JPS58222055A - グリシンの製造法 - Google Patents
グリシンの製造法Info
- Publication number
- JPS58222055A JPS58222055A JP10300382A JP10300382A JPS58222055A JP S58222055 A JPS58222055 A JP S58222055A JP 10300382 A JP10300382 A JP 10300382A JP 10300382 A JP10300382 A JP 10300382A JP S58222055 A JPS58222055 A JP S58222055A
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- JP
- Japan
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- glycine
- acid
- ammonia
- ammonium
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、グリシンの製造法、特にモノクル酢酸とアン
モニアからグリシンを製造する方法に関する。
モニアからグリシンを製造する方法に関する。
グリシンは、食品添加物、医薬等として、また工業薬品
の中間体として大きな需要がある。
の中間体として大きな需要がある。
従来より、グリシンの製法に関して、種々の方法が知ら
れている。
れている。
たとえばホルムアルデヒド、シアン化水素、およびアン
モニアを原料とする方法はシアン化水素が極めて有害な
物質であるので、その取扱いｌ二種様の問題を生じ、更
には副生物のために反応混合液からグリシンを効率良く
単離・回収することは困難である。また、モノクロル酢
酸のアンモノリシスによる方法もあるが、モノクロル酢
酸とアンモニアからのグリシンの収率は１０〜１５チに
すぎない。この方法はシアン化水素を用いないという長
所がある反面、イミノニ酢酸及びニトリロ三酢酸を副生
し、グリシンの収率を低下させる欠点がある。この副生
を減少させるために種々の改良が試みられ、たとえばモ
ノクロル酢酸とアンモニアとの反応系に炭酸アンモニウ
ムを共存させる方法（Ｊ、 Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、６，
３４９ （１９４１）’）や、モノクロル酢酸に対して
６０倍モルのアンモニアを反応させる方法（Ｊ、Ｏｒｇ
、’ Ｃｈｅｍ、、 ６，５４９（１９４１））などが
報告されているが両者とも純粋なグリシンの収率が約６
０％にすぎない。
モニアを原料とする方法はシアン化水素が極めて有害な
物質であるので、その取扱いｌ二種様の問題を生じ、更
には副生物のために反応混合液からグリシンを効率良く
単離・回収することは困難である。また、モノクロル酢
酸のアンモノリシスによる方法もあるが、モノクロル酢
酸とアンモニアからのグリシンの収率は１０〜１５チに
すぎない。この方法はシアン化水素を用いないという長
所がある反面、イミノニ酢酸及びニトリロ三酢酸を副生
し、グリシンの収率を低下させる欠点がある。この副生
を減少させるために種々の改良が試みられ、たとえばモ
ノクロル酢酸とアンモニアとの反応系に炭酸アンモニウ
ムを共存させる方法（Ｊ、 Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、６，
３４９ （１９４１）’）や、モノクロル酢酸に対して
６０倍モルのアンモニアを反応させる方法（Ｊ、Ｏｒｇ
、’ Ｃｈｅｍ、、 ６，５４９（１９４１））などが
報告されているが両者とも純粋なグリシンの収率が約６
０％にすぎない。
、 他の改良法としては、たとえばモノクロ綻
酢酸とアンモニアとの反応系にホルムアルデヒドを共存
させる方法（Ｕ、 Ｓ、Ｐ、、 ろ、１９０，９１４
）は比較的高価ｔ（ホルムアルデヒドを用い、その使
用量も多く、経済的方法とはいえない。
酢酸とアンモニアとの反応系にホルムアルデヒドを共存
させる方法（Ｕ、 Ｓ、Ｐ、、 ろ、１９０，９１４
）は比較的高価ｔ（ホルムアルデヒドを用い、その使
用量も多く、経済的方法とはいえない。
本発明者らは、従来モノクロル酢酸とアンモニアの反応
ては収率が６０％程度であったものを、イミノ二耐酸及
びニトリロ三酢酸の副生を従来に比べ、大幅に抑制する
ことにより、高収率でしかも安価にグリシンを製造でき
ることを見出して本発明を完成した。
ては収率が６０％程度であったものを、イミノ二耐酸及
びニトリロ三酢酸の副生を従来に比べ、大幅に抑制する
ことにより、高収率でしかも安価にグリシンを製造でき
ることを見出して本発明を完成した。
即ち、本発明はモノクロル酢酸とアンモニアを反応させ
グリシンを製造するにあたり、下記Ａ群から選らばれた
１種以上とＢ群から選らばれた１ｉ’ｌｉ Ｉ；）、−
１−を反応系に存在させることを特徴とするグリシンの
製造法である。
グリシンを製造するにあたり、下記Ａ群から選らばれた
１種以上とＢ群から選らばれた１ｉ’ｌｉ Ｉ；）、−
１−を反応系に存在させることを特徴とするグリシンの
製造法である。
へ群二二酸化炭素、炭酸アンモニウム、重炭酸１゛
アンモニウム及びカルバミン酸アンモニウム。
Ｆ３ ／ｉＹ’ ：炭酸を除く無機酸及びそのアンモニ
ウム塩。
ウム塩。
本発明に使用するモノクロル酢酸は、純度が高い方が好
ましいが、ジクロロ酢酸等が少量含捷れていても問題は
なく、また結晶であっても水溶液であってもよい。
ましいが、ジクロロ酢酸等が少量含捷れていても問題は
なく、また結晶であっても水溶液であってもよい。
アンモニア水、ｉ体アンモニア又はアンモニア水溶液の
いずれの形態でも使用できる。
いずれの形態でも使用できる。
アンモニアの使用量は、モノクロル酢酸に対し等モル以
上であれば、特に制限はないが、好１しくけ２〜４０倍
モル、特に好ましくは、５〜６０倍モルである。
上であれば、特に制限はないが、好１しくけ２〜４０倍
モル、特に好ましくは、５〜６０倍モルである。
本発明に用いる、Ａ群の二酸化炭素は、炭酸がス又はド
ライアイスがよく、炭酸ガスを用いる場合、窒素等の不
活性ガスなどが、含捷れるものも問題ない。まだ炭酸ア
ンモニウム、重炭酸アンモニウム、力Ｉバミン酸アンモ
ニウムは、純度が高下 いものがよいが、少量の仕純物を含有するものでも、問
題はない。゛ １、
Ａ群の使用量は、特に制限はないが、あまり多く用いる
こと、コスト高になり、モノクロル酢酸に利し、０．１
〜２０倍モルで、好ましくは０．６〜１０倍モルで、特
に好捷しくけ、０゜５〜５倍モルである。
ライアイスがよく、炭酸ガスを用いる場合、窒素等の不
活性ガスなどが、含捷れるものも問題ない。まだ炭酸ア
ンモニウム、重炭酸アンモニウム、力Ｉバミン酸アンモ
ニウムは、純度が高下 いものがよいが、少量の仕純物を含有するものでも、問
題はない。゛ １、
Ａ群の使用量は、特に制限はないが、あまり多く用いる
こと、コスト高になり、モノクロル酢酸に利し、０．１
〜２０倍モルで、好ましくは０．６〜１０倍モルで、特
に好捷しくけ、０゜５〜５倍モルである。
「３群としては、特に制限はないが、塩酸、硫酸、硝酸
、リン酸又は、それらのアンモニウム塩である。純１片
は高い方がよいが、不純物を少量含んでいてもよい。
、リン酸又は、それらのアンモニウム塩である。純１片
は高い方がよいが、不純物を少量含んでいてもよい。
Ｂ群の使用量は、特に制限はないが、モノクロル酢酸に
対し、０．１〜−倍モルであり、好ましくは、０．５〜
５倍モルである。
対し、０．１〜−倍モルであり、好ましくは、０．５〜
５倍モルである。
反ば溶媒としては、水、無水アンモニア及び含反応温＋
（Ｓ：は、特に制限はないが、０〜１２０°Ｃ好１しく
け、６０〜１００°０Ｃである。
（Ｓ：は、特に制限はないが、０〜１２０°Ｃ好１しく
け、６０〜１００°０Ｃである。
反ＩＥ、方法としては、特に制限はないが、反応原’４
）を全て一括で什込み反応してもよいし、モノクロル酢
酸を分添しても、反応成績に問題はない。
）を全て一括で什込み反応してもよいし、モノクロル酢
酸を分添しても、反応成績に問題はない。
また、バッチ方法、連続方法のいずれの方法で゛
も可能である。
も可能である。
以下、実施例を挙げさらに詳しく、本発明を説明する。
実施例１
内容積１．５ｇの攪拌器付ステンレス製オートクレーブ
に、炭酸アンモニウム−水塩１７１，２．９、塩化アン
モニウム２．！Ｓ、８．９，２５％アンモニア水５１０
ｇを仕込み水上１０ｇ打しながらモノクロル酢酸４７．
６ｇ（０，５モル）／水１６１ｇの混合液を加えた。添
加終了後７０°Ｃに温度を１−げ６０分保持した。冷却
後反応液をアミノ酸自動分析計で分析したところ、グリ
シンろ４．１ 、！ｉ’ （収率９１モル％）とイミノ
ジ酢酸３．０．９（収率９モル係）が生成していた。
に、炭酸アンモニウム−水塩１７１，２．９、塩化アン
モニウム２．！Ｓ、８．９，２５％アンモニア水５１０
ｇを仕込み水上１０ｇ打しながらモノクロル酢酸４７．
６ｇ（０，５モル）／水１６１ｇの混合液を加えた。添
加終了後７０°Ｃに温度を１−げ６０分保持した。冷却
後反応液をアミノ酸自動分析計で分析したところ、グリ
シンろ４．１ 、！ｉ’ （収率９１モル％）とイミノ
ジ酢酸３．０．９（収率９モル係）が生成していた。
比較例
塩化アンモニウムを使用しないこと以外は、実施例１と
同様に反応を行なったところグリシン２７．４ ｇ（収
率７３モル係）とイミノジ酢酸８．６ｇ（収率２６モル
係）が生成していた。
同様に反応を行なったところグリシン２７．４ ｇ（収
率７３モル係）とイミノジ酢酸８．６ｇ（収率２６モル
係）が生成していた。
実施例２
塩化アンモニウムの代わりに硫酸アンモニウム６６ｇを
用いること以外は実施例１と同様に反応を行なったとこ
ろ、グリシン６１．１ｇ（収率８３モル％）とイミノジ
酢酸５．３．９（収率１６モル％）が′１：成していた
。
用いること以外は実施例１と同様に反応を行なったとこ
ろ、グリシン６１．１ｇ（収率８３モル％）とイミノジ
酢酸５．３．９（収率１６モル％）が′１：成していた
。
実施例ろ
炭酸アンモニウムの代わりにカルバミン酸アンモニウム
１１７ｇを用いること以外は実施例１と同様に反応を行
なった結果、グリシン３１，９．！９（収率８５モル％
）イミノジ酢酸４．６ｇ（収率１３モル係）の生成が認
められた。
１１７ｇを用いること以外は実施例１と同様に反応を行
なった結果、グリシン３１，９．！９（収率８５モル％
）イミノジ酢酸４．６ｇ（収率１３モル係）の生成が認
められた。
実施例４
炭酸アンモニウムの代わりにドライアイス１１０ｇを用
いること以外は実施例１と同様に反応を行なった結果、
グリシン３３．０ ｇ（収率８８モル％）イミノジ酢酸
３．３ｇ（収率１０モル％）が生成していた。
いること以外は実施例１と同様に反応を行なった結果、
グリシン３３．０ ｇ（収率８８モル％）イミノジ酢酸
３．３ｇ（収率１０モル％）が生成していた。
、 実施例５
実施例１で使用した反応器に、炭酸アンモニウム−水塩
５７，１ ｇ、塩化アンモニウム２６．Ｂ ｇ、２５％
アンモニア水５７８．！９を仕込み、攪拌下でモノクロ
ル酢酸４７．３．９ ／水２０．３ｇの混合液を加えた
。添加終了後温度を５０°Ｃに七げ２時間保持した。冷
却後反応液を分析したところグリシン３０．４９ （収
率８１モル係）、イミノジ酢酸５．７ｇ（収率１７モル
％）が生成していた。
５７，１ ｇ、塩化アンモニウム２６．Ｂ ｇ、２５％
アンモニア水５７８．！９を仕込み、攪拌下でモノクロ
ル酢酸４７．３．９ ／水２０．３ｇの混合液を加えた
。添加終了後温度を５０°Ｃに七げ２時間保持した。冷
却後反応液を分析したところグリシン３０．４９ （収
率８１モル係）、イミノジ酢酸５．７ｇ（収率１７モル
％）が生成していた。
実施例６
反応温度が８０°Ｃであること以外は実施例５と同様に
反応を行なったところ、グリシン３１．５ｇ（収率８４
モルチ）、イミノジ酢酸５．３ｇ（収率１６モル係）が
生成していた。
反応を行なったところ、グリシン３１．５ｇ（収率８４
モルチ）、イミノジ酢酸５．３ｇ（収率１６モル係）が
生成していた。
実施例７
２５％アンモニア水を５４４ｇ、塩化アンモニウムの代
わりに３５％塩酸５０ｇを用いること以外は実施例１と
同様に反応を行なった結果グリシン３３．８．Ｆ（収率
８９モル％）、イミノジ酢酸３．３ ｇ（収率１０モル
チ）の生成が確認された。
わりに３５％塩酸５０ｇを用いること以外は実施例１と
同様に反応を行なった結果グリシン３３．８．Ｆ（収率
８９モル％）、イミノジ酢酸３．３ ｇ（収率１０モル
チ）の生成が確認された。
特許出願人 電気化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 モノクロル酢酸とアンモニアを反応させグリシンを製造
するにあだや、下記Ａ群から選らばれた１ ｆｌ以１−
とＢ群から選らばれた１種以上を反応系に存在させるこ
とを特徴とするグリシンの製造法。 Ａ群二二酸化炭素、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニ
ウム及ヒカルバミン酸アンモニウム。 Ｂ群：炭酸を除く無機酸及びそのアンモニウム塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10300382A JPS58222055A (ja) | 1982-06-17 | 1982-06-17 | グリシンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10300382A JPS58222055A (ja) | 1982-06-17 | 1982-06-17 | グリシンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58222055A true JPS58222055A (ja) | 1983-12-23 |
Family
ID=14342484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10300382A Pending JPS58222055A (ja) | 1982-06-17 | 1982-06-17 | グリシンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58222055A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4723031A (en) * | 1984-08-27 | 1988-02-02 | Chevron Research Company | Processes for synthesizing substituted and unsubstituted aminoacetate esters |
| EP0474334A2 (en) * | 1990-09-04 | 1992-03-11 | Hakko Tsusho Co., Ltd. | Process for preparing glycine in high yield |
-
1982
- 1982-06-17 JP JP10300382A patent/JPS58222055A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4723031A (en) * | 1984-08-27 | 1988-02-02 | Chevron Research Company | Processes for synthesizing substituted and unsubstituted aminoacetate esters |
| EP0474334A2 (en) * | 1990-09-04 | 1992-03-11 | Hakko Tsusho Co., Ltd. | Process for preparing glycine in high yield |
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