JPH0517898B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

Ａ 産業上の利用分野 本発明は下記の一般式（）式で表わされる新
規なアクリレート化合物およびその製造法に関す
るものである。 （式中は−OHまたは

【式】を表 わす） （）式で表わされる化合物は、熱、紫外線、イ
オン化放射線、ラジカル重合開始剤の存在下で容
易に単独重合または他の不飽和基含有化合物と共
重合を行なうことができる。 Ｂ 従来の技術 従来より各種のアクリル酸エステル類が知られ
ている。例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の単官能
モノマーおよびトリメチロールプロパントリアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト等の多官能モノマーが一般的に知られている。 Ｃ 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、単官能モノマーは、印刷インキ
および塗料に用いた場合には、硬化後の末反応モ
ノマーの臭気がはなはだしく問題となる。また多
官能モノマーは、塗料および印刷インキの希釈剤
として用いる場合には、樹脂に対して多量に使用
する必要があり、したがつて樹脂のもつ特性が失
われるという欠点を有している。 Ｄ 問題を解決するための手段、作用および効果 本発明者らは、鋭意研究の結果、低粘度かつ低
臭気で広範囲にわたる樹脂への溶解性を有する新
規なアクリル酸エステルを得るに至つた。このも
のは、インキ、塗料、接着剤、被覆剤、成型用樹
脂の原料あるいは改質剤として有用である。 本発明の化合物（）は、（）式で表わされ
る１，４−シクロオクタンジオールをアクリル酸
または アクリル酸エステルによつてエステル化するこ
とによつて容易に得られるものである。化合物
（）は市販の１，５−シクロオクタジエンを水
和することによつて調製できる。化合物（）に
対し、エステル化反応を行なうと（）で表わさ
れる４−ヒドロシシクロオクチル２−プロペノエ
ート と（）式で表わされる１，４−シクロオクタン
ジイル ジ−２−プロペノエートの混合物を得る
ことができる。 また、（）式で表わされる１，４−シクロオ
クタンジイルジ−２−プロペノエートは、（）
で表わされる４−ヒドロキシシクロオクチル２−
プロペノエートをアクリル酸またはアクリル酸エ
ステルでエステル化することによつても得ること
ができる。 アクリル酸を用いてエステル化を行なう場合に
は触媒を使用し、生成する水を連続的に系外へ取
り出すことにより反応は促進される。ここで使用
する触媒は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、三
フツ化ホウ素等のエステル化触媒として公知のも
のから任意に選択して使用することができる。反
応により生成した水を分離するには例えばトルエ
ンのような共沸溶剤を用いるのが有利である。反
応温度は、反応時間の短縮と重合防止の点から75
〜120℃で行なわれるのが有利である。アクリル
酸の熱重合を防止するために重合禁止剤を添加す
る。このような重合禁止剤には、ハイドロキノ
ン、ｐ−メトキシフエノール、２，４−ジメチル
−６−ｔ−ブチルフエノール、３−ヒドロキシチ
オフエノール、α−ニトロソ−β−ナフトール、
ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジヒドロキシ−ｐ−
キノン、銅塩等が挙げられる。 化合物（）はアクリル酸エステルと化合物
（）とのエステル交換反応によつて製造するこ
とも可能である。この場合にはアクリル酸のメチ
ル、エチル、ブチル、ｎ−プロピル、iso−プロ
ピルなど公知のアクリル酸エステルと化合物
（）を重合禁止剤と触媒の存在下で加熱し、生
成する該低級アルコールを系外へ取り出すことに
よりエステル交換反応を行なう。 この場合における重合禁止剤としてはエステル
交換反応の触媒として硫酸あるいはｐ−トルエン
スルホン酸を用いる場合にはハイドロキノン、ｐ
−メトキシフエノールなどを使用するが、金属ナ
トリウム、ナトリウムアルコラート、アルミニウ
ムアルコラート、テトテブトキシチタンなどアル
カリ性の触媒を用いるときにはアルカリ性の重合
禁止剤、例えばｐ−フエニレンジアミン、フエニ
ル−β−ナフチルアミンが使用される。 Ｅ 実施例 以下本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ 還流冷却器、水分離器、撹拌機を備えた反応容
器にDeggusa（社）製の化合物（）144ｇ、アク
リル酸180ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸10ｇ、ｐ
−メトキシフエノール５ｇにトルエン400ｇを加
え、撹拌しながら３時間加熱した。留出したトル
エン−水留分は水分離器において水を分離した
後、トルエンは連続的に反応容器へ返却した。反
応後、室温まで冷却し、飽和炭酸ナトリウム水溶
液500mlで３回洗浄し、ついで飽和食塩水によつ
てアルカリ性を示さなくなるまで洗浄をくり返し
た。このものに１，1′−ビ−２−ナフトール５ｇ
を加え、真空蒸溜を行なつて沸点が134℃／１mm
Hgの留分（）52ｇと沸点が140℃／１mmHgの
留分（）122ｇを得た。 実施例 ２ ヴイグリユー型の分留管、撹拌器、温度計をつ
けた反応容器に化合物（）144ｇ、アクリル酸
メチルエステル258ｇ、ｐ−メトキシフエノール
５ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸８ｇを加える。こ
れを油浴中で沸騰するまで加熱し還流を続ける。
生成したメタノールはアクリル酸メチルエステル
と共沸混合物を形成して留出させる。 ５時間反応後過剰のアクリル酸メチルエステル
を留出させて室温まで冷却した。このものを飽和
炭酸ナトリウム水溶液500mlで３回洗浄し、つい
で飽和食塩水によつてアルカリ性を示さなくなる
まで洗浄した。このものに１，1′−ビ−２−ナフ
トール10ｇを加え、真空蒸留を行なつて、沸点が
134℃／１mmHgの留分（）62ｇと沸点が140
℃／１mmHgの留分（）132ｇを得た。 実施例 ３ 実施例２における化合物（）のかわりに化合
物（）198ｇを用いる以外は、実施例２に記載
したのと同時に操作して、化合物（）、すなわ
ち１，４−シクロオクタンジイル ジ−２−プロ
ペノエート251ｇを得た。 実施例で得られた液体化合物（）と（）
は、共に低い臭気であり、下記の性質を有する。 赤外線吸収スペクトル（KBr，film） 化合物 波数（cm^-1） 吸収の種類 3420 水酸基OH伸縮振動 2960 CH伸縮振動 1720 アクリル酸エステルの Ｃ＝Ｏ伸縮振動 （） 1628，1615 アクリル酸エステルの CH₂＝CH−伸縮振動 1400 アクリル酸エステルの CH₂＝CH−面内変角振動 1180 アクリル酸エステルの Ｃ−Ｏ−伸縮振動 2960 CH伸縮振動 1720 アクリル酸エステルの Ｃ＝Ｏ伸縮振動 1628，1615 アクリル酸エステルの （） CH₂＝CH−伸縮振動 1400 アクリル酸エステルの CH₂＝CH−面内変角振動 1180 アクリル酸エステルの Ｃ−Ｏ−伸縮振動 核磁気共鳴スペクトル （¹³C−NMR，CDCl₃，日本電子FX−60Q） 化合物

【式】 記号 δ（ppm） ａ 130.3 ｂ 128.9 ｃ 165.1 ｄ 74.0 ｅ 27.1，26.9 ｆ 22.5 ｇ 29.8，29.6 ｈ 70.5 化合物 記号 δ（ppm） ａ 130.2 ｂ 128.9 ｃ 165.1 ｄ 74.0 ｅ 27.1 ｆ 22.4 ｆ 30.0

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式（）で表わされるアクリレー
   ト化合物。 （式中Ｒは−OHまたは【式】を 表わす）。 ２ １，４−シクロオクタンジオールにアクリル
   酸またはアクリル酸エステルを反応させることを
   特徴とする下記の一般式（）で表わされるアク
   リレート化合物の製造法。 （式中Ｒは−OHまたは【式】を 表わす）。 ３ ４−ヒドロキシシクロオクチル ２−プロペ
   ノエートにアクリル酸またはアクリル酸エステル
   を反応させることを特徴とする１，４−シクロオ
   クタンジイル ジ−２−プロペノエートの製造
   法。