JPS61275249A - 新規なアクリレ−トおよびその製造法 - Google Patents
新規なアクリレ−トおよびその製造法Info
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- JPS61275249A JPS61275249A JP11689585A JP11689585A JPS61275249A JP S61275249 A JPS61275249 A JP S61275249A JP 11689585 A JP11689585 A JP 11689585A JP 11689585 A JP11689585 A JP 11689585A JP S61275249 A JPS61275249 A JP S61275249A
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- Japan
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- acrylic acid
- formula
- menthene
- ester
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明は（Ｉ）式で表わされる新規な（ヒ金物およびそ
の製法に関するものである。
の製法に関するものである。
（１）式で表わされる化合物は、熱、紫外線、イオン化
放射線、ラジカル重合開始剤の存在下で容易に単独重合
または他の不飽和基含有化合物と共重合を行なうことが
できる。
放射線、ラジカル重合開始剤の存在下で容易に単独重合
または他の不飽和基含有化合物と共重合を行なうことが
できる。
Ｂ、従来の技術
従来より各種のアクリル酸エステル類が知られている。
例えばメタクリル酸メチル、アクツル酸エチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル等の単官能上ツマ−およびトリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート等の多官能モノマーが一般的に知られて
いる。単官能モノマーのうちアクリロイルオキシ基に隣
接する水酸基を持つ化合物、即ちβ−ヒドロキシアルキ
ルアクリレート類としては２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシブチルアクリレート等が知られている。
ル酸２−エチルヘキシル等の単官能上ツマ−およびトリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート等の多官能モノマーが一般的に知られて
いる。単官能モノマーのうちアクリロイルオキシ基に隣
接する水酸基を持つ化合物、即ちβ−ヒドロキシアルキ
ルアクリレート類としては２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシブチルアクリレート等が知られている。
Ｃ１発明が解決しようとする問題点
β−ヒドロキシアルキルアクリレート類は、印刷インキ
および塗料に用いた場合には、硬化後の未反応上ツマ−
の臭気が甚しく問題となる上、皮膚刺激性が高いため作
業性に著しい障害を与える。
および塗料に用いた場合には、硬化後の未反応上ツマ−
の臭気が甚しく問題となる上、皮膚刺激性が高いため作
業性に著しい障害を与える。
Ｄ６問題を解決するための手段、作用および効果そこで
本発明者らは、アルキル置換基にバルキーなシクロヘキ
サン環を導入することにより臭気および皮膚刺激性の少
ない新規なβ−ヒドロキシアルキルアクリレートを得る
に至った。
本発明者らは、アルキル置換基にバルキーなシクロヘキ
サン環を導入することにより臭気および皮膚刺激性の少
ない新規なβ−ヒドロキシアルキルアクリレートを得る
に至った。
このものは、インキ、塗料、接着剤、被覆剤。
成型用樹脂の原料あるいは改質剤として有用である他、
水酸基を有機合成用反応サイトとして利用できる。
水酸基を有機合成用反応サイトとして利用できる。
本発明の包含するものは（Ｉ）式で表わされる新規な１
（２）−アクリロイルオキシ−２（１）−ヒドロキシ−
８−ｐ−メンテンとその製法に関するものである。化学
式（Ｉ）式で表わされる新規化合物はＤ−リモネン〔日
本テルペン化学ａ朱製〕を過ギ酸によってヒドロキシ化
した（ＩＩ）式で表わされる１、２−ジヒドロキシ−８
−ｐ−メンテンにアクリル酸またはアクリル酸エステル
を反応させることによって得られる。
（２）−アクリロイルオキシ−２（１）−ヒドロキシ−
８−ｐ−メンテンとその製法に関するものである。化学
式（Ｉ）式で表わされる新規化合物はＤ−リモネン〔日
本テルペン化学ａ朱製〕を過ギ酸によってヒドロキシ化
した（ＩＩ）式で表わされる１、２−ジヒドロキシ−８
−ｐ−メンテンにアクリル酸またはアクリル酸エステル
を反応させることによって得られる。
（ＩＩ＞
アクリル酸を用いてエステル化を行う場合には触媒とし
て硫酸、パラトルエンスルホン酸のいずれを用いてもよ
い。また反応工程で用いる重合禁止剤としてはハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、塩化第一
銅などのアルカリ水溶液による洗浄で容易に除去できる
ものが望ましい。
て硫酸、パラトルエンスルホン酸のいずれを用いてもよ
い。また反応工程で用いる重合禁止剤としてはハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、塩化第一
銅などのアルカリ水溶液による洗浄で容易に除去できる
ものが望ましい。
エステル化反応によって生成する水を系外へ取り出すた
めに用いる共沸溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシ
レン、ｎ−ヘキサン、メチルイソブチルケトンなどの水
と共沸混合物をつくり、実質的には水と互いに混合しな
い有機溶媒の単独または混合物が使用し得る。
めに用いる共沸溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシ
レン、ｎ−ヘキサン、メチルイソブチルケトンなどの水
と共沸混合物をつくり、実質的には水と互いに混合しな
い有機溶媒の単独または混合物が使用し得る。
化合物（Ｉ）はアクリル酸エステルと化合物（ＩＩ）と
のエステル交換反応によって製造することも可能である
。この場合にはアクリル酸のメチル、エチル、ブチル、
ｎ−プロピル、 １ｓｏ−プロピルなど公知のアクリル
酸エステルと化合物（ＩＩ）を重合禁止剤と触媒の存在
下で加熱し、生成する該低級アルコールを系外へ取り出
すことによりエステル交換反応を行う。
のエステル交換反応によって製造することも可能である
。この場合にはアクリル酸のメチル、エチル、ブチル、
ｎ−プロピル、 １ｓｏ−プロピルなど公知のアクリル
酸エステルと化合物（ＩＩ）を重合禁止剤と触媒の存在
下で加熱し、生成する該低級アルコールを系外へ取り出
すことによりエステル交換反応を行う。
エステル交換反応の触媒としては、硫酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、金属ナトリウム、ナトリウムアルコラード
、テトラアルコキシチタン。
スルホン酸、金属ナトリウム、ナトリウムアルコラード
、テトラアルコキシチタン。
アルミニウムアルコラード、マグネシウムアルコラード
、鉛化合物の他、金属アセチルアセトナート、スズのカ
ルボキシレートなどが使用できる。この場合、重合禁止
剤としてハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、
ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、パラフェニレンジアミン
、フェニル−β−ナフチルアミンなどを添加する必要が
ある。
、鉛化合物の他、金属アセチルアセトナート、スズのカ
ルボキシレートなどが使用できる。この場合、重合禁止
剤としてハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、
ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、パラフェニレンジアミン
、フェニル−β−ナフチルアミンなどを添加する必要が
ある。
Ｅ、実施例
以下本発明を実施例によって説明する。
〔実施例１〕
還流冷却器、水分離器、撹拌機、温度計を備えた四つロ
フラスコに化合物（ＩＩ） １７０９．アクリル酸１
４４ｇ、Ｄ−メトキシフェノール６ｇ。
フラスコに化合物（ＩＩ） １７０９．アクリル酸１
４４ｇ、Ｄ−メトキシフェノール６ｇ。
ｐ−トルエンスルホン１９ｇ、トルエン２００９を入れ
、撹拌しながら４時間加熱した。留出したトルエン−水
留力は水分離器において水を分離した後、トルエンは連
続的に反応容器へ返した反応後室温まで冷却し、飽和炭
酸ナトリウム水溶液５００−で３回洗浄し、ついで飽和
食塩水によってアルカリ性を示さなくなるまで洗浄をく
り返した。洗浄後反応物に１，１′−ビー２−ナフトー
ル７ｇを加えて真空蒸留を行ったところ沸点が１１０〜
ｂ １３２ｇが得られた。
、撹拌しながら４時間加熱した。留出したトルエン−水
留力は水分離器において水を分離した後、トルエンは連
続的に反応容器へ返した反応後室温まで冷却し、飽和炭
酸ナトリウム水溶液５００−で３回洗浄し、ついで飽和
食塩水によってアルカリ性を示さなくなるまで洗浄をく
り返した。洗浄後反応物に１，１′−ビー２−ナフトー
ル７ｇを加えて真空蒸留を行ったところ沸点が１１０〜
ｂ １３２ｇが得られた。
〔実施例２〕
ヘンペル型精留管、温度計、ｌｔ拌機をつけた四つロフ
ラスコに化合物（Ｉｆ ） １７０ｇ、アクリル酸メ
チルエステル２ｉｅｇ、ｐ−メトキシフェノール９！７
．ｒＪ−トルエンスルホン酸９ｇを加え、撹拌しながら
加熱還流し、精製したメタノールを系外へ除去した。４
時間反応後、過剰のアクリル酸メチルエステルを留出さ
せて室温まで冷却した。このものを飽和炭酸ナトリウム
水溶液５００ｍｆ！で３回洗浄し、ついで飽和食塩水に
よってアルカリ性を示さなくなるまで洗浄した。洗浄後
、反応物に１，１′−ビー２−ナフトール１０ｇ。 を
加え、真空蒸留を行って沸点がＮＯ〜１１５℃／１馴Ｈ
ｇの化合物（１） １４３ｇを得た。
ラスコに化合物（Ｉｆ ） １７０ｇ、アクリル酸メ
チルエステル２ｉｅｇ、ｐ−メトキシフェノール９！７
．ｒＪ−トルエンスルホン酸９ｇを加え、撹拌しながら
加熱還流し、精製したメタノールを系外へ除去した。４
時間反応後、過剰のアクリル酸メチルエステルを留出さ
せて室温まで冷却した。このものを飽和炭酸ナトリウム
水溶液５００ｍｆ！で３回洗浄し、ついで飽和食塩水に
よってアルカリ性を示さなくなるまで洗浄した。洗浄後
、反応物に１，１′−ビー２−ナフトール１０ｇ。 を
加え、真空蒸留を行って沸点がＮＯ〜１１５℃／１馴Ｈ
ｇの化合物（１） １４３ｇを得た。
＼ 実施例で得た液体化合物（Ｉ）は低い臭気であり
下記の性質を有する。
下記の性質を有する。
・赤外吸収スペクトル（液膜＋ ｃｍ −’ ）３４８
０ （ＯＨ伸縮振動） ２９３０ （ＣＨ伸縮振動） １７２５ （アクリル酸エステルのＣ＝Ｏ伸縮振動）１
６３０．１６１８ （アクリル酸エステルのＣＨｚ ＝
ＣＨ−伸縮振動） １４０３ （アクリル酸エステルの ＣＨ２−ＣＨ−面内変角振動） １１８２ （アクリル酸エステルの Ｃ−〇−伸縮振動）
０ （ＯＨ伸縮振動） ２９３０ （ＣＨ伸縮振動） １７２５ （アクリル酸エステルのＣ＝Ｏ伸縮振動）１
６３０．１６１８ （アクリル酸エステルのＣＨｚ ＝
ＣＨ−伸縮振動） １４０３ （アクリル酸エステルの ＣＨ２−ＣＨ−面内変角振動） １１８２ （アクリル酸エステルの Ｃ−〇−伸縮振動）
Claims (2)
- （１）下記の化学式（ I ）で表わされるアクリレート
化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） - （２）１，２−ジヒドロキシ−８−ｐ−メンテンにアク
リル酸もしくはアクリル酸エステルを反応させることを
特徴とする下記化学式（ I ）で表わされる化合物の製
造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11689585A JPS61275249A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | 新規なアクリレ−トおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11689585A JPS61275249A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | 新規なアクリレ−トおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61275249A true JPS61275249A (ja) | 1986-12-05 |
| JPH0517896B2 JPH0517896B2 (ja) | 1993-03-10 |
Family
ID=14698292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11689585A Granted JPS61275249A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | 新規なアクリレ−トおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61275249A (ja) |
-
1985
- 1985-05-29 JP JP11689585A patent/JPS61275249A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517896B2 (ja) | 1993-03-10 |
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