JPS61260421A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は金属磁性粉を含む磁性層を有し、磁気記録の用
に供する磁気テープ、磁気カード或は磁気ディスク等の
磁気記録媒体の前記磁性層の組成に関する。

（発明の背景） 近時磁気記録材料の使用頻度の増大、要求性能の高度、
機能範囲の拡大に伴い、記録の高密度化、Ｓ／Ｎ比等電
磁変換性能の向上のため、鉄を生成分としＢＥＴ値の大
きい微粉末金属磁性粉を用いる技術が種々提案され逐次
実用に移されている。

しかしＢＥＴ値の高い金属磁性粉は酸化され易く電磁変
換特性の劣化が起り易く、例えばメチル画像の再生時に
は繰返される磁性層表面摺擦による摩擦熱のために磁性
が劣化し表面状態の損傷とスチル耐久性に問題を生じ、
また金属磁性粉の高い表面活性のため均一分散が困難で
ある等の問題を蔵している。

一方、電磁変換特性の他に物性的に安定走行性、耐用性
に対する要求も強く、磁性記録媒体（以後総括して磁気
テープと称する）表面の摩擦抵抗の低丁、耐摩耗性の向
上が必要とされる。

磁気テープの走行性の改良には該表面の摩擦面積を滑り
支点の集合にまで減少させ表面滑り性を高める固体粉末
（マット剤）の添加、或は該表面の摩擦係数を減少させ
表面潤滑性を上げる界面活性剤の添加が行われている。

前記界面活性剤は磁性粉をはじめとする各梅固体粉末の
分散性の向上にも大いに活用される。

更に前記物性的テープ特性の改善には磁性粉等を分散保
持するバインダーの面からも検討が進められている。

従来磁性粉等のバインダー樹脂としてはウレタン樹脂が
好んで用いられるが、一般的なウレタン樹脂は柔軟性に
は優れていても硬さに不足があり、ガイドピンや磁気ヘ
ッド等との摺接に対し物性強度が充分でなく走行性や粉
落ちに問題が生ずる。

ウレタン樹脂の物性改善には特開昭５９−５４２４号に
スルホン酸塩、カルボン酸或は燐酸塩等による変性ウレ
タン樹脂の提案がある。

これら変性ウレタン樹脂は磁性粉等の分散性には好結果
を生むけれども、膜物性の低下を招き、走行性や耐用性
の点では問題を残す。

また物性改良には屡々従来公知のバインダーの組合ｔが
用いられ、例えばウレタン樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体或はセルロース樹脂等の併用が試みられて来
たがやはり耐用性、走行性に於て充分な性能を上げるこ
とができない。

（発明の目的） 本発明の目的は、耐用性、走行性等の物性並びにＳ／Ｎ
比、スチル耐久性等の電磁変換特性の良好な磁気テープ
の提供にある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に磁性層を有する磁
気記録媒体に於て、前記磁性層に、ＢＥＴ値３０ｍ“７
９以上の金属磁性粉と、数平均粒径０，５μｍ以下でモ
ース硬度５以上の非磁性粉と、更にポリカーボネートポ
リウレタン樹脂及びフェノキシ樹脂とを含有することを
特徴とする磁気記録媒体によって達成される。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明に係る金属磁性粉はＢＥＴ［３０ｍ’／＃以上の
微粉末であって、本発明に適合して用いられる磁性粉の
素材は、Ｆｅ　−Ｎｉ　−Ｃｏ　、　Ｆｅ　−Ｍｎ　−
Ｚｎ　。

Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ％Ｆｓ−Ｎｉ−Ｚｎ、　Ｆｓ−Ｎ
ｉ−Ｃｒ−Ｐ。

ｒｅ−Ｃｏ−Ｎｌ−Ｃｒ　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｐ、　Ｆｅ
−ＮＬ、Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｍｎ　、　Ｃｏ　−Ｎｉ、Ｃｏ
−Ｎ１−Ｐ、　Ｆ’５−ｋｌ、Ｆｅ−ｋｌ−Ｐ等の合金
が挙げられ、好ましくは鉄が（資）原子％以上の磁性粉
である。

更に示差温度変化が６０℃まで起らぬことが好ましく、
更に８０℃まで起らぬことが好ましい。

前記６０℃まで或は８０℃まで示差温度の起らぬ金属磁
性粉の作成方法としては； （１）金属磁性粉の表面を熱的に安定な高分子化合物（
例えばポリアミド樹脂等）で被覆する方法、（２）金属
磁性粉の表面を徐酸化し安定な酸化物表面層を形成する
方法、 （３）金属磁性粉自体く合金組成成分としてＮ１、Ａ／
　、　Ｓｌ　、　Ｍｇ％Ｃｕ或はＰ等及び／またはそれ
・　　　らの化合物を含有もしくは被着させる方法が挙
げられる。

本発明は上記いづれの方法によってもよいが、実効磁性
が太き（高密度記録に好都合であり、バインダーとの親
和性がよく且つ分散性のよい（３）の方法によった金属
磁性粉が好ましく、他の（１）及び（２）の方法による
ものは必要に応じ補助的に用いることが好ましい。

前記示差温度変化は合金組成について熱的に安定なアル
ミナ、石英等の規準物質と共に該金属磁性粉な一定加熱
速度で加熱し両者間に生じた温度差によって両者間のエ
ネルギー状態として求められるものである。但しＸ線マ
イクロアナライザで検出されない炭素、水素及び酸素に
ついては合金組成成分として無視される。尚示差温度変
化の測定は「新実験化学講座２．基礎技術」（日本化学
会編）等が参照できる。

合金組成ＫＡＪ及び／またはＡｌ化合物を含有さする場
合には金ｊｌＡＪ換算でＡｌ原子重量％（以後ａｔ、　
ｖｔ、％で記す）で０．５〜２０、好しくは１〜加ａ１
１ｗｔ、％である。Ｑ、５　ａｔ、　ｖｔ、％より少な
いと熱安定性または耐酸化性が不充分となり、電磁変換
特性の保存安定性、スチル耐久性等が不充分になる。。

またＳｔ及び／または８１化合物を含有させる場合には
Ｓ１換算でｌ　ａｔ、　ｗｔ、％以下、好ましくは０．
５　ａｔ、　ｗＬ、％以下であり、場合によっては０．
１　ａｔ。

ｗｔ、％以下でもよい。

更にまた合金組成としてＮｉ及び／またはＮｌ化合物を
含有させる場合には、電磁変換特性の面から３０　ａｔ
、　ｗｔ、％以下、更に好ましくは２０ａｔ、ｗｔ。

％以下である。

本発明に係る金属磁性粉はＢＥＴ値３０ｍ７９以上とし
てＳ／Ｎ比等の電磁変換特性を保証するものであるが８
龍ビデオテープ等の高密度記録性を満足さするには３５
１ｎ”／ｇ更に好ましくは４０　ｒｒｔ／ｉ以上、１２
０ｉ／、！ｉ’を指向することも可能であり、ＢＥＴ値
を向上することによってＳ／Ｎ比等の特性を向上させる
ことができる。

尚金属磁性粉のＢＥＴ値はＢＥＴ法によって求めた比表
面積である。該ＢＩＴ法（Ｂｒｕｎａｕ＠ｒ−］Ｃｍｍ
＊ｔｔ−Ｔ＠１１ｅｒ法）の比表面積の測定は、まず、
粉末を２５０℃前後で加〜ω分加熱処理しながら脱気し
て、該粉末に吸着されているものを除去し、その後、測
定装置に導入して、窒素の初期圧力を０．５ＸＦｒ／、
１に設定し、窒素により液体窒素温度（−１９５℃）で
吸着測定を行なう（詳しくはＪ、　Ａｍｐ、　Ｃｈ＠ｎ
、　８ｏａ＋曹３０９　（１９３８）を参照）。

本発明に係る数平均粒径０．５μｍ以下のモース硬度５
以上の非磁性粉としては有機質粉末無機質粉末或はそれ
らの混合物が用いられる。

本発明に用いられる有畿質粉末としては、べ。

ゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末茶が好ま
しいが、ポリイミド系樹脂粉末等も使用でき、無機質粉
末としては酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、
戻酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸
化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウ
ム、α−Ｆ＠ｍｏｌ、タルク、カオリン、硫酸カルシウ
ム、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられ
る。

本発明に用いる非磁性粉の平均粒径な０．５μｍ以下と
してＳ／Ｎ比を良好に保っているが、好ましくは０．４
５μｍ以下、更に好ましくは０．３５μｍ以下、特別な
場合には０．０５μｍ程度とすることによりてＳ／Ｎ比
の向上を図ることができる。

本発明に係るポリカーボネートポリウレタン樹脂はウレ
タン樹脂構造中にカーボネート結合を含んでいるもので
あって、例えば次式に基いて、ポリカーボネートポリオ
ールＣＨ＋　ＯＲＯ’ＣＯＯ＋ＩＲＯＨ）と多価イソシ
アネート（０ＣＮＲ’ＮＧＯ）とのウレタン化反応によ
って合成される。

Ｈ＋　０ＲＯＣＯＯ＋ｇ　ＲＯＨ＋　０ＣＮＲ’ＮＣＯ
→Ｈ−Ｇ＋　ＯＦＬＯＣＯＯ＋／　ＲＯＣＯＮＨＲ’Ｎ
ＨＣＯ＋ｍＯＲＯＣＯＯＲＯＨ（但し、Ｒ、Ｒ’は脂肪
族若しくは芳香族炭素化水素基である。ｅとｍは、この
ポリカーボネートポリウレタンの平均分子量が望ましく
は２万〜Ｉ万となるように選定する。） ここで使用可能なポリカーボネートポリオールは、ポリ
オールをカーボネート結合で連鎖ｔしめてなるものであ
って、例えば従来公知の多価アルコールとホスゲン、ク
ロルギ酸エステル、ジアルキルカーボネート、アルキレ
ンカーボネート又はジアリルカーボネート等との縮合に
よって得られる。

上記多価アルコールとしては、１．１０−デカンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１．４−ブタンジオー
ル、１．３−７′タンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１．５−ベンタンジオール等が挙げられる。

又、ポリカーボネートポリオールの分子量は５００〜１
００００　、好ましくは５００〜３０００とするのがよ
い。

上記したウレタン化反応にはいては、ポリカーボネート
に活性水素（−ＯＨによる）が存在していることが重要
であるが、それと同様の活性水素を供給する化合物とし
て上記に例示した多価アルコール以外に、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、
】、４−ブチレングリコール、ビスフェノールＡ、グリ
セリン、１．３．６−ヘキサンジオール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ンルビトール、ス
クロース、ジプロピレングリコール、メチルジェタノー
ルアミン、エチルジイソプロパノールアミン、トリエタ
ノールアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ビス（ｐ−アミノシクロへキサン）、トリレンジ
アミン、ジフェニルメタンジアミン、メチレンビス（２
−ククルアニリン）等の化合物、および／又はこれらの
化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレン
オキサイドなどを１種または２種以上（以下単にアルキ
レンオ中サイドと略記する。）付加して得られるポリエ
ーテルポリオールがアケられる。

次に、　上記ポリカーボネートポリオール等の活性水素
含有ポリカーボネートは単独で使用できるが、上記ウレ
タン化に際して他の多価アルコールを併用してもよく、
他の公知の鎖延長剤を併用してもよい。例えば、ヘキサ
ンジオール、ブタンジオール等の他の低分子多価アルコ
ールを併用すると、これが過剰量の上記ポリイソシアネ
ートと反応してゲル化を促進する作用を期待できるが、
ポリカーボネートポリオールの割合は５０％以上に保持
する方が耐摩耗性を充分にする上で望ましい。

次に、上記の多価イソシアネートとしては、芳香族イン
シアネートが望ましく、これには、例えばトリレンジイ
ンシアネート（ＴＤＩ）（２，４−ＴＤＩ、２．６−Ｔ
ＤＩ）、２．４−）リレンジインシアネートの二股体、
４　、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）　、メタ
キシリレンジイソシアネー）（ＭＸＤＩ）、ナフチレン
−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｏ　−トリレ
ンジイソシアネ−）　（ＴＤＤＩ）：Ｆ＋５よびこれら
インシアネートと、活性水素化合物との付加体などがあ
る。

一方、脂肪族インシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジインシアネー）　（ＴＨ
ＤＩ）およびこれらインクアネートと活性水素化合物の
付加体などを挙げることができる。これらの脂肪族イン
クアネートおよびこれらインシアネートと活性水素化合
物の付加体などである。脂肪族イソシアネートのなかで
も、非脂環式のインシアネートおよびこれら化合物と活
性水素化合物との付加体が好ましい。

また、脂肪族インシアネートのなかの脂環式イソシアネ
ートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−２，４−
ジイソシアネート、４．４／−メチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアネート）、インホロンジイソシアネート
ｓよびその活性水素化合物の付加体などを挙げることが
できる。

他の多価インシアネートとしては、ジイソシアネートと
３価ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネート
の５量体、ジイソシアネート３モルと水の脱炭素化合物
がある。これらの例としては、トリレンジインシアネー
ト３モルとトリメチロールプロパン１モルの付加体、メ
タキシリレンシイツクアネート３モルとトリメチロール
プロノくン１檀ルの付加体、トリレンジイソシアネート
２モルからなる５量体があり、これらは工業的に容易に
得られる。

上記した多価インシアネートのうちで芳香族系のものが
硬質成分（・・−ドセグメント）として作用するために
、ボリカー〆ネートポリウレタンの剛性を充分に出せる
点で望ましい。

更に上記した芳香族インシアネートのうち、ナフチレン
−」１５−ジインシアネート、ジフェニルメタンジイン
シアネートが特に望ｔｔ、い。

上記したイソシアネートの使用量は、ポリイソシアネー
ト中に含有するＮＣＯ基（イソシアネート基）が、活性
水素含有化合物（ポリカーボネートポリオール及び他の
ジオール）の含有する活性水素の総量に対し、０．７〜
１．３当量比となるようにするのが望ましい。

本発明にかかるポリウレタンを製造する際には必要によ
り次の如き溶剤を用いることができる。

ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのア
ミド系、ジメチルスルホキサイドなどのスルホキサイド
系、ジオキサン、テトラヒドロブランナトの環状エーテ
ル系、シクロヘキサノンなどの環状ケトン系、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルインブチルケトンなどの
非環状ケトン系、１セロソルブ′、′ブチルセロンルプ
′、１カルピトール“、′ブチルカルピトール１等とし
て知られているグリコールエーテル系、商品名１セロソ
ルブアセテート　“、′ブチルセロソルブアセテ、−ト
＃％カルピトールアセテート１、′ブチルカルピトール
アセテート　′等として知られている酢酸グリコールエ
ーテル系、ならびに例えば商品名１ダイグライム１とし
て知られている二塩基酸エステル系溶剤の１攬または２
種以上、さらには上記溶剤と酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素系、メチレンクロライド、トリクロロエ
チレン、トリクロロエタン、パークロルエチレンなどの
塩素系、メタノール、エタノール、イングロパノール、
ブタノールなどのアルコール系溶剤との混合溶剤等であ
る。また、２，２．４−トリメチル１．３−ベンタンジ
オールモノイソブチレート（キ璽−ワノールＭ：協和発
酵■Ｊｌｌ）なども溶剤として使用できる。

本発明にかかるポリウレタンを製造するＫは、まず窒素
雰囲気中で例えば高分子ポリオールと有機インシアネー
トとを、必要に応じ触媒及び／または溶媒の存在下に反
応さき必要に応じ加熱し、本発明にかかるポリウレタン
樹脂を得る。また必要に応じ反応停止剤を加え加熱反応
さすることもできる。また反応の各段階で粘度を低下す
るため溶媒を適宜追加する。

次に本発明に係るポリカーボネートポリウレタンの合成
例を示す。

下記の合成例にｇいＣｒｇＪはすべて「重量部」を表わ
す。

〈ポリカーボネートポリオール合成例〉ジエチルカーボ
ネート５９０部、によび１，６−ヘキサンジオール６５
０部を１２０℃〜２００℃で１５時間反応させ、その後
１５０℃に冷却し、減圧下旬〜父ｗｇＨｇで残留するエ
タノールと未反応ジオールを充分に留去し、７７０部の
ポリカーボネートポリオールを得た。このポリオールの
水酸基価は約６６であった（分子量は約１７００　）。

〈ポリカーボネートポリウレタンの合成〉（合成例１） 上記で合成したポリカーボネートポリオール１７０部と
ジフェニルメタンジイソシアネートＣＭＤＩ）２５部を
メチルエチルケトン５８０部に溶解し、ウレタン化触媒
としてジブチルスズシラウリレート０．０３部を添加し
、８０℃で６時間反応し、ポリカーボネートポリウレタ
ンのメチルエチルケトン溶液７７０部を得た（固形分濃
度２５．０％、ポリウレタンのＭｙ　１４万）。

（合成例２〕 上記で合成したポリカーボネートポリオール１６２部と
ＭＤ１２５部をメチルエチルケト７５６０部に溶解し、
ウレタン化触媒としてジブチルスズジラウリレー）０．
０３部を添加し、８０℃で４時間反応し、さらに１．３
−ブタンジオール０．４５部を添加し、２時間８０℃で
反応し、ポリカーボネートポリウレタンのメチルエチル
ケトン溶液７４０部を得た（固形分濃度２５．４％、ポ
リウレタンの茜１３万）。

（合成例３） 上記で合成したポリカーボネートポリオール１５３部と
ＭＤ１２５部、ネオペンチルグリコール１．１部をメチ
ルエチルケトン５４０部に溶解し、ウレタン化触媒とし
てジブチルスズシラウリレート０．０３部を添加し、８
０℃で６時間反応させ、ポリカーボネートポリウレタン
のメチルエチルケトン溶液で７１５部を得た（固形分ａ
ｌｔ２４．８％、ポリウレタンの前９，５万）。

（合成例４） 上記で合成したポリカーボネートポリオール１５３部と
ＭＤ１２５部、トリメタノールプロパン１．２部をメチ
ルエチルケトン５４０部に溶解し、ウレタン化触媒とし
てジブチルスズジラウリレニト０．０３部を添加し、８
０℃で６時間反応さ虻、ポリカーボネートポリウレタン
のメチルエチルケトン溶液７１４部を得た（固形分譲９
２５．０％、ポリウレタンの叱１０万）。

次に本発明に係るフェノキシ樹脂は、一般にで表わされ
、式中Ｒ，、Ｒ，及びＲ１炭素数１〜６のアルキル基ま
たはアリール基、ｎは５０〜３００であろうビスフェノ
ール類とエピクロルヒドリンとの反応からえられ、例え
ばビスフェノール・Ａを用いエピクロルヒドリン　　ビ
スフェノール・入かえられ、市政品としてＰＫＨＨ（ユ
ニオンカーバイド社）或はＹＰ−５Ｑ（東部化成社）等
が知られている。

前記フェノキシ樹脂はシラン変性等の変性フェノキシ樹
脂でもよい。

本発明に於てポリカーボネートポリウレタン樹脂とフェ
ノキシ樹脂との混合比は２：８〜９．５：０．５であり
、好ましくは４：６〜７：３である。

前記フェノキシ樹脂とポリカーボネートポリウレタン樹
脂を併用すると、他の物質に対する接着力が強く、反復
して加わる応力又は屈曲に耐えて機械的に強靭であり、
かつ耐摩耗性、耐候性が良好である。

本発明に係わる磁性層には従来開発された磁気記録媒体
に係る各種の技術、素材を活用することができる。

バインダーとして更に繊維素系樹脂及び塩化ビニル系共
重合体も含有せしめれば、磁性層中の磁性粉の分散性が
向上してその機械的強度が増大する。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。

上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的に加水分解され
ていてもよい。塩化ビニル系共重合体として、好ましく
は、塩化ビニル・酢酸ビニルを含んだ共重合体が挙げら
れる。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の例としては
、塩化ビニル−酢酸ビニルアルコール、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸、ｔＪＩ化ビエビニル酸ビニ
ル−ビニルアルコール−無水マレイン酸等が挙げられる
。

更に磁性層のバインダーとしては更に熱硬化性樹脂、熱
硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混
合物が使用されてもよい。

熱可ｍ性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０，０００〜２００．０００　、重合度約２
００〜２．０００程度のもので、例えばアクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチ
レン共重合体等が使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としでは、塗布液の状態で
は２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後には
縮合、付加等の反応により不溶化するものが使用される
。これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は溶融しないものが好ましい。具体的には、例えば
フェノール樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂等である。

電子線照射硬化減樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、またハ多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン識エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ン、タイプ等が挙げられる。

本発明に係わる磁気記録媒体の磁性層の耐久性を向上さ
せるために磁性層に各種硬化剤を含有させることができ
、例えばインシアネートを含有させることができる。

使用できる芳香族インシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネー）（ＴＤＩ）、４−４７−シフエニルメタ
ンジインシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ）、メタキシリレンジイソシアネート（
ＭＩＤＩ）及びこれらイソシアネートと活性水素化合物
との付加体などがあり、平均分子量としては１００〜３
，０００の範囲のものが好適である。

一方、脂肪族イソ７アネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤ
Ｉ）及びこれらインシアネートと活性水素化合物の付加
体等が挙げられる。これらの脂肪族インシアネート及び
これらインシアネートと活性水素化合物の付加体などの
中でも、好ましいのは分子量が１００〜３　、０００の
範囲のものである。脂肪族インシアネートのなかでも非
脂環式のインシアネート及びこれら化合物と活性水素化
合物の付加体が好ましい。

上記磁性層を形成する塗料には必要に応じて分散剤、潤
滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させても良
い。

分散剤としては、例えばレシチン；カプリル散、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール駿、リ
ルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−ＣＯＯ
Ｈで表わされるＲは炭素原子数７〜１７個の飽和のアル
キル基）；上記の脂肪酸のアルカリ金１８　（Ｌｉ　、
　Ｎａ、　ＫＪＩ　）又はアルカリ土類金属（Ｍｇ、　
Ｃａ、　ａｍ等）からなる金属石鹸等が挙げられる。こ
のほかに炭素原子数１２以上の高級アルコール、さらに
は硫酸エステル等も使用可能である。また、重版の一般
の界面活性剤を使用することもできる。これらの分散剤
は１種類のみで用いても、あるいは２種類以上を併用し
ても良好である。これらの分散剤を磁性層に用いる場合
には磁性体１００重會部に対して１〜２０１１部の範囲
で添加され、バックコート層に用いる場合にはバインダ
ー１００電歇部に対して２〜２０重量部添加しても良い
。

また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、二硫化七すブデン、二硫化タングステン、炭素原子
数１２〜１６の一塙基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一
価アルコールからなる脂肪酸エステル類、炭素数１７個
以上の一塩基性脂肪酸とこの脂肪酸の炭素数と合計して
炭素数２１〜２３個となる・−価のアルコールからなる
脂肪酸エステル等が使用される。これらの潤滑剤はバイ
ンダー１００重量部に対して０．２〜２０重歇部の範囲
で添加される。

この磁性層には研磨剤も使用でさ、この研磨剤としては
、一般に使用される材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、
酸化クロム、コランダム、人造コランダム、ダイヤモン
ド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分は
コランダムと磁鉄鉱）、二酸化チタン等が使用される。

これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜５μの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μのもので
ある。これらの研磨剤は磁性粉１００重鎗部に対して１
〜２０重１部の範囲で添加される。

また、帯電防止剤としてはカーボンブラックのほかに、
グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸
化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、カーボ
ンブラックグラフトポリマーなどの導電性粉末；サポニ
ン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；ピ
リジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウ
ム類等のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両
性活性剤などが挙げられる。

これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加しでも良
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性
の改良、塗布助剤として使用される場合もある。

上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の塗布時の
希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン　シクロヘキサノン等のケトン類
；メタノール、エタノール、グロパノール、ブタノール
等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等
のエステル類；グリコールジメチルエーテル、グリコー
ルモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素等ノモのが使用できる。

本発明に於ては必要に応じ磁気テープの構成層とシテハ
ックコートｌ−等を設けることができる。

またバックコート用塗料の組成は磁性塗料に皐じて構成
される。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポ
リエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、
セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート
等のセルロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネート
などのプラスチックが挙げられるが、”　、ｋｌ　％　
Ｚｎ等の金属、ガラス、ＢＮ、Ｓｌ、　　カーバイド、
磁器、陶器等のセラミックなども使用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍであり、
ディスク、カード状の場合は加μｒｌｌ　−１０■程度
であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用する
レコーダに応じてその型は決められる。

上記支持体と磁性層、バックコート層等の構成層との中
間には接着性を向上させる中間層を設けても良い。更に
必要に応じ保護層等の他の構成層を設けてもよい。

支持体上に上記構成層を形成するための塗布方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレィコート等
が利用できるがこれらに限らない。

（実施例） 次に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ 表−１に示す成分をボールミルに仕込４、分散させた後
、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾過後、多官能イ
ンシアネート５部を添加し、リバースロールコータにて
支持体上に５μｍ厚みに塗布してスーパーカレンダーを
かけ、１部２インチ幅にスリットしてビデオテープ（各
実施例、比較例の番号に対応する）とした。ただし表−
１０第２欄以後の数字は重量部を表わし、また第２欄以
後の「実」は実施例をｌ比」は比較例を表わす。

表　　−１ それぞれの例のビデオテープの性能を表−２に示した。

但し８／Ｎ及びＲ／比出力比−１をＯとした時の相対値
である。

表　　−２ 実施例２、’、３及び４ 表−３に示す成分をボールミルに仕込み、分散させた後
、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾過後、多官能イ
ンシアネート５部を添加し、リバースロールコータにて
支持体上に５μｍ厚みに塗布してスーパーカレンダーを
か１．１部２インチ幅にスリットしてビデオテープ（各
実施例、比較例の番号に対応する）とした。ただし表−
３の第２欄以後の数字は１を部を表わし、また第２欄以
後の「実」は実施例を「比」は比較例を表わす。

表　　−３ それぞれの例のビデオテープの性能を表−４に示した。

但し８／Ｎ％　Ｒｆ比出力、比−４を０とした相対値で
示した。

表　　−４ 前記衣２及び４に見られるように電磁変換特性としてＳ
／Ｎ比、スチル耐久性が向上し、テープ物性としての耐
用性も良好となる。

（発明の効果） 微細化金属磁性粉の耐酸化性を上げ、非磁性粉の粒径を
下げることによって、電磁変換特性を向上させ且つ物性
的に走行性、耐用性を上げ、フェノキシ樹脂、ポリカー
ボネート・ポリウレタン樹脂を併用することによって前
記粉体に対すル処理と相乗して金属磁性粉等の分散性を
上げ且つ物性的強度、支持体に対する固着性を上げ、総
合的に磁気テープの性能を向上させた。

出願人　　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６０年　６月７日 篇 特許庁長官　　志　賀　　学　殿 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号東京都日野
市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社　（電話０４２５−８３−１５
２１）特許部 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 「発明の詳細な説明」の欄を次の如く補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体に於て、前記
   磁性層に、ＢＥＴ値３０ｍ＾２／ｇ以上の金属磁性粉と
   、数平均粒径０．５μｍ以下でモース硬度５以上の非磁
   性粉と、更にポリカーボネートポリウレタン樹脂及びフ
   ェノキシ樹脂とを含有することを特徴とする磁気記録媒
   体。