JPS61275126A - 合成ヘクトライト及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な特性を有する合成ヘクトライト及びそ
の製法に関するもので、より詳細にはケイ酸分の一部が
アルミナ分で置換された化学組成を有し、優れた膨潤性
と増粘速度とを有する合成ヘクトライト及びその製造法
に関する。本発明は更に、温和な反応条件で均斉な粒度
な有する合成ヘクトライトの製法に関する。

（従来の技術及び発明の技術的課題） 合成ヘクトライトは、大きな水膨潤性を有しており、増
粘剤、ｒル化剤としての用途を有している。従来その製
造法についても多くの提案がなされている。

例えば、米国特許第３，５８６，４７８号及び第３．６
７１，１９０号明細書には、水可溶性マグネシウム塩、
ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム又は水酸化ナトリウ
ム及びフッ素イオンとリチウムイオンとの両者を放出し
得る化合物を、一定の比率で混合し、形成される水性ス
ラリーを水熱処理することにより、合成ヘクトライトを
製造する方法が開示されている〇 また、特開昭５２−１３０４９９号公報には、酸化マグ
ネシウム、水、フ、化水素酸及び水酸化リチウムを混合
し、これにシリカゾルを添加し。

加熱混合してピルを形成させ、このピルを水熱処理して
ヘクトライトを合成する方法が記載されている。

更に、特開昭５９−２１５１７号公報にはケイ酸ナトリ
ウムとマグネシウム塩との混合により、両者の均質混合
溶液を形成させた後、両成分をアルカリで沈澱させ、削
土溶解質を水洗除去した後、−価或いは二価の陽イオン
及びフッ素イオンな添加し、これを水熱反応に付するこ
とによりて、ヘクトライト型鉱物を合成することが記載
されている。

しかしながら、これらの合成方法は一般に多量のアルカ
リ剤を必要とするか或いは反応操作を複数段にわたって
行わなければならな−等、製造コストの点で未だ十分満
足し得ないものであると共に、得られる合成ヘクトライ
ト自体、十分な増粘効果が得られる迄に著しく長い時間
を必要とし、増粘剤、グル化剤としての特性においても
未だ十分満足し得るものではなかった。

（発明の骨子及び目的〕 本発明者等は、酸性白土等の天然の粘土鉱物を一定の条
件下で酸処理して得られる活性アルミノケイ酸を、ヘク
トライト合成用のシリカ原料として使用すると、著しく
温和な反応条件でしかも簡単外操作で合成ヘクトライト
が得られ、しかも得られる合成ヘクトライトはシリカ分
の一部がアルミナ分に置換された化学組成を有すること
にも関連して、特異なＸ−線回折特性を示すと共に、優
れた水膨潤性と増粘速度とを示すという事実を見出した
。

即ち、本発明の目的は、新規な組成と特性とを有し、水
膨潤性及び増粘速度に優れた合成ヘクトライト及びその
製法を提供するにある。

本発明の他の目的は、層状結晶構造の積重ねに一定の不
規則性を付与した合成ヘクトライト及びその製法を提供
するにある。

本発明の更に他の目的は、ヘクトライトへの水熱合成反
応が、実質上化学量論的量で、しかも比較的温和な反応
条件と少ない工程数とで得られる合成ヘクトライトの製
法を提供するにある。

本発明の更に他の目的は、合成ヘクトライトの製造が、
均斉な粒度のものとして、しかも優れた濾過性や水洗性
等をもって容易に行われる方法を提供する罠ある。

（発明の構成） 本発明によれば、ヘクトライト型結晶構造を有するフッ
素含有アルカリ金属置換フィロケイ酸マグネシウムから
成る合成ヘクトライトでおって、ケイ散性の０．５乃至
１５モル係がアルミナ分で置換され且つ下記式 ％式％ 式中、θ１は面間隔４．５〜４．６ＸのＸ線回折ピーク
におけるピーク垂線と挟角側ピーク接線とがなす角度、
θ鵞は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線
とがなす角度を示す、 で定義される積層不整指数（Ｉｓ）が２．７以上である
ことを特徴とする合成ヘクトライトが提供される。

本発明によれば、粘土鉱物を、面指数（ｃ０１１のＸ−
線回折ピークが実質的に消失し且つ生成物のＡｌ２Ｏ３
：ＳｉＯ２０３：５１０２のモル比が１：１１乃至１：
９９の範囲となる条件下に酸処理して活性アルミノケイ
酸を製造する工程と；（ａ）該活性アルミノケイ酸、伽
）マグネシア成分及び（ｃ）アルカリ金属イオン及びフ
ッ素イオンを放出し得る少なくとも１種の化合物乃至は
化合物の組合せを、ヘクトライト生成組成比において水
熱処理する工程とから成ることを特徴とする合成ヘクト
ライトの製法が提供される。

（発明の好適実施態様） 本発明を、以下に詳細に説明する。

ヘクトライトは、三層構造のトリオクタヘドラル型粘土
鉱物に属するものであり、理論的には、下記式 ％式％（１） 式中、Ｍ及びＭ′はリチウム、ナトリウム等のアルカリ
金属を表わし、Ｘは０．１乃至１の数、ｙは０乃至２の
数である、 で表わされる化学構造を有する。このヘクトライトは、
骨格の一部がアルカリ金属Ｍで置換されたＭｇＯ６の八
面体層を間に挾んで、２つのＳ　ｉｏ４の四面体層がサ
ンドイッチされた三層構造を基本層単位とし、この基本
層単位が多重に積層された構造を有する。ＭｇＯ６八面
体層の一部がアルカリ金属Ｍで置換されていることによ
る価数の不足を補うために、層間、即ち基本層単位間に
は、アルカリ金属Ｍ′のイオンが存在している。このア
ルカリ金属Ｍ′のイオンには水が容易に配位し、これが
ヘクトライトの水膨潤性の由来と言われている。

本発明による新規合成ヘクトライトは、理想的に、下記
式 ％式％ 式中、Ｍ及びＭ′の各々は、リチウム及び／又はナトリ
ウム等のアルカリ金属であり、Ｘは０．１乃至１、特に
０．２乃至０．８の数であり、ｙはＯ乃至２．特に０．
８乃至１．８の数であり、２は０．０２乃至０．６、特
ＫＯ，０４乃至０．２の数である、 で表わされる化学組成を有する。上記式から明らかな通
り、本発明による合成ヘクトライトは、シリカ成分の一
部がアルミナ成分で置換されていることが化学組成上の
顕著な特徴である。即ち、この合成ヘクトライトにおい
ては、８１０４四面体層の骨格の一部がＡｌ２Ｏ３：Ｓ
ｉＯＯ４で置換されているととくよる価数の不足を補う
ために、基本層単位間に従来のヘクトライトよりも過剰
のアルカリ金属成分（Ｗ、）が存在する。眉間のこの過
剰のアルカリ金属成分の存在により、本発明の合成ヘク
トライトは、顕著に優れた水膨潤性と著しく増大した増
粘速度とを示すものと解される。

本発明による合成ヘクトライトにおいて、Ｍｇ０６八面
体層中に置換されるアルカリ金属分Ｍはリチウム分であ
ることが望ましく、一方基本層単位間に存在するアルカ
リ金属分Ｍ′は、水配位性の点でナトリウム分であるこ
とが望ましい。アルミナ成分はシリカ四面体層を置換す
る形で存在することが重要であるが、その一部はマグネ
シア八面体層を置換する形で存在していてもよい。

本発明による合成ヘクトライトは、前述した層状構造に
特有のＸ−線回折像を有する。添付図面第１図は、本発
明による合成ヘクトライトのＣｕ−Ｋａ線によるＸ−線
回折スペクトルを示す。この第１図から、本発明による
合成ヘクトライトは、面間隔４．５〜４．６１（（ｃ２
０１面、〔１１０〕面に対応〕、２．５〜２．６又（１
：２００）面に対応）、及び１．５〜１．６Ｘ（１：０
６０３面に対応〕に夫々回折ピークを有することが明ら
かであり、これは天然のトリオクタヘドラル型層状粘土
鉱物に共通のＸ−線回折ピークである。

本発明による合成ヘクトライトにおりては、前述した各
層は平行には重なっているが、各層の相対的位置には、
一定の特有の不規則性が認められる。添付図面第２図は
、第１図のＸ−線回折スペクトルにおけるｄ＝４．５Ｘ
、附近の回折ピークを拡大した線図である。この第２図
から、このピークは、挟角側（２θの小さい側）では立
上りが比較的急で、広角側（２θの大きい側）では傾斜
のゆるやかな非対象のピークを示す。層の積み重ねが規
則的な構造では、このピークが対称的であり、上述した
非対称ピークは各層の相対的位置には成る不規則性が存
在していることを示す。

本明細書において、合成ヘクトライトの積層不整指数（
Ｉ８）は、次のように定義される。即ち、後述する実施
例記載の方法で、第２図に示すようなＸ−線回折チャー
ドを得る。このｄ＝＝４．５〜４．６＾のピークにつ１
／２″ｃ１　ピークの挟角側最大傾斜ピーク接線ａと広
角側最大傾斜ピーク接線すを引き、接線ａと接線すの交
点から垂線Ｃを引く。次いで接線ａと垂線Ｃとの角度θ
１、接線すと垂線Ｃとの角度θ２を求める。積層不整指
数（Ｉ３〕はＩ：ｔ、ｌθｚ／ｌ、ｌθ１　　　　・・
・・・・（３）の値として求める。この指数（Ｉ８）は
、ピークが完全対称な場合は１．０であり、非対称の程
度が大きくなる程大きな値となる。

本発明による合成層状フィロケイ酸マグネシウムは、こ
の積層不整指数（Ｉ８）が２．７以上、特に３．０以上
であるという新規な積層不規則構造を有する。このよう
な積層不規則構造も、水膨潤性の増大及び増粘速度の増
大に顕著な作用効果を示すものと思われる。

下記筒Ａ表は、各種シリカ原料を用いて、マグネシア原
料、アルカリ金属分原料及びフッ素化合物と共に水熱処
理を行うことにより得られた合成ヘクトライトについて
積層不整指数（Ｉ８）を求めた結果を示す。更に第Ａ表
は、これらの合成ヘクトライトを水中に２重量幅の濃度
で分散させ、２４時間及び３３６時間放置したときの分
散液の粘度を示す。

第Ａ表 ケイ酸ナトリウム　　１．５〜２．６０〜１００　１５
０〜９００シリカゾル　　　１．２〜２．３０〜５０　
１００〜２００シリカダル　　　１．６〜２．５０〜５
０　１００〜３５０気相法シリカ　　１゜５〜２．４０
〜５０　１００〜３００ホワイトカーゴン　　１．６〜
２．５０〜２００　１５０〜８００上記第Ａ表の結果に
よると、公知の合成法によるヘクトライトは、積層に規
則性があり、積層不整指数（工、）は２．６以下である
のに対して、本発明によれば、粘土鉱物の酸処理により
得られる活性アルミノケイ酸を原料として用いることに
より、積層に不規則性のある合成ヘクトライトが得られ
、しかもこの合成ヘクトライトは、従来の合成ヘクトラ
イトに比して増粘速度において顕著に向上していること
が明白である。

本発明による合成ヘクトライトは、一般に、ＪＩＳＫＯ
Ｏ６９化学品のフルイ残分試験方法（乾式方法）で１０
０メツシュ通過残１０チ以下、５５メツシュ通過残５憾
以下の粒子として得られる。また、この粉末は、一般に
０．４乃至Ｑ、８ｆ１７ｆｎｌの精密度を有し、合成法
で得られることに関連して、不純物の含有量は少なく、
ハンター白色度は一般に８０１以上、特に９０係以上で
ある。

製造方法 本発明においては、シリカ原料として天然産粘土鉱物を
、面指数（ｃ０１］のＸ−線回折ピークが実質的に消失
し、且つ生成物のＡｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２０３：ＳｉＯ２
のモル比が１：１１乃至１：３３０の範囲となる条件下
に酸処理して得られる活性アルミノケイ酸を使用する。

この活性アルミノケイ酸等は、ヘクトライトの合成に当
って、他のケイ酸質原料には認められない幾つかの特徴
を有している。先ず、この活性アルミノケイ酸は、著し
く比表面積の大きい、一般にＢＥＴ比表面積が５０乃至
３００ｍ”／ＩＩの範囲にある非晶質アルミノケイ酸ｒ
ルであり、反応性に際立って優れているという利点を有
している。しかも、活性アルミノケイ酸は、通常のグル
状シリカとは全く異なり、前述した微細構造の層状ケイ
酸塩の合成に適した微細構造を有している。粘土鉱物は
一般に、Ｓ　ｉＯ４の四面体層とＡｌ２Ｏ３：ＳｉＯ０
６等の八面体層とが層状に結合した二層或いは三層構造
を基本とし、これら基本構造が更に積層された多層構造
を成している。これらの粘土鉱物を酸処理すると、Ａｌ
２Ｏ３：ＳｉＯ０６の八面体層は酸との反応により可溶
性塩として抽出され、その結晶構造は実質上破壊される
が、５１０４の四面体層は未だ微細な層状構造の形で残
存し、これが活性アルミノケイ酸の本体をなしている。

更に５ＩＯ４の四面体層にはＡｌ２Ｏ３：ＳｉＯＯ４が
一部置換した形で、或いは四面体層にアルミナ八面体層
が結合した形で存在し、従って、酸処理により生成する
微細層状構造物には前述した量比でアルミナ分が含有さ
れている。

一方、ヘクトライトは、既に述ぺた通り、Ｍｇ０６の八
面体層を２つの５ＩＯ４の四面体層でサンドイッチされ
た三層構造を主体とするものであるが、これらは５ｉｏ
４　四面体層とＭｇＯ６或いはＡｌ２Ｏ３：ＳｉＯ０６
　　の八面体層とが層状に結合しているという点では共
通であり、更ＫＳＩ０４四面体層を有するという点では
、原料粘土とも構造を共通にしている。

本発明においては、活性アルミノケイ酸を原料とするこ
とにより、微細層状構造を保ちつつヘクトライトへの組
替えが容易釦行われ、しかも所定のアルミナ分の導入が
行われるものと思われる。

本発明において、粘土鉱物としては、スメクタイト族粘
土鉱物、例えば酸性白土、ベントナイト、サブベントナ
イト、フラースアース等の所謂モンモリロナイト族粘土
鉱物や、バイデライト、サブナイト、ノントロナイト等
の１種又は２種以上の組合せが好適に使用される。上記
以外の粘土鉱物。

例えばカオリン、ハロイサイト等のカオリン族粘土鉱物
や、アタパルガイド、セビオライト、／＃リゴルスカイ
ト等の鎖状粘土鉱物等も使用し得る。例えば、カオリン
は、そのままの状態では酸との反応性を有していないが
、これを焼成してメタカオリンとすること九より、酸と
の反応が容易に行われる。

粘土鉱物の面指数（ｃ０１）のＸ−線回折ピークは層状
結晶のＣ軸方向への積重ねの程度を示すものであり、こ
の回折ピークが消失していることは、基本単位層以下の
レベル迄結晶の破壊が生じていることを意味する。ＡＡ
２０．　：　５ＩＯ２のモル比が１　：１１乃至１：９
９の範囲内にあることも、合成へクトライ）＆Ｃ前述し
た化学組成及び積層不整構造を与える上で重要である。

上述した制限を除けば、酸処理条件は、それ自体公知の
条件に準することができる６例えば、酸としては、硫酸
、塩酸、硝酸等の鉱酸類や、ベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホンＩｌｌ、　酢醗等の有機酸が使用されるが
、硫酸等の鉱酸の使用が一般的である。粘土鉱物と酸と
の接触方式も任意のものであってよく、例えば粘土と醗
とをスラリー状態で接触させるスラリー活性法、粒状化
した粘土と散とを固−液接触させる粒状活性法、粘土と
醗との混合物を乾式（粒状物内）で反応させ、次いで副
生塩類を抽出する乾式活性法等を採用し得る。酸の使用
量は、酸処理条件によっても相違するが、生成物中のＡ
ｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２ｏ、　：　ｓｔｏ□のモル比が前述
した範囲となり、且つ粘土鉱物中のＦ・２０．　、　Ｍ
ｇＯ或いはアルカリ金属分等の他の塩基性成分が実質上
除去されるものであればよい。

例えば、乾式活性法では、粘土鉱物中の塩基性成分に対
して０．３乃至１．５当量、特に０．６乃至１．２当量
の酸又は酸水溶液を用いて、酸処理を行う。反応条件は
、６０乃至３００℃の温度及び１０乃至６００分間の時
間から、前述した要件が満されるように定める。反応生
成物からの可溶性塩基成分の抽出は。

それらの加水分解が防止されるように、Ｐ［（１以下の
水性媒体中で行う。

粘土の酸処理物の粒度は可及的に微細であることが望ま
しく、５μ以下の粒度のものが全体の２０重量係以上、
特に３０重量覧以上で、粒度２０μよりも大きいものが
全体の３０重重量上りも小、特に１０ｆｆ景盪よりも小
となるように粒度調整し℃反応に用いるのがよい。

本発明によれば、（ａ）このようにして得られた活性ア
ルミノケイ酸、（ｂ）−グネシア成分、及び（ｅ）アル
カリ金属イオン及びフッ素イオンを放出し得る少なくと
も１種の化合物乃至は化合物の組合せを、ヘクトライト
生成組成比において水熱処理に付する。

マグネシア原料としては、マグネシウムの酸化物、水酸
化物または反応条件下に前記酸化物乃至水酸化物を形成
し得る化合物を使用し得る。このような化合物としては
、マグネシウムの炭酸塩やアルコキシド等を挙げること
ができる。種々のマグネシウム塩をその場でマグネシウ
ム水酸化物に分解させて反応に供することもできるが、
品質のよいフィロケイ酸マグネシウム塩を製造する忙は
。

種々の水溶性塩類の反応系への混入は可及的に避けるべ
きである。マグネシウムの酸化物、水酸化物が好適な原
料である。

アルカリ金属イオン及びフッ素をイオンを放出し得る少
なくとも１種の化合物乃至は化合物の組合せとしては、
フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、ヘキサフルオロケ
イ酸リチウム、ヘキサフルオロケイ駿ナトリウムのよう
に、単独で前記イオンを放出し得る化合物の他に、フ、
化水素酸、フルオロケイ酸のようなフッ素含有酸と、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸
ナトリ□ウム等との組合せが挙げられる。勿論、複数種
の組合せを任意に使用し得ることは当然である。

上記（ａ）　、　（ｂ）及び（ｅ）成分の使用比率は前
記一般式（２）の化学組成となるように定める。本発明
によれば、各原料を化学量論的量で用いて合成ヘクトラ
イトを容易に得られるのが顕著な特徴である。反応混合
物の−は一般に８乃至１１、特に８．５乃至１０の範囲
内にあることが望ましい。−の調節は、必要に応じアル
カリ金属の水酸化物或いは炭醗塩を反応系に添加するこ
とにより行われる。

水熱反応は一般に水性スラリーの状態で行うが、固形分
濃度を１乃至３０重量係、特に５乃至１５重量係の範囲
とすることが操作性の点で有利である。水熱処理は、上
記原料をオートクレーブ忙仕込み、加熱することにより
行われる。反応条件は、一般に１１０乃至２００℃の温
度で０．５乃至１０時間の処理で十分である。この際、
反応系の圧力は０．５乃至１５．５　ｋｇ／ｃｍ”ゲー
ジに維持される。

本発明によれば、一段の反応（水熱処理）で目的とする
ヘクトライトが容易に得られ、しかもその合成条件は従
来法に比し、比較的温和な条件でよいことも一つの利点
である。しかも得られるヘクトライトは、得られたスラ
リー乃至は濾過ケーキの状態では勿論のこと、水洗した
状態でも実質上非膨潤状態であり、これを乾燥すること
によって、膨潤性及び増粘速度に優れた合成ヘクトライ
トとなるという全く意外な事実が見出された。しかも、
この生成したばかりのヘクトライトは、濾過性に優れ、
水洗等の精製操作も至って容易に行われるという利点が
ある。

本発明による新規合成ヘクトライトは、前述した如く水
膨潤と増粘特性とに際立って優れているという利点を有
する。この特性を利用して、本発明の合成ヘクトライト
は、水性媒体を使用する各種組成物、例えば化粧料、糊
、結着剤、塗布剤、洗浄剤、清浄剤等の基剤の製造に用
いる増粘剤、ダル化剤等とし【有用である。

本発明を次の例で説明する◎ 試験方法 本明細書における各項目の試験方法は下記に上った０ １、　　Ｘ線回折 本実施例においては、理学電機（ハ）製Ｘ線回折装置（
Ｘ線発生装置４０３６Ａ１、ｆ　ニオメーター２１２５
Ｄ１、計数装置５０７１）を用いた。

回折条件は下記のとおりである。

タ　−ク′　ッ　ト　　　　　　　　　　　　Ｃｕフィ
ルター　　　　　Ｎｉ 検出器　　ＳＣ 電　　　　圧　　　　　　３５　ｋＶ　Ｐ電　　　　流
　　　　　　１５ｍＡ カウント・フルスケール　　８０００　ｃ／ｓ時定数　
　１　ａｅｅ 走査速度　　　２°／ｍｉｎ チャート速度　　　　　２ｃｔｎ／ｍｉｎ放射角　　１
″ スリット巾　　　　０．３− 照　　　　角　　　　　　　６１′ ２、積層不整指数（１，）測定方法 ａ、　　Ｘ線回折の条件 ターグット　　　　　　Ｃｕ フィルター　　　　　Ｎｌ 検出器　　ＳＣ 電　　　　圧　　　　　　４０ｋＶＰ 電　　　　流　　　　　　２０　ｍＡ カウント・フルスケール　　４０００　ｃ／ａ時定数　
　２ｓｅｃ 走査速度　　　　０．５”／ｍｉｎ チャート速度　　　　　０．５副／ｍｉｎ放射角　　１
Ｇ スリット巾　　　　　　０．１５ｍ 照　　　　角　　　　　　　６０ 測定回折角範囲　　　　１７’〜２２°（２θ〕なお本
実施例においては、上記条件に限定されるものではなく
、ベースラインよりのピーク高すを２〜５倒の範囲にな
るように電圧、電流等の条件を設定すればよい。

ｂ、積層不整指数（工、）算出方法 上記Ｘ線回折釦よって得られた回折角（２θ〕１９．５
’〜１９．７’のピークの挟角側と広角側でそれぞれ勾
配の絶対値が最大になるようにピーク接線（ａ、ｂ）を
引く。つぎに挟角側ピーク接線ａと広角側ピーク接線す
の交点より垂線Ｃを下ろし、接線ａと垂線Ｃのなす角θ
ｌ及び接線すと垂線Ｃのなす角θ２を求める。

次式により積層不整指数（工、）を求める。

３、膨潤度測定方法 試料２．０１１をイオン交換水１００！ＩＬｌを入れた
１００ｍの共栓付メスシリンダーに約１０回に分けて加
える。ただし、さきに加え之試料がほとんど内壁に付着
せず、スムーズにシリンダー底に沈着するように、１回
の加える量を加減する。さきに加えた試料がほとんど沈
着してのち次の試料を加える。加え終ってから２４時間
放置し、容器内に堆積した試料の見掛容積を読みとる。

膨潤度の単位は（Ｉｆｆ！／／２．９）である。

４、粘度測定方法 試料４１をイオン交換水１９６ｇを入れた２５０ｄガラ
ス製規格瓶にとり、数回激しく振り混ぜ、更にペイント
シェーカー（Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉ１社製〕にて１５分間振
盪させた後、室温にて放置する。その後時々振りまぜ所
定日数後の粘度を次の条件で測定する。

粘度計：東京計器製Ｂ型粘度計（ＢＨタイプ）使用ロー
ター：Ａ２ 回　転　数：　２０回転 測定温度：２０℃ 実施例１ 新潟県中条町産・酸性白土を粗砕し九のち線状ＩＣ成型
（直径：　３　ｔｒａｍ　）　したもの２５（ｌに、該
粘土に含有されているアルミニウム、マグネシウム、カ
ルシクム、鉄、ナトリウム、カリウム、チタニウム等の
塩基性金属成分の全ダラム当量数（１，１４グラム当量
／１００１Ｉ乾燥物）の３．５倍グラム当量数に相当す
る硫酸、すなわち３４チ硫酸７００ｄを加え、８５℃の
水浴で１５時間加熱し、酸処理を行なった。濾過により
水洗し、ケーキを得た。

該ケーキの少量を１１０℃で乾燥し、粉砕し、定量分析
すると５ＩＯ２分は９２．７９６（１１０℃乾燥物基準
〕であった。得られたケーキをポットミルに入れ、水を
加えて朝鮮ゲールとともに湿式粉砕し、５ｔＯ２分を１
５係含むスラリーを得た。（第１工程〕つぎに得られた
スラリー２００１１（８１０２分：３０９）と水酸化マ
グネシウム（試薬−級）２２．４ｙ、水酸化ナトリウム
（試薬−級）３．７５＃、フ、化水素酸（試薬−級）１
０．９を１１ポツトミルにとり、更に水４００１を加え
て、３０分間粉砕し、均一なスラリーを得た。このスラ
リーを１１のオートクレーブ容器にとり、５００回転／
分の攪拌条件下で１６０℃で５時間水熱合成反応を行な
りた。冷却後反応物をとりだし、濾過により水を分離し
たのち、１３０℃で乾燥した。乾燥品を？−ルミルで粉
砕し、白色粉末を得た（第２工程〕。

本品をＸ線回折にて分析したところ、目的のヘクトライ
ト型結晶構造を有する合成ヘクトライトであった。

本品の積層不整指数、膨潤度、２チスラリーの粘度を第
１表に示した。

実施例２ 実施例１の第一工程にて得たスラリー２００１（５ｉＯ
ｚ分：３０．９）と水酸化マグネシウム（試薬−級）２
０．３１水酸化す）　ＩＪウム（試薬−級）１．８’ｌ
、水酸化リチウム（試薬−級）１．６５１Ｉ、ツク化水
素酸（試薬−級）８．１６ｇを１１／ツトミルにとり、
更に水４００１１を加えて、３０分間粉砕し均一なスラ
リーな得た。このスラリーを１ノのオートクレーブ容器
にとり、５００回転／分の攪拌条件下で１６０℃で５時
間水熱合成反応を行なった。冷却後反応物をとりだし、
濾過により水を分離し−たのち、１３０℃で乾燥した。

乾燥品をゾールミルで粉砕し、白色粉末を得た（第２工
程）。

水晶をＸ線回折にて分析したところ、目的のヘクトライ
ト型結晶構造を有する合成ヘクト、ライトを得た。

水晶の積層不整指数、膨潤度、２憾スラリーの粘度を第
１表に示した。

実施例３ 実施例１の第一工程にて得たスラリー２００９（５ｉｏ
２分：３０．９）と水酸化マグネシウム（試薬−級）２
３．３Ｌ水酸化ナトリウム（試薬−級）１．８７＃、フ
ッ化水素酸（試薬−級）８．２ＩＩ、水６００１１をＩ
　Ｊ／、　）ミル忙とり、３０分間粉砕し均−表スラリ
ーを得た。このスラリーをＩＩｌのオートクレーブ容器
にとり、５００回転／分の攪拌条件下で２００℃で５時
間水熱合成反応を行なった。冷却後反応物をとりだし、
濾過により水を分離したのち、１３０℃で乾燥した。、
乾燥品をゾールミルで粉砕し、白色粉末を得た。

水晶をＸ線回折に分析したところ、目的のペクトライト
型結晶構造を有する合成ヘクトライトを得た。

水晶の積層不整指数、膨潤度、２チスラリーの粘度を第
１表に示した。

比較例１ 市販微粉シリカ（水沢化学工業製ミズカシル）３０．９
と水酸化マグネシウム（試薬−級）２２．４ｇ、水酸化
す）　ＩＪウム（試薬−級）１．８７Ｌ水６００ＩをＩ
ＩＩの４．トミルにとり、更にフッ化水素酸（試薬−級
）８．２．９’＆加えて３０分間粉砕し均一なスラリー
を得た。このスラリーを１ノのオートクレーブ容器にと
り、５００回転／分の攪拌条件下で１６０℃で５時間水
熱合成反応を行なりた。冷却後反応物をとりだし、濾過
により水を分離したのち、１３０℃で乾燥した。乾燥品
をゾールミルで粉砕し、白色粉末を得た。

水晶をＸ線回折にて分析したところ、ヘクトライト型結
晶構造を有する合成ヘクトライトを得た。

水晶の積層不整指数、膨潤度、２憾スラリーの粘度を第
１表に示した。

比較例２ 市販微粉シリカ（富士デヴイソン製サイロイド２４４）
３０．９と水酸化マグネシウム（試薬−級）２０．３Ｉ
ｉ、水酸化ナトリウム（試薬−級）１．８７９、水酸化
リチウム（試薬−級）１．６５１水６００．９を１１の
ポットミルにとり、更にフッ化水素酸（試薬−級）８．
２ＩＩを加えて３０分間粉砕し均一なスラリーを得た。

このスラリーを１７のオートクレーブ容器にとり、５ｏ
Ｏ回転／分の攪拌条件下で２００℃で５時間水熱合成反
応を行なった。冷却後反応物をとりだし、濾過により水
を分離したのち、１３０℃で乾燥した。乾燥品をゾール
ミルで粉砕し、白色粉末を得た。

水晶をＸ線回折にて分析したところ、ヘクトライト型結
晶構造を有する合成ヘクトライトを得た。

水晶の積層不整指数、膨潤度、２幅スラリーの粘度を第
１表に示した。

比較例３ 市販コロイダルシリカ（日量化学展スノーテックス３０
〕１００ｇと水酸化マグネシウム（試薬−級）２０．３
ｆ９．水酸化す）　リウム（試薬−級）１．８７＃、水
酸化リチウム（試薬−級）１．６５．９、フッ化水素酸
（試薬−級）８．２ｇを１１のプツトミルにとり、更に
水５００　＃ｆｚｌ：加えて３０分間粉砕し均一なスラ
リーを得た。このスラリーをＩＡ！のオートクレーブ容
器にとり、５００回転／分の攪拌条件下で１６０℃で５
時間水熱合成反応を行なった。冷却後反応物をとりだし
、濾過により水を分離したのち、１３０℃で乾燥し念。

乾燥品をゾールミルで粉砕し、白色粉末を得た。

水晶をＸ線回折にて分析したところ、ヘクトライト型結
晶構造を有する合成ヘクトライトを得た。

水晶の積層不整指数、膨潤度、２チスラリーの粘度を第
１表に示した。

比較例４ 市販気相法無水シリカ（日本アエロジル製ＡＩｒｏｓｉ
１２００）　３０ｊ’と水酸化マグネシウム（試薬−級
）２０．３１１．水酸化す）　ＩＪウム（試薬−級）１
．８７ｆＩ、水酸化リチウム〔試薬−級〕１．６５．９
．水６０ＯＮを１ノのポットミルにとり、更にフッ化水
素酸（試薬−級）８．２Ｎを加えて３０分間粉砕し均一
なスラリーを得た。このスラリーを１１のオートクレー
ブ容器にとり、５００回転／分の攪拌条件下で１６０℃
で５時間水熱合成反応を行なった。冷却後反応物をとり
だし、テ過により水を分離したのち、１３０℃で乾燥し
た。

乾燥品を？−ルミルで粉砕し、白色粉末を得喪。

本品をＸ線回折にて分析したところ、ヘクトライト型結
晶構造を有する合成ヘクトライトを得た。

本品の積層不整指数、膨潤度、２チスラリーの粘度を第
１表に示した。

比較例５ １１のビーカーに水３００ｍを入れ、３号ケイ酸ナトリ
ウム（Ｓ１０２分：２５４、Ｎ１□Ｏ分７憾）１３９Ｉ
ｉを溶解し、塩酸（試薬−級：３５係）３５１１を加え
て酸性シリカ溶液を得た。これに塩化マグネシウム（試
薬−級：　ＭｇＣＬ２拳６Ｈ２０）６３ｇを水２００ｒ
Ｌｔに溶解した溶液を加えて混合液とした。この混合液
をアンモニア水（試薬−級：２８１）２５０Ｉｄ中へか
きまぜながら注加し、白色のスラリーを得た。このスラ
リーを濾過により水洗し、濾過ケーキを得た。

このケーキを１１のオートクレーブ容器に移し、水１０
０１１、水酸化リチウム（試薬−級：　ＬＩＯＨ・Ｎ２
０）２．５１水酸化ナトリウム（試薬−級）２．５１１
、フッ化水素酸（試薬−級＝４６チ）５．４ｇを加えて
、５００回転／分の攪拌条件下で２００℃で５時間水熱
合成反応を行なった。冷却後濾過により水を分離したの
ち、１３０℃で乾燥した。

乾燥品を？−ルミルで粉砕し、白色粉末を得た。

本品をＸ線回折にて分析したところ、ヘクトライト型結
晶構造を有する合成ヘクトライトを得た。

本品の積層不整指数、膨潤度、２憾スラリーの粘度を第
１表に示した。

第１表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明実施例ＩＫよる合成ヘクトライトのＣｕ
　−Ｋａ線によるＸ−線回折スペクトルである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ヘクトライト型結晶構造を有するフッ素含有アル
   カリ金属置換フイロケイ酸マグネシウムから成る合成ヘ
   クトライトであって、ケイ酸分の０．５乃至１５モル％
   がアルミナ分で置換され且つ下記式 Ｉ＿ｓ＝ｔａｎθ＿２／ｔａｎθ＿１ 式中、θ＿１は面間隔４．５〜４．６ÅのＸ線回折ピー
   クにおけるピーク垂線と挟角側ピーク接線とがなす角度
   、θ＿２は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク
   接線とがなす角度を示す、 で定義される積層不整指数（Ｉ＿ｓ）が２．７以上であ
   ることを特徴とする合成ヘクトライト。
2. （２）粘土鉱物を、面指数〔００１〕のＸ−線回折ピー
   クが実質的に消失し且つ生成物のＡｌ＿２Ｏ＿３：Ｓｉ
   Ｏ＿２のモル比が１：１１乃至１：３３０の範囲となる
   条件下に酸処理して活性アルミノケイ酸を製造する工程
   と；（ａ）該活性アルミノケイ酸、（ｂ）マグネシア成
   分及び（ｃ）アルカリ金属イオン及びフッ素イオンを放
   出し得る少なくとも１種の化合物乃至は化合物の組合せ
   を、ヘクトライト生成組成比において水熱処理する工程
   とから成ることを特徴とする合成ヘクトライトの製法。