JPH0517896B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ 産業上の利用分野 本発明は（）式で表わされる新規な化合物お
よびその製法に関するものである。

式で表わされる化合物は、熱、紫外線、イオ
ン化放射線、ラジカル重合開始剤の存在下で容易
に単独重合または他の不飽和基含有化合物と共重
合を行なうことができる。

Ｂ 従来の技術 従来より各種のアクリル酸エステル類が知られ
ている。例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の単官
能モノマーおよびトリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト等の多官能モノマーが一般的に知られている。
単官能モノマーのうちアクリロイルオキシ基に隣
接する水酸基を持つ化合物、即ちβ−ヒドロキシ
アルキルアクリレート類としては２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート
等が知られている。

Ｃ 発明が解決しようとする問題点 β−ヒドロキシアルキルアクリレート類は、印
刷インキおよび塗料に用いた場合には、硬化後の
未反応モノマーの臭気が甚しく問題となる上、皮
膚刺激性が高いため作業性に著しい障害を与え
る。

Ｄ 問題点を解決するための手段、作用および効
果 そこで本発明者らは、アルキル置換基にバルキ
ーなシクロヘキサン環を導入することにより臭気
および皮膚刺激性の少ない新規なβ−ヒドロキシ
アルキルアクリレートを得るに至つた。

このものは、インキ、塗料、接着剤、被覆剤、
成型用樹脂の原料あるいは改質剤として有用であ
る他、水酸基を有機合成用反応サイトとして利用
できる。

本発明の包含するものは（）式で表わされる
新規な１(2)−アクリロイルオキシ−２(1)−ヒドロ
キシ−８−ｐ−メンテンとその製法に関するもの
である。化学式（）式で表わされる新規化合物
はＤ−リモネン〔日本テルペン化学(株)製〕を過ギ
酸によつてヒドロキシ化した（）式で表わされ
る１，２−ジヒドロキシ−８−ｐ−メンテンにア
クリル酸またはアクリル酸エステルを反応させる
ことによつて得られる。

アクリル酸を用いてエステル化を行う場合には
触媒として硫酸、パラトルエンスルホン酸のいず
れを用いてもよい。また反応工程で用いる重合禁
止剤としてはハイドロキシノン、ハイドロキノン
モノメチルエーテル、塩化第一銅などのアルカリ
水溶液による洗浄で容易に除去できるものが望ま
しい。

エステル化反応によつて生成する水を系外へ取
り出すために用いる共沸溶剤としてはベンゼン、
トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、メチルイソ
ブチルケトンなどの水と共沸混合物をつくり、実
質的には水と互いに混合しない有機溶媒の単独ま
たは混合物が使用し得る。

化合物（）はアクリル酸エステルと化合物
（）とのエステル交換反応によつて製造するこ
とも可能である。この場合にはアクリル酸のメチ
ル、エチル、ブチル、ｎ−プロピル、iso−プロ
ピルなど公知のアクリル酸エステルと化合物
（）を重合禁止剤と触媒の存在下で加熱し、生
成する該低級アルコールを系外へ取り出すことに
よりエステル交換反応を行う。

エステル交換反応の触媒としては、硫酸、ｐ−
トルエンスルホン酸、金属ナトリウム、ナトリウ
ムアルコラート、テトラアルコキシチタン、アル
ミニウムアルコラート、マグネシウムアルコラー
ト、鉛化合物の他、金属アセチルアセトナート、
スズのカルボキシレートなどが使用できる。この
場合、重合禁止剤としてハイドロキノン、ｐ−ト
イキシフエノール、tert−ブチルカテコール、パ
ラフエニレンジアミン、フエニル−β−ナフチル
アミンなどを添加する必要がある。

Ｅ 実施例 以下本発明を実施例によつて説明する。

実施例 １ 還流冷却器、水分離器、攪拌機、温度計を備え
た四つ口フラスコに化合物（）170ｇ、アクリ
ル酸144ｇ、ｐ−メトキシフエノール６ｇ、ｐ−
トルエンスルホン酸９ｇ、トルエン200ｇを入れ、
攪拌しながら４時間加熱した。留出したトルエン
−水留分は水分離器において水を分離した後、ト
ルエンは連続的に飯能容器へ返した。

反応後室温まで冷却し、飽和炭酸ナトリウム水
溶液500mlで３回洗浄し、ついで飽和食塩水によ
つてアルカリ性を示さなくなるまで洗浄をくり返
した。洗浄後反応物に１，1′−ビ−２−ナフトー
ル７ｇを加えて真空蒸留を行つたところ沸点が
110〜115℃／１mmHgの化合物（）132ｇが得ら
れた。

実施例 ２ ヘンペル型精留管、温度計、攪拌機をつけた四
つ口フラスコに化合物（）170ｇ、アクリル酸
メチルエステル216ｇ、ｐ−メトキシフエノール
９ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸９ｇを加え、攪拌
しながら加熱還流し、精製したメタノールを系外
へ除去した。４時間反応後、過剰のアクリル酸メ
チルエステルを留出させて室温まで冷却した。こ
のものを飽和炭酸ナトリウム水溶液500mlで３回
洗浄し、ついで飽和食塩水によつてアルカリ性を
示さなくてなるまで洗浄した。洗浄後、反応物
に、１，1′−ビ−２−ナフトール10ｇを加え、真
空蒸留を行つて沸点が110〜115℃／１mmHgの化
合物（）143ｇを得た。

実施例で得た液体化合物（）は低い臭気であ
り下記の性質を有する。

●赤外吸収スペクトル（液膜、cm^-1） 3480（OH伸縮振動） 2930（CH伸縮振動） 1725（アクリル酸エステルのＣ＝Ｏ伸縮振動） 1630，1618（アクリル酸エステルのCH₂＝CH
−伸縮振動） 1403（アクリル酸エステルのCH₂＝CH−面内
変角振動） 1182（アクリル酸エステルのＣ−Ｏ−伸縮振
動） ●核磁気共鳴スペクトル（¹³C−NMR，15.0M
Hz，CDCl₃）、δ（ppm） ａ：130.8 ｂ：128.6 ｃ：165.3 ｄ：109.0
ｅ：20.9 ｆ：149.1 ｇ：36.9、38.1 ｈ：26.0
ｉ：31.0、30.4 ｊ：69.8、70.3 k75.5、83.1 ｌ：
33.7、34.4 m21.8、27.0。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の化学式（Ι）で表わされるアクリレー
   ト化合物。 ２ １，２−ジヒドロキシ−８−ｐ−メンテンに
   アクリル酸もしくはアクリル酸エステルを反応さ
   せることを特徴とする下記化学式（）で表わさ
   れる化合物の製造法。