JPS61246153A - ジアリ−ル−ｐ−フエニレンジアミンの製造方法 - Google Patents
ジアリ−ル−ｐ−フエニレンジアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPS61246153A JPS61246153A JP60085346A JP8534685A JPS61246153A JP S61246153 A JPS61246153 A JP S61246153A JP 60085346 A JP60085346 A JP 60085346A JP 8534685 A JP8534685 A JP 8534685A JP S61246153 A JPS61246153 A JP S61246153A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron
- mixture
- hydroquinone
- phenylenediamine
- diaryl
- Prior art date
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- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は鉄触媒を含有しないゴム用抗酸化剤ジアリール
−Ｐ−フェニレンジアミンの製造方法に関する。
−Ｐ−フェニレンジアミンの製造方法に関する。
芳香族アミン類とハイドロキノンとの縮合反応生成物の
混合物から鉄触媒を除去する方法としては、米国特許第
３３０５５８４号、或いは特公昭５７−３５８６２等に
記載がある。
混合物から鉄触媒を除去する方法としては、米国特許第
３３０５５８４号、或いは特公昭５７−３５８６２等に
記載がある。
米国特許第３３０５５８４号の内容は、縮合反応生成物
の混合物に、アルカリ金属塩の水溶液を添加することに
よって、鉄の不溶性塩を形成し、次に加熱、減圧により
水を留去した後、不溶性鉄塩を該混合物からろ別する方
法に関するものである。又、特公昭５７−３５８６２で
はアルカリ金属塩水溶液のかわりに無水の水酸化カルシ
ウムを用いる。
の混合物に、アルカリ金属塩の水溶液を添加することに
よって、鉄の不溶性塩を形成し、次に加熱、減圧により
水を留去した後、不溶性鉄塩を該混合物からろ別する方
法に関するものである。又、特公昭５７−３５８６２で
はアルカリ金属塩水溶液のかわりに無水の水酸化カルシ
ウムを用いる。
前者の例では、得られたジアミン抗酸化剤の鉄含有率は
３０〜６０ｐｐｍが限度であり、後者の例では１１００
ｐｐ以下を得るのは極めて困難である。
３０〜６０ｐｐｍが限度であり、後者の例では１１００
ｐｐ以下を得るのは極めて困難である。
鉄は有機物の酸化劣化を促進する傾向があるので、ジア
ミン抗酸化剤の鉄含有率は極力低いことが望ましい。し
かし、前記した如く、公知技術の方法では、鉄含有率は
３０〜１１００ｐｐが限度であり、より低い含有率のも
のを得ることは極めて困難である。
ミン抗酸化剤の鉄含有率は極力低いことが望ましい。し
かし、前記した如く、公知技術の方法では、鉄含有率は
３０〜１１００ｐｐが限度であり、より低い含有率のも
のを得ることは極めて困難である。
一方、縮合反応から生じた混合物を、多量の水で水洗す
れば、１０ｐｐｍ以下の含有率のものを得ることは可能
であるが、負荷の高い廃水が多量に出るため工業上有利
ではない。
れば、１０ｐｐｍ以下の含有率のものを得ることは可能
であるが、負荷の高い廃水が多量に出るため工業上有利
ではない。
鉄含有率の低いものを得べく鋭意研究を重ねた結果、縮
合反応生成物の混合物にアルカリ金属塩水溶液を添加す
る際、活性白土を加えることにより、５ｐｐｍ以下とい
う極めて鉄含有率の低いジアリール−Ｐ−フェニレンジ
アミンを得る方法を見い出し本発明に到達した。即ち、
本発明は、 （式中Ｒ，，Ｒ７は、そ″れぞれ独立に水素原子又はＣ
０〜Ｃ３のアルキル基を示す）で示される芳香族アミン
とハイドロキノンを鉄ハロゲン化合物縮合触媒の存在下
１００〜３５０℃の温度範囲で反応させることからなる
ジアリール−Ｐ−フェニレンジアミンの製造方法におい
て、縮合反応から生じた混合物にアルカリ金属塩の水溶
液と活性白土を加え、水を系外へ留去した後、該混合物
の溶液をろ過し、不溶性鉄塩を除去することを、特徴と
する鉄触媒を含有しないジアリール−Ｐ−フェニレンジ
アミンの製造方法を提供するものである。
合反応生成物の混合物にアルカリ金属塩水溶液を添加す
る際、活性白土を加えることにより、５ｐｐｍ以下とい
う極めて鉄含有率の低いジアリール−Ｐ−フェニレンジ
アミンを得る方法を見い出し本発明に到達した。即ち、
本発明は、 （式中Ｒ，，Ｒ７は、そ″れぞれ独立に水素原子又はＣ
０〜Ｃ３のアルキル基を示す）で示される芳香族アミン
とハイドロキノンを鉄ハロゲン化合物縮合触媒の存在下
１００〜３５０℃の温度範囲で反応させることからなる
ジアリール−Ｐ−フェニレンジアミンの製造方法におい
て、縮合反応から生じた混合物にアルカリ金属塩の水溶
液と活性白土を加え、水を系外へ留去した後、該混合物
の溶液をろ過し、不溶性鉄塩を除去することを、特徴と
する鉄触媒を含有しないジアリール−Ｐ−フェニレンジ
アミンの製造方法を提供するものである。
本発明の一般式（Ｉ）で示される芳香族アミンとしては
、例えば、アニリン、トルイジン、エチルアニリン、キ
シリジン、ジエチルアニリン等がある。かかる芳香族ア
ミン゛の単品又は、混合物とハイドロキノンの反応は、
鉄ハロゲン化物縮合触媒の存在下に行なわれる。鉄ハロ
ゲン化物縮合触媒には、塩化第１鉄又は、塩化第２鉄等
が使用される。反応方法は、常圧、加圧いずれであって
もよいが、生成水を系外へ除く工夫をすることが好まし
い。反応温度は、１００〜３５０℃の範囲が望ましいが
、反応時間等の関係から１９０〜２５０℃の範囲が特に
好ましい。反応時間は５〜２０時間である。ハイドロキ
ノンに対して使用する芳香族アミンの使用量は、ハイド
ロキノン１モルに対して、１．６モル以上であることが
望ましいが、特に好ましくは、１．８〜２．２モルであ
る。本発明では、例えばトルエン、キシレン等を脱水目
的で共沸蒸留の際使用できる。
、例えば、アニリン、トルイジン、エチルアニリン、キ
シリジン、ジエチルアニリン等がある。かかる芳香族ア
ミン゛の単品又は、混合物とハイドロキノンの反応は、
鉄ハロゲン化物縮合触媒の存在下に行なわれる。鉄ハロ
ゲン化物縮合触媒には、塩化第１鉄又は、塩化第２鉄等
が使用される。反応方法は、常圧、加圧いずれであって
もよいが、生成水を系外へ除く工夫をすることが好まし
い。反応温度は、１００〜３５０℃の範囲が望ましいが
、反応時間等の関係から１９０〜２５０℃の範囲が特に
好ましい。反応時間は５〜２０時間である。ハイドロキ
ノンに対して使用する芳香族アミンの使用量は、ハイド
ロキノン１モルに対して、１．６モル以上であることが
望ましいが、特に好ましくは、１．８〜２．２モルであ
る。本発明では、例えばトルエン、キシレン等を脱水目
的で共沸蒸留の際使用できる。
本発明で使用できるアルカ金属塩としては、炭酸ナトリ
ウム（ＮａｚＣＯ３）、炭酸カリウム（Ｋ＊Ｃ０３）、
硫酸ナトリウム（Ｎａｚｓｏ＊）、硫酸カリウム（Ｋ、
Ｓｏ、）、酸性硫酸ナトリウム（ＮａＨ３Ｏ，）、チオ
硫酸ナトリウム（ＮａｔＳｔＯｓ）等の水溶性アルカリ
金属塩が例示される。
ウム（ＮａｚＣＯ３）、炭酸カリウム（Ｋ＊Ｃ０３）、
硫酸ナトリウム（Ｎａｚｓｏ＊）、硫酸カリウム（Ｋ、
Ｓｏ、）、酸性硫酸ナトリウム（ＮａＨ３Ｏ，）、チオ
硫酸ナトリウム（ＮａｔＳｔＯｓ）等の水溶性アルカリ
金属塩が例示される。
活性白土としては、市販のものを使用すればよく、かく
して縮合反応から生じた反応混合物中の鉄を不溶性鉄塩
として固定化する効果を増強せしめることができる。水
は、共沸蒸留等により、系外へ留去した後無水の反応混
合物をろ過して、不溶性鉄塩を除き、極めて鉄含有率の
低いジアリール−Ｐ−フエニレンジアミンが得られる。
して縮合反応から生じた反応混合物中の鉄を不溶性鉄塩
として固定化する効果を増強せしめることができる。水
は、共沸蒸留等により、系外へ留去した後無水の反応混
合物をろ過して、不溶性鉄塩を除き、極めて鉄含有率の
低いジアリール−Ｐ−フエニレンジアミンが得られる。
この際、活性白土の吸着効果により、溶媒に不溶の不純
物の含有率の少ないジアリール−Ｐ−フェニレンジアミ
ンが得られ、なおかつ、水洗法のような多量の廃水を出
すことがない。
物の含有率の少ないジアリール−Ｐ−フェニレンジアミ
ンが得られ、なおかつ、水洗法のような多量の廃水を出
すことがない。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１
ハイドロキノン１１０ｇ、オルソトルイジ：／ ７５ｇ
、混合キシレン：／ １６９．５ｇを、５０ｈｌ四ツロ
フラスコに仕込み、撹拌下に４１．７％塩化第二鉄水溶
液１３ｇを加える。
、混合キシレン：／ １６９．５ｇを、５０ｈｌ四ツロ
フラスコに仕込み、撹拌下に４１．７％塩化第二鉄水溶
液１３ｇを加える。
徐々に加熱して生成水等の水分を系外に留去しながら反
応を続け、２５０℃で反応を終える。反応液を１２０℃
まで冷却し、希釈溶媒として、キシレン１２０ａ＋１を
加え、さらに活性白土■（日本活性白土社製）を６ｇを
加えた。
応を続け、２５０℃で反応を終える。反応液を１２０℃
まで冷却し、希釈溶媒として、キシレン１２０ａ＋１を
加え、さらに活性白土■（日本活性白土社製）を６ｇを
加えた。
次に９０℃にて１５，７％炭酸ソーダ水溶液５０ｇを加
え、１００℃で４時間の後撹拌を行なった後、水を系外
へ留去すると、内温は１４０°Ｃとなった。この後、同
反応液をろ過し、続いて減圧下にキシレン及び未反応ア
ミン類を留去すると２８５ｇのジアリール−Ｐ−フェニ
レンジアミン混合物が得られた。鉄の含有率を原子吸光
法で測定すると、２．２ｐｐｍであった。得られたジア
リール−Ｐ−フェニレンジアミン混合物２０ｇを３００
ｍ１のトルエンに溶解し、孔径１．０μｍのメンブラン
フィルタ−でろ過した後、取り出したメンブランフィル
タ−の乾燥重量の増量より求めたトルエン不溶分は０．
００１％であった。
え、１００℃で４時間の後撹拌を行なった後、水を系外
へ留去すると、内温は１４０°Ｃとなった。この後、同
反応液をろ過し、続いて減圧下にキシレン及び未反応ア
ミン類を留去すると２８５ｇのジアリール−Ｐ−フェニ
レンジアミン混合物が得られた。鉄の含有率を原子吸光
法で測定すると、２．２ｐｐｍであった。得られたジア
リール−Ｐ−フェニレンジアミン混合物２０ｇを３００
ｍ１のトルエンに溶解し、孔径１．０μｍのメンブラン
フィルタ−でろ過した後、取り出したメンブランフィル
タ−の乾燥重量の増量より求めたトルエン不溶分は０．
００１％であった。
実施例２゜
活性白土■と共に、ろ過動剤のダイカ
ライドパーライト（ダイカライドオリエント社製）を３
ｇ使用するほかは、実施例１と全く、同様の方法で実験
した。得られたジアリール−Ｐ−フェニレンジアミン混
合物は２８３ｇ、鉄含有率は２．ｌｐｐｍ、 トルエ
ン不溶分は０．００１％であった。
ｇ使用するほかは、実施例１と全く、同様の方法で実験
した。得られたジアリール−Ｐ−フェニレンジアミン混
合物は２８３ｇ、鉄含有率は２．ｌｐｐｍ、 トルエ
ン不溶分は０．００１％であった。
実施例３゜
活性白土■を２．５ｇダイカライドパーライトを３ｇ使
用するほかは、実施例２と全く同様の方法で実験した。
用するほかは、実施例２と全く同様の方法で実験した。
得られた製品は２８５ｇ、鉄含有率は３．４ｐｐｍトル
エン不溶分は０．００１％であった。
エン不溶分は０．００１％であった。
比較例１゜
活性白土Ｏのかわりに、ダイカライド
パーライト６ｇを使用するほかは、実施例１と全く同様
の方法で実験した。
の方法で実験した。
得られた製品は２８５ｇ、鉄含有率は３３．５ｐｐｍ、
トルエン不溶分は０．００４％であった。
トルエン不溶分は０．００４％であった。
以上の通り活性白土の使用は、鉄分除
去効果及び溶媒不溶分の除去効果が明白であり、鉄含有
率がｔｏｐｐｍ以下のジアリール−Ｐ−フェニレンジア
ミンが得られることを可能にした。しかも、水洗法のよ
うに負荷の高い多量の廃水を出すこともない。
率がｔｏｐｐｍ以下のジアリール−Ｐ−フェニレンジア
ミンが得られることを可能にした。しかも、水洗法のよ
うに負荷の高い多量の廃水を出すこともない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ独立に水素原子又は、
Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基を示す）で示される芳香族
アミンとハイドロキノンを鉄ハロゲン化物縮合触媒の存
在下１００〜３５０℃の温度範囲で反応させることから
なるジアリール−Ｐ−フェニレンジアミンの製造方法に
おいて、縮合反応から生じた混合物にアルカリ金属塩の
水溶液と活性白土を加え、水を系外へ留去した後、該混
合物の溶液をろ過し、不溶性鉄塩を除去することを特徴
とする鉄触媒を含有しないジアリール−Ｐ−フェニレン
ジアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60085346A JPS61246153A (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | ジアリ−ル−ｐ−フエニレンジアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60085346A JPS61246153A (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | ジアリ−ル−ｐ−フエニレンジアミンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61246153A true JPS61246153A (ja) | 1986-11-01 |
| JPH0482136B2 JPH0482136B2 (ja) | 1992-12-25 |
Family
ID=13856106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60085346A Granted JPS61246153A (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | ジアリ−ル−ｐ−フエニレンジアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61246153A (ja) |
-
1985
- 1985-04-23 JP JP60085346A patent/JPS61246153A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0482136B2 (ja) | 1992-12-25 |
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