JPS61264682A - 有機電解質電池 - Google Patents
有機電解質電池Info
- Publication number
- JPS61264682A JPS61264682A JP10734685A JP10734685A JPS61264682A JP S61264682 A JPS61264682 A JP S61264682A JP 10734685 A JP10734685 A JP 10734685A JP 10734685 A JP10734685 A JP 10734685A JP S61264682 A JPS61264682 A JP S61264682A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- battery
- active material
- electrolyte
- lithium
- organic electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、有機電解質電池の改良に関するものである。
従来の技術
有機電解質電池は、高エネルギー密度を有し、保存性、
耐漏液性に優れるところから、時計・電卓に代表される
小型電子機器を始め、カメラやコンピューター等、種々
の電子機器に使用されるようになっている。
耐漏液性に優れるところから、時計・電卓に代表される
小型電子機器を始め、カメラやコンピューター等、種々
の電子機器に使用されるようになっている。
有機電解質電池は、電池内に水分その他の不純物が含ま
れていると、ガス発生や電池容量の低下、内部抵抗の増
大などが生じる。特に、リチウムを負極活物質とする電
池は、その電解液として有機・溶媒にＬｉＢＦ４ な
どのリチウム系電解質を溶解させてなる有機電解液が用
いられているために、上記不純物は排除されることが望
まれる。
れていると、ガス発生や電池容量の低下、内部抵抗の増
大などが生じる。特に、リチウムを負極活物質とする電
池は、その電解液として有機・溶媒にＬｉＢＦ４ な
どのリチウム系電解質を溶解させてなる有機電解液が用
いられているために、上記不純物は排除されることが望
まれる。
この観点から、従来、有機電解液を調製する前の有機溶
媒をモレキュラーシーブで処理したり、またリチウム系
電解質を真空乾燥するなどして、有機電解液の原料であ
る有機溶媒や電解質に含まれる不純物や水分を可及的に
除去している。しかし、゛これらの処理後、上記溶媒と
電解質とを混合ｔ、、正有正電機電解液製し・これを電
池に収納するまでの間に空気中の夾雑物や水分などが混
入してくることが考えられる。また、この有機電解液に
は、パーオキサイドを代表とする不純物が残存している
場合もある。これらの不純物が作用して、負極活物質で
あるリチウムの表面に不働体被膜を形成し抵抗体となる
ことが考えられる。このために前記処理にもかかわらず
電池性能を充分に向上させるに至らなかった。
媒をモレキュラーシーブで処理したり、またリチウム系
電解質を真空乾燥するなどして、有機電解液の原料であ
る有機溶媒や電解質に含まれる不純物や水分を可及的に
除去している。しかし、゛これらの処理後、上記溶媒と
電解質とを混合ｔ、、正有正電機電解液製し・これを電
池に収納するまでの間に空気中の夾雑物や水分などが混
入してくることが考えられる。また、この有機電解液に
は、パーオキサイドを代表とする不純物が残存している
場合もある。これらの不純物が作用して、負極活物質で
あるリチウムの表面に不働体被膜を形成し抵抗体となる
ことが考えられる。このために前記処理にもかかわらず
電池性能を充分に向上させるに至らなかった。
発明が解決しようとする問題点
このような従来の構成では、リチウムを負極活物質とす
る電池は、有機電解液に不純物や水分が混入したり、残
存していることがあり、特に高温保存において、上記不
純物がリチウムの表面に作用し、不動被膜を形成して抵
抗体となり、電池の内部インピーダンスが上昇するとい
う問題があった。
る電池は、有機電解液に不純物や水分が混入したり、残
存していることがあり、特に高温保存において、上記不
純物がリチウムの表面に作用し、不動被膜を形成して抵
抗体となり、電池の内部インピーダンスが上昇するとい
う問題があった。
本発明は、このような問題点を解決するもので、高温保
存における内部インピーダンスの上昇を抑制し、保存性
能を向上することを目的とするものである。
存における内部インピーダンスの上昇を抑制し、保存性
能を向上することを目的とするものである。
問題点を解決するための手段
この問題点を解決するために本発明は、電池内にゼオラ
イトの中でＮａ２Ａｄ２Ｓｉｎ２−０８−８Ｈ２Ｏ（Ｄ
化学式で示される物質を添加したものであり、好ましく
は電解液量１ダ当り０．００３η〜０．ｏ６岬添加した
ものである。
イトの中でＮａ２Ａｄ２Ｓｉｎ２−０８−８Ｈ２Ｏ（Ｄ
化学式で示される物質を添加したものであり、好ましく
は電解液量１ダ当り０．００３η〜０．ｏ６岬添加した
ものである。
作用
この構成により、有機電解液中に含まれるパーオキサイ
ドに代表される不純物をＮａ２Ａｄ２Ｓｉｎ２・０８・
８Ｈ２Ｏの化学式で示される物質が吸着または分解し、
負極活物質であるリチウム表面の活性化を保ち、高温保
存における内部抵抗の上昇を抑制し、保存性能を良好に
することとなる。
ドに代表される不純物をＮａ２Ａｄ２Ｓｉｎ２・０８・
８Ｈ２Ｏの化学式で示される物質が吸着または分解し、
負極活物質であるリチウム表面の活性化を保ち、高温保
存における内部抵抗の上昇を抑制し、保存性能を良好に
することとなる。
実施例
以下本発明の実施例を第１図から第３図を参照して説明
する。
する。
第１図は、本発明におけるリチウム−フッ化炭素系の扁
平形有機電解質電池を示す。図において１はステンレス
鋼よりなる電池ケース、２は同材料よりなる封口板、３
は負極活物質であるリチウムで封口板２に圧着されてい
る。４はチタン製の正極集電体でケース１の内面にスポ
ット溶接されている。６は正極合剤で、活物質であるフ
ッ化炭素１００重量部にアセチレブラック１０重量部、
フッ素樹脂結着剤１４電食部を混合したものをペレット
状に成型したものである。６はポリプロピレン不織布製
セパレータである。電解液には、炭酸プロピレンと１，
２−ジメトキシエタンとの等容積混合溶媒にホウフッ化
リチウムを１モル／ｌの割合で溶解したもの３００１１
ｆに対し、Ａ、０１１ｇ。
平形有機電解質電池を示す。図において１はステンレス
鋼よりなる電池ケース、２は同材料よりなる封口板、３
は負極活物質であるリチウムで封口板２に圧着されてい
る。４はチタン製の正極集電体でケース１の内面にスポ
ット溶接されている。６は正極合剤で、活物質であるフ
ッ化炭素１００重量部にアセチレブラック１０重量部、
フッ素樹脂結着剤１４電食部を混合したものをペレット
状に成型したものである。６はポリプロピレン不織布製
セパレータである。電解液には、炭酸プロピレンと１，
２−ジメトキシエタンとの等容積混合溶媒にホウフッ化
リチウムを１モル／ｌの割合で溶解したもの３００１１
ｆに対し、Ａ、０１１ｇ。
Ｂ、０．６ｑ、Ｃ，１，２１ｆ、Ｄ、２．４ｑ、に、３
．８ダ、 Ｆ 、４．８岬のゼオライト中、化学式Ｎ＆
２Ａｌ２Ｓｉ、Ｏ□φｏ８・８Ｈ２Ｏ（日本活性白土（
株）製商品名ニッヵペレット）を添加したものを用いた
。
．８ダ、 Ｆ 、４．８岬のゼオライト中、化学式Ｎ＆
２Ａｌ２Ｓｉ、Ｏ□φｏ８・８Ｈ２Ｏ（日本活性白土（
株）製商品名ニッヵペレット）を添加したものを用いた
。
封口板に固定した負極およびケースに固定した正極にそ
れぞれ電解液を含浸後、セパレータの周縁部をポリプロ
ピレン製絶縁バッキングＴの下に敷き込んで封口板とと
もにかしめ封口して電池を構成した。この電池は総高２
．５ｆｌ、外’４２３ ｍ 。
れぞれ電解液を含浸後、セパレータの周縁部をポリプロ
ピレン製絶縁バッキングＴの下に敷き込んで封口板とと
もにかしめ封口して電池を構成した。この電池は総高２
．５ｆｌ、外’４２３ ｍ 。
容量１６６ ｍＡｈである。
なお、この例では、正極活物質としてフッ化炭素を用い
たが、他に有機電解質電池の活物質として知られている
酸化モリブデン、二酸化マンガン。
たが、他に有機電解質電池の活物質として知られている
酸化モリブデン、二酸化マンガン。
クロム酸銀などを導電材、結着剤とともに混合し成形し
たものは全て同様に適用することができる。
たものは全て同様に適用することができる。
次に、前記従来例として電解液にニラカベレットを添加
しないものム１本実施例に示すように電解液量１ダ当り
Ｂ 、０．００２ｑ、Ｃ，０，００４Ｗ。
しないものム１本実施例に示すように電解液量１ダ当り
Ｂ 、０．００２ｑ、Ｃ，０，００４Ｗ。
Ｄ 、０．００８！、 Ｅ 、０．０１２ＪｌｉＦ、
Ｆ 、０．０１６岬の二ツカベレットを添加したものの
それぞれの内部抵抗を製造直後（１）と、８０’０２Ｏ
日保存後（ｍの条件下で測定したところ、次表のとおり
であった。
Ｆ 、０．０１６岬の二ツカベレットを添加したものの
それぞれの内部抵抗を製造直後（１）と、８０’０２Ｏ
日保存後（ｍの条件下で測定したところ、次表のとおり
であった。
また、これら６種類の電池を製造直後、２Ｏ’Ｃにおい
て１ｓＫΩの抵抗を負荷とし、放電させたときの初度特
性を第２図に、８０′Ｃで２Ｏ日保存後に放電させたと
きの放電特性を第３図にそれぞれ示す。
て１ｓＫΩの抵抗を負荷とし、放電させたときの初度特
性を第２図に、８０′Ｃで２Ｏ日保存後に放電させたと
きの放電特性を第３図にそれぞれ示す。
第２図に示すように、電池ム〜Ｅは正常に放電するのに
対し、電池Ｆは、ニラカベレットの添加量が大きすぎる
ためにニラカベレットが抵抗体となり、放電作用を阻害
し、放電特性の劣下が見られた。また、第３図に示すよ
うに、電池Ｃ−Ｆは、初度放電特性と比較すると、８０
’０２Ｏ日保存後の１６にΩの２．６ｖ終止電圧の放電
持続時間が９６％以上であるのに対し、電池Ａ、Ｂは、
８０％以下と電池劣化が著しく見られる。また、電
池人−Σを８０°Ｃ保存した後に、分解して見ると、電
池ム、Ｂはリチウム表面が薄いピンク色の被膜を形成し
ているが、電池Ｃ−Ｆは１．リチウム表面の色が保存前
のリチウムの色と同じく銀白色を呈しておシ正常であっ
た。この薄いピンク色の被膜は、パーオキサイドに代表
される不純物の作用で形成される不働態被膜と考えられ
リチウム表面を不活性にするだめに、８０’Ｃ保存後の
電池の内部インピーダンスを上昇させている。それに対
し、電池Ｃ−Ｆは、適切なニラカベレット量が添加され
ているために、ニラカベレットがパーオキサイドに代表
される不純物を吸着または分解するので、リチウム表面
の活性化を保っており、内部インピーダンスの上昇を抑
制している。
対し、電池Ｆは、ニラカベレットの添加量が大きすぎる
ためにニラカベレットが抵抗体となり、放電作用を阻害
し、放電特性の劣下が見られた。また、第３図に示すよ
うに、電池Ｃ−Ｆは、初度放電特性と比較すると、８０
’０２Ｏ日保存後の１６にΩの２．６ｖ終止電圧の放電
持続時間が９６％以上であるのに対し、電池Ａ、Ｂは、
８０％以下と電池劣化が著しく見られる。また、電
池人−Σを８０°Ｃ保存した後に、分解して見ると、電
池ム、Ｂはリチウム表面が薄いピンク色の被膜を形成し
ているが、電池Ｃ−Ｆは１．リチウム表面の色が保存前
のリチウムの色と同じく銀白色を呈しておシ正常であっ
た。この薄いピンク色の被膜は、パーオキサイドに代表
される不純物の作用で形成される不働態被膜と考えられ
リチウム表面を不活性にするだめに、８０’Ｃ保存後の
電池の内部インピーダンスを上昇させている。それに対
し、電池Ｃ−Ｆは、適切なニラカベレット量が添加され
ているために、ニラカベレットがパーオキサイドに代表
される不純物を吸着または分解するので、リチウム表面
の活性化を保っており、内部インピーダンスの上昇を抑
制している。
発明の効果
以上の説明から明らかなように、電池内にＮ＆２Ａｌ２
ＳｉＯ２・０８・８Ｈ２Ｏの化学式で示される物質を添
加して構成した本発明の電池は、 Ｎａ２Ａｌ２Ｓｉ
Ｏ２・０８・８Ｈ２Ｏの化学式で示される物質が有機電
解液中に含まれるパーオキサイドに代表される不純物を
吸着または分解し、リチウム表面の活性化を保ち、高温
保存における内部インピーダンスを抑制し、保存性能を
高めることができるという効果が得られる。
ＳｉＯ２・０８・８Ｈ２Ｏの化学式で示される物質を添
加して構成した本発明の電池は、 Ｎａ２Ａｌ２Ｓｉ
Ｏ２・０８・８Ｈ２Ｏの化学式で示される物質が有機電
解液中に含まれるパーオキサイドに代表される不純物を
吸着または分解し、リチウム表面の活性化を保ち、高温
保存における内部インピーダンスを抑制し、保存性能を
高めることができるという効果が得られる。
第１図は本発明の実施例における扁平形電池の縦断面図
、第２図および第３図は放電特性の比較を示す図である
。 １・・・・・・ケース、２・・・・・・封口板、３・・
・・・・負極、４・・・・・・正極集電体、６・・・・
・・正極、６・・・・・・セパレータ、７・・・・・・
絶縁バッキング。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 埒聞（勺
、第２図および第３図は放電特性の比較を示す図である
。 １・・・・・・ケース、２・・・・・・封口板、３・・
・・・・負極、４・・・・・・正極集電体、６・・・・
・・正極、６・・・・・・セパレータ、７・・・・・・
絶縁バッキング。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 埒聞（勺
Claims (2)
- （１）負極活物質にアルカリ金属、正極活物質に金属の
酸化物あるいは炭素のフッ化物を用い、電解液に有機溶
媒を用いる電池であって、電池内に結晶性ゼオライトの
中でＮａ＿２Ａｌ＿２ＳｉＯ＿２・Ｏ＿８・８Ｈ＿２Ｏ
の化学式で示される物質を添加したことを特徴とする有
機電解質電池。 - （２）電池内に添加される化学式Ｎａ＿２Ａｌ＿２Ｓｉ
Ｏ＿２・Ｏ＿８・８Ｈ＿２Ｏで示される物質の量が電解
液量１ｍｇ当り、０．００３ｍｇ〜０．０１３ｍｇであ
る特許請求の範囲第１項記載の有機電解質電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10734685A JPS61264682A (ja) | 1985-05-20 | 1985-05-20 | 有機電解質電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10734685A JPS61264682A (ja) | 1985-05-20 | 1985-05-20 | 有機電解質電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61264682A true JPS61264682A (ja) | 1986-11-22 |
Family
ID=14456721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10734685A Pending JPS61264682A (ja) | 1985-05-20 | 1985-05-20 | 有機電解質電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61264682A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0241644A2 (de) * | 1986-04-03 | 1987-10-21 | VARTA Batterie Aktiengesellschaft | Wasserfreier organischer Elektrolyt |
| EP0942485A1 (en) * | 1998-03-11 | 1999-09-15 | Ngk Insulators, Ltd. | Lithium secondary battery |
| KR100414588B1 (ko) * | 2001-08-09 | 2004-01-07 | 주식회사 네스캡 | 전기에너지 저장 장치 |
| WO2007049871A1 (en) | 2005-10-26 | 2007-05-03 | Lg Chem, Ltd. | Secondary battery of improved life characteristics |
| EP1952465A1 (en) * | 2005-10-26 | 2008-08-06 | LG Chem, Ltd. | Secondary battery of improved life characteristics by elimination of metal ions |
-
1985
- 1985-05-20 JP JP10734685A patent/JPS61264682A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0241644A2 (de) * | 1986-04-03 | 1987-10-21 | VARTA Batterie Aktiengesellschaft | Wasserfreier organischer Elektrolyt |
| EP0241644A3 (de) * | 1986-04-03 | 1988-10-05 | VARTA Batterie Aktiengesellschaft | Wasserfreier organischer Elektrolyt |
| EP0942485A1 (en) * | 1998-03-11 | 1999-09-15 | Ngk Insulators, Ltd. | Lithium secondary battery |
| US6632565B2 (en) | 1998-03-11 | 2003-10-14 | Ngk Insulators, Ltd. | Lithium secondary battery |
| KR100414588B1 (ko) * | 2001-08-09 | 2004-01-07 | 주식회사 네스캡 | 전기에너지 저장 장치 |
| WO2007049871A1 (en) | 2005-10-26 | 2007-05-03 | Lg Chem, Ltd. | Secondary battery of improved life characteristics |
| EP1952465A1 (en) * | 2005-10-26 | 2008-08-06 | LG Chem, Ltd. | Secondary battery of improved life characteristics by elimination of metal ions |
| EP1952459A1 (en) * | 2005-10-26 | 2008-08-06 | LG Chem, Ltd. | Secondary battery of improved life characteristics |
| US7560191B2 (en) * | 2005-10-26 | 2009-07-14 | Lg Chem, Ltd. | Secondary battery of improved life characteristics by elimination of metal ions |
| EP1952465A4 (en) * | 2005-10-26 | 2011-03-30 | Lg Chemical Ltd | SECONDARY BATTERY WITH IMPROVED LIFE-OF-LIFE CHARACTERISTICS BY REMOVING METAL IONS |
| EP1952459A4 (en) * | 2005-10-26 | 2012-02-01 | Lg Chemical Ltd | SECONDARY BATTERY WITH IMPROVED LIFETIME PROPERTIES |
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