)ガスを毎分90ccで流入
させ、反応槽内を0 、 5 Torrの内圧に維持し
た後、]、 3 、 56MIIzの高周波電力を供給
して、グロー放電を生じせしめ、高周波電源の出力を8
5Wに維持した。このようにして円筒状のΔβ基板上に
厚さ25μmの水素と極微量のホウ素を含む高暗抵抗で
いわゆるi型(真性)のケイ素とゲルマニウムを主体と
し、フッ素を含有する非晶質光導電体からなる感光体を
得た。
このようにして得られた感光体は、表面硬度が高く、耐
摩耗性、耐熱性に優れ、高暗抵抗かつ高光感度を有し、
電子写真用感光体特性の優れたものであった。また正帯
電、負帯電いずれの帯電も可能であり両極性帯電性を有
していた。
この感光体を正帯電させ初期電位を550Vにした。こ
れを780nmの波長の光で露光する操作を毎分40回
の速度で繰返した。この時の残留電位は0■で安定して
いたが、帯電電位は繰返し数の増加とともに減少する傾
向が見られ、1000回の繰返し操作の後においてその
帯電電位は初期帯・電電位の75%の値まで減少してい
た。
またこの感光体を負帯電させ、同様の操作を行なったと
ころ、正帯電の場合と同様の現象が見られた。更に、複
写操作を繰り返すうちに徐々に画像の解像度が低下した
勘■ 比較例1と同一方法、同一条件にてケイ素とゲルマニウ
ムを主体とし、フッ素を含有する非晶質光導電層を形成
した後、反応槽を真空にした。次に、メタン(CI+4
.)ガスを毎分5Qcc流入し、反応槽内を0 、 2
 Torrにした後、グロー放電分解することにより4
0%の水素を含む非晶質炭素からなる表面層を0.3μ
m設しJだ。
この表面層14表面硬度が高く耐摩耗性に優れ、透明性
にイμれまた耐熱性に優れた膜であった。
この感光体を正帯電さ−U初朋電荀を550■にした。
これを780nmの波長の光で露光する操作を毎分40
回の速度で繰り返した。この時の残留電位はIOVで安
定しており、帯電電位も1000回の繰り返し操作の後
でも初期帯電量イ◇の98%を保持していた。
また、1000回の複写操作後も画像の濃度、解像度に
イ憂れたコピーが得られた。
几1交例−2− 比較例1と同様な装造゛を用いて、円筒型へI2恭板上
に水素と微量のホウ素を含む、いわゆるP型の非晶質ケ
イ素膜と、ケイ素とゲルマニウムを主体とし、水素、フ
ッ素及び極微量のホウ素を含むいわゆるi型(真性)の
非晶質光導電膜を順次形成した。この時の生成条件は次
のようであった。
プラズマCV D装置の反応室内の所定の位置に円筒状
Aρ基板を設置し、基板温度を所定の温度である250
°Cに維持し、反応室内に100%シラン(S i i
t a )カスを毎分120 cc、水素希釈の110
0ppシホラン(B2116)ガスを毎分100cc、
さらに100%水素(11□)ガスを毎分9Qccで流
入さセ、反応槽内を0 、 5 Torrの内圧に維持
した後、13、 56Ml1zの高周波電力をイJ(給
して、グロー放電を生しせしめ高周波電源の出力を85
Wに維持した。このようにして円筒状のへ72基板上に
厚さ0.2μmの、水素と’+8に、 fJのホウ素を
含む、いわゆるP型の非晶質ケイ素膜を形成した。
次に、反応室内にシラン(S i II 4 )ガスと
10%四フッ化ゲルマニウム(GeF4)ガスの混合ガ
スを毎分120 cc、水素希釈の1100ppジボラ
ン(B2116)ガスを毎分20cc、さらに100%
水素(II z )ガスを毎分90ccで流入させ、反
応槽内を0 、 5 Torrの内圧に維持した後、P
層と同様に放電を行ない厚さ25μmのケイ素とゲルマ
ニウムを主体とじフッ素と極微量のホウ素を含有するい
わゆるi型層が積層された感光体を得た。
このようにして得られた感光体は表面硬度が高(、耐摩
耗性、耐熱性に優れ高暗抵抗かつ高光感度を有し、電子
写真用感光体特性の優れたものであった・ この感光体を複写機に入れ、正のコロナ帯電方式で画質
を評価したところ、初期時では実用上問題のない画像濃
度が得られたが、複写操作を繰り返すうぢに徐々に画像
濃度は低下した。
失2114 比較例2と同一方法、同一条件、同一手続きに従ってケ
イ素とゲルマニウムを主体とする光導電層を形成した後
、反応槽を真空にした。次に、エタン(C2115)ガ
スを毎分20cc流入して反応槽内を0 、  I T
orrにした後、グロー放電分解することにより30%
の水素を含む非晶質炭素からなる表面層を0. 1μm
設りた。
この表面層は表面硬度が高く耐摩耗性に優れ、透明性に
優れまた耐熱性に優れた膜であった。
このようにして得られた感光体を複写機に入れ、正のコ
ロナ帯電方式で画質評価したところ、初期J、  0 時では実用−1−問題のない画像濃度が得られた。また
、複写操作を5万回繰り返したが画像濃度の低下はみら
れなかった。
一実−施伽工 比較例2と同一方法、同一条件、同一手続きに従ってケ
イ素とゲルマニウムを主体とする光m−電層を形成した
後、反応槽を真空にした。次に、エチレン(C2114
)ガスを毎分3Qcc流入して反応槽内を0 、 1 
Torrにした後、グロー放電分解することにより30
%の水素を含む非晶質炭素からなる表面層を0.2μm
設けた。
この表面層は表面硬度が高く耐摩耗性に優れ、透明性に
優れまた耐熱性に優れた膜であった。
このようにして得られた感光体を複写機に入れ、正のコ
ロナ帯電方式で画質評価したところ、初期時では事実上
問題のない画像濃度が得られた。また、複写操作を5万
回繰り返したが画像濃度の低下はめられなかった。
光ユΔ軌釆 以上の通り、本発明によれば、非晶質ケイ素感光体の特
性をそのまま維持しながら、帯電電荷の暗減衰の少ない
感光体が提供され、また四フフ化ゲルマニウムガスを用
いて非晶質ケイ素中にケルマニウム及びフッ素を効果的
に含有させることができ、これにより、感光体の受光波
長領域を拡げることかできる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明による感光体の1つの構成例を示す図、
第2図は他の構成例を示す図である。 1・・・表面層、2・・・光導電層、3・・・導電性基
層(板)、4・・・電荷注入■止層。 第1図 第2図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 導電性基層上に光導電層及び表面層を順次積層して成る
    電子写真用感光体において、前記光導電層がシランまた
    はシラン誘導体と四フッ化ゲルマニウム(GeF_4)
    ガスの放電分解生成物から成り、前記表面層は50原子
    %以下の水素を含む非晶質炭素から成ることを特徴とす
    る電子写真用感光体。
JP60118237A 1985-05-31 1985-05-31 電子写真用感光体 Expired - Lifetime JPH0695217B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60118237A JPH0695217B2 (ja) 1985-05-31 1985-05-31 電子写真用感光体
US07/215,151 US4932859A (en) 1985-05-31 1988-07-05 Electrophotographic photoreceptor having doped and/or bilayer amorphous silicon photosensitive layer
US07/767,751 US5262262A (en) 1985-05-31 1991-09-30 Electrophotographic photoreceptor having conductive layer and amorphous carbon overlayer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60118237A JPH0695217B2 (ja) 1985-05-31 1985-05-31 電子写真用感光体

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Publication Number Publication Date
JPS61275855A true JPS61275855A (ja) 1986-12-05
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JP60118237A Expired - Lifetime JPH0695217B2 (ja) 1985-05-31 1985-05-31 電子写真用感光体

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JPH0695217B2 (ja) 1994-11-24

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