JPS612725A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

熱硬化性樹脂組成物

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JPS612725A
JPS612725A JP59124137A JP12413784A JPS612725A JP S612725 A JPS612725 A JP S612725A JP 59124137 A JP59124137 A JP 59124137A JP 12413784 A JP12413784 A JP 12413784A JP S612725 A JPS612725 A JP S612725A
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博行 中島
Fumiyuki Miyamoto
宮本 文行
Masakazu Murayama
村山 雅一
Seiji Oka
誠次 岡
Hideki Chidai
地大 英毅
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/10Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule

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  • Epoxy Resins (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は新規な熱硬化性樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、少なくとも2個のエポキシ基を有する
エポキシ化合物に、(メタ)アクリル基またはアリル基
を有する多官能ビニルモアマーおよびフェノキシtMI
lltを配合した、低粘度でロングポットライフを有し
、かつ機械特性や電気特性の優れた硬化物を与える熱硬
化性11tm岨或物に関する。
[従来技術] エポキシ系含浸樹脂組成物に関しては、今虫でに数多(
の特許が出I[されてきており、多くのエポキシ系含浸
樹脂組成物が実際のtIIi器に適用されている。
しかし、これらエポキシ含浸樹脂組成物の多くは、室温
で高粘度であり、かつポットライフも短いものが多い。
低粘度化という方向では、希釈剤の添加が一般的である
が、通常の希釈剤は皮膚刺激性が大きく、かつ硬化物の
81械特性や電気特性などの低下の激しいものが多く、
充分な特性かえられないのが現状である。
[発明の概要] 本発明者らは上記のごと訃実情に鑑み、上記諸欠点が改
良された熱硬化性樹脂姐酸物をうるべく鋭意研究を重ね
た結果、本発明を完成した。
すなわち本発明は、分子中に少なくとも2個のエポキシ
基を有するエポキシ化合物と、このエポキシ化合物の硬
化剤との合計量100部(重量部、以下同様)1こ対し
、1分子中に2個以上の(メタ)アクリル基またはアリ
ル基を有する多官能ビニルモノマー5〜300部および
フェノキシ樹脂0.1〜10部を配合したことを特徴と
する、低粘度でポットライフが長(、機械特性や電気特
性などの良好な硬化物を与える熱硬化性樹m組酸物に関
する。
本発明の特徴は、少なくとも2個のエポキシ基を有する
エポキシ化合物に対し、低粘度の(メタ)アクリル基(
アクリル基またはメタクリル基を意味する)またはアリ
ル基を有する多官能ビニルモノマーを配合して低粘度化
するとともに、相互に反応し合わないエポキシ系硬化物
の網目とビニル系架橋重合物の網目とを相溶性よく均一
化させることにより、エポキシ系化合物の可撓性や寸法
安定性などの長所と、ビニル系架橋重合物の熱変形温度
を上げるという長所とを両立させ、バランスのとれた硬
化物かえられることにある。さらに高分子量の非架橋性
の直線状の成分であるフェノキシ樹脂を含有させること
により、架橋網目中にフェノキシ樹脂を介在させ、硬化
物に可撓性を付与するとともに、樹脂組成物の接着性を
向上させることがでくることにある。
[発明の実施様!!] 本発明に用いるエポキシ化合物としては、1分子中に少
なくとも2個のエポキシ基を有するエポキシ化合物であ
ればいずれでもよく、たとえばとスフエノールタイプの
DER332(グラケミカル社vl)、エピコート82
8(シェル化学社!it)、GY−255(チバガイギ
ー社!りなど、7ボラツクタイプのDEN431(ダウ
ケミカル社!lりなど、脂環族タイプのCY−179(
チパ〃イギー社!りなどがあげられ、これらを単独で用
いてもよく、混合して用いでもよい。
本発明に用いるエポキシ硬化剤としては、環状の酸無水
物であるメチルテトラヒドロフタル酸無水* (HN−
2200(日立化成工業(株)製)など)、メチルへキ
サヒドロフタル酸無水物(ON−5500(日立イヒ製
工業(株)Sりなど)、メチルエンドメチレンテトラヒ
ドロ7タル酸無水物(無水メチルノAイミツク酸(日立
化成工1!(株)Sりなど)などや、さら1こトリクレ
ジルボレート、トリエタノールアミンナタネート、コバ
ルトアセチルアセトキー11オクチル酸亜鉛、オクチル
酸スズなどの金属塩、金属キレート化合物、BF3、B
Ci’3、PFa、^sFsなどのルイス酸およびその
のアミン錯体などがあげられ、これらは必要に応じて混
合して用11亀でも差し支えなり1゜本発明に用いる1
分子中に2個以上の(メタ)アクリル基またはアリル基
を有する多官能ビニルモノマーとしては、たとえばジア
リルフタレート、ジアリルイソ7タレート、トリアリル
トリメ1)テート、トリアリルイソシアヌレート、ビス
フェノールへジグリシジルエーテルジ(メタ)アク1ル
−ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アク1ル−
Y1 トリヒビ口〜ジエチルイソシアヌレートトリ(メ
タ)アクリレートなどがあげられる。
本発明においては、分子中に少なくとも2個のエポキシ
基を有するエポキシ化合物100部に対して、通常該エ
ポキシ化合物の硬化剤が50〜15081S使用される
前記1分子中に2個以上の(メタ)アクリル基またはア
リル基を有する多官能ビニルモノマーは、分子中に少な
くとも2個のエポキシ基を有するエポキシ化合物と該エ
ポキシ化合物の硬化剤との合計fIL100部に対して
、5〜300部の範囲で配合される。該量が5部未満に
なると、多官能ビニルモ/マーの添加効果(低粘度化な
ど)がえちれず、300部をこえると硬化収縮率が大き
くなりすぎる。
本発明に用いるフェノキシ樹脂としては、分子量150
00〜eooooの範囲のものが好ましく、前記エボえ
シ化合物と硬化剤との合計1100!ff+%二対し0
.1〜10部配合される。該量が0.1部未満になると
、可撓性付与の効果が充分えられなくなり、10部をこ
えると樹脂組成物の粘度が上昇しすぎるため実用上好ま
しくない。
本発明の樹脂組成物には反応を促進するために触媒を添
加してもよく、また粘度を下げるために、分子中に1個
のビニル基を有するビニルモノマーを添加してもよい。
該触媒としては、たとえばジクミルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルハイドロパー
オキサイド、アゾビルイソブチロニトリルなどのビニル
重合開始触媒があげるれる。
また前記分子中に1個のビニル基を有するビニルモノマ
ーとしては、たとえばスチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、アクリロニトリル、トビニルピロリド
ンなどがあげられ、これらを前記熱硬化性tMN組成物
100部に対し200部をこえない範囲で加えてもよい
が、これは機械特性、電気特性などの低下を招くので必
要最少量にすることが好ましい、前記分子中に1個のビ
ニル基を有するビニルモノマーの量が200部をこえる
と、えちれる硬化物の熱安定性が低下し好ましくない上
記のようにしてえられた本発明の熱硬化性樹脂組成物は
、低粘度で含浸性に優れるのはもちろん、電気特性、機
械特性の良好な硬化物を与える。
以下、実施例をあげて本発明の熱硬化性樹脂組成物を説
明する。
実施例1 エピコート828の80部に対し、lN−2’200の
65部、トリメチロールプロパントリアクリレート20
部、分子量約30000のフェノキシ樹脂0.2部、触
媒としてジクミルパーオキサイド0.05部、オクチル
酸亜鉛0.2部を添加し、熱硬化性樹脂組成物(含浸樹
脂組成物)を調製した。
えられた含浸樹脂組成物の初期粘度は25°Cで100
cPであった。
えられた含浸樹脂組成物のポットライフは、該樹脂組成
物を温度25℃、相対湿度35%の恒温恒湿槽に放置し
、粘度を定期的に測定し、25゛Cの粘度が400cP
に達するまでの日数をポットライフとした。その結果、
この含浸樹脂組成物は6力月以上のポットライフを有し
ていた。
つぎに、該樹脂組成物を3mmX 200mmX 20
0slIの内容積をもつ容器に注入し、110℃で6時
間、ついで150℃で16時間硬化させ、硬化物をえた
えちれた硬化物の曲げ強度は25℃で12kg/論m”
、200℃×16日後の加熱重量減少は2.0%、誘電
正接は100℃で1%以下と良好であった。さらに下記
皮膚刺激性試験では皮膚にいかなる変化も観測されなか
った。
(曲げ強度) JIS C2103による。
(加熱重量減少) JIS C2103による。
(!5I電正按) JIS C2103による。
(皮膚刺激性試験) 家兎の背部の毛を刈りとり、検体を塗布(1回または3
回)したのち、変化を観察した。
実施例2 GY−255の100部に対し、lN−5500の86
部、トリヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリ
レ−)30部、分子量約30000のフェノキシ樹脂0
.3部およびスチレン10部を配合し、触媒としてベン
ゾイルパーオキサイド0,2WSおよびコバルトアセチ
ルアセトネー) 0.5部を添加して熱硬化性樹脂組成
物(含浸樹脂組成物)を調製した。
えられた含浸樹脂組成物の初期粘度は25℃で80cP
あった。
えられた含浸樹脂組成物のポットライフを実施例1と同
様の方法で測定したところ、ポットライフ (400c
Pに達するまでの日数)は6力月以上であった。
つぎに該I(脂組成物を3mmX 200mmX 20
0mmの内容積をもつ容器に注入し、130°Cで6時
間、ついで160°Cで16時間硬化させ、硬化物をえ
た。
えられた硬化物の特性を実施例1と同様にして測定した
ところ、曲げ強度は25℃で12.0kg/m翰2.2
00°CX16日後の加熱mt減少は1.0%、誘電正
接は100°Cで1%以下と良好であった。
実施例3 GY−255の100部に対し、分子量約30000の
7エ/キシ樹脂2.0%、 %水メチルハイミック酸(
日立化成工業(株)り92部、トリノチロールプロパン
トリアクリレート1(1,)リヒド′aキシエチルイソ
シアレートトリメタクリI/−)10部、触媒としてシ
ーt−ブチルハイドロパーオキサイド0.2部、オクチ
ル酸スズ0.3部を配合し、熱硬化性樹脂組成物をIR
I製した。
えられた樹脂組成物の初期粘度は25℃で100cP。
実施例1と同様の方法で測定したボッ)ライフは6力月
以上であった。
つぎに、えちれた樹脂組成物を3mb+X 200mm
X200Iの内+8積をもつ容器に注入し、120℃で
6時間、ついで160℃で16時間硬化させ、硬化物を
えた。
えられた硬化物の特性を実施例1と同様にして測定した
ところ、曲げ強度は25℃で11.5kB/wn”、2
00℃×16日後の加熱重量減少は2.0%、誘電正接
ハ100℃で1%と良好であった。
実施例4 DER332の100部、エピコート+004(シェル
化学社!! )10部に対し、分子量約30000のフ
ェノキシ樹脂0.2部、)リヒドロA・シェチルイシア
ヌト一トトリアクリレート40B、スチレン10部およ
びlN−2200の85部を配合し、触媒としてジクミ
ルパーオキサイド0.1部、オクチル酸亜鉛0.2部を
添加して熱硬化性樹脂組成物を調製した。
えちれた樹脂組成物の初期粘度は25℃で120cPで
あった。
えられた樹脂組成物のポットライフを実施例1と同様の
方法で測定したところ、6力月以上のポットライフを有
していた。
つぎに該樹脂組成物を3−一×200鵠艶X 200m
mの内容積をもつ容器に注入し、120°Cで10時間
、ついで160℃で16時間硬化させ、硬化物をえた。
えられた硬化物の特性を実施例1と同様にして測定した
ところ、曲げ強度は25℃で11.5kg/am”、2
00℃×16日後の加熱重量減少は2.0%、誘電正接
は100℃で1.0%以下と良好であった。
実施例5 DER332の100部およびエピコート1004の5
0部に対し、分子量約30000のフェノキン樹111
t0.3部、トリヒドロキシエチルイソシアヌレートト
リアクリレート 30部、スチレン 150部、HN−
2200の100部を加え、触媒としてジ−t−ブチル
ハイドロパーオキサイド 0.2部、オクチル酸亜鉛0
.3部を添加して熱硬化性樹脂組成物をWI4s!シた
えられた樹脂組成物の初期粘度は25℃で50cPであ
った。
えられた樹脂組成物のポットライフを実施例1と同様の
方法で測定したところ、6力月以上のポットライフを有
しCいた。
つぎに該樹脂組成物を3mbX 200+++鴨X 2
00mmの内¥FWtをもつ容器に注入し、120℃で
10時間、ついで160℃で16時間硬化させ、硬化物
をえた。
えちれた硬化物の特性を実施例1と同様にして測定した
ところ、曲げ強度は25℃で9.0kg/mm2.20
0℃×16日後の加熱重量減少は4.0%、誘電正接は
100℃で2%と良好であった。
[発明の効果] 本発明の熱硬化性樹脂組成物は、上記のごとく低粘度で
ポットライフが長(、低皮膚刺激性であり、その上肢組
成物からの成形物は曲げ強度が大軽り、誘電正接は少な
く、かつ加熱重量減少が少ないなどの好ましい特性を有
するものである。それゆえ本発明の熱硬化性含浸樹脂組
成物は、大形回転機、誘導電動機などに用いる含浸樹脂
組成物として、好適に使用しうるちのである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)分子中に少なくとも2個のエポキシ基を有するエ
    ポキシ化合物と、このエポキシ化合物の硬化剤との合計
    量100重量部に対し、1分子中に2個以上の(メタ)
    アクリル基またはアリル基を有する多官能ビニルモノマ
    ー5〜300重量部およびフェノキシ樹脂0.1〜10
    重量部を配合したことを特徴とする熱硬化性樹脂組成物
  2. (2)前記熱硬化性樹脂組成物100重量部に対して、
    1分子中に1個のビニル基を有するビニルモノマーを2
    00重量部をこえない範囲で配合したことを特徴とする
    特許請求の範囲第(1)項記載の熱硬化性樹脂組成物。
  3. (3)前記フェノキシ樹脂が分子量15000〜600
    00の範囲のフェノキシ樹脂である特許請求の範囲第(
    1)項記載の熱硬化性樹脂組成物。
JP59124137A 1984-06-15 1984-06-15 熱硬化性樹脂組成物 Granted JPS612725A (ja)

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