JPS61246147A - マレイン酸ジアルキルエステルの精製方法 - Google Patents
マレイン酸ジアルキルエステルの精製方法Info
- Publication number
- JPS61246147A JPS61246147A JP8465285A JP8465285A JPS61246147A JP S61246147 A JPS61246147 A JP S61246147A JP 8465285 A JP8465285 A JP 8465285A JP 8465285 A JP8465285 A JP 8465285A JP S61246147 A JPS61246147 A JP S61246147A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- reaction solution
- maleic acid
- maleic
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、マレイン酸ジアルキルエステルの精製方法に
関する。詳しくは、マレイン酸または無水マレイン酸と
アルコールとを酸触媒の存在下反応させて得られるマレ
イン酸ジアルキルエステルを含有する反応液に特定の処
理をした後蒸留して高純度マレイン酸ジアルキルエステ
ルを得る精製方法である。
関する。詳しくは、マレイン酸または無水マレイン酸と
アルコールとを酸触媒の存在下反応させて得られるマレ
イン酸ジアルキルエステルを含有する反応液に特定の処
理をした後蒸留して高純度マレイン酸ジアルキルエステ
ルを得る精製方法である。
〈従来の技術〉
マレイン酸または無水マレイン酸とアルコールとを酸触
媒の存在下で反応させてマレイン酸ジアルキルエステル
を製造する方法は、チェコスロバキア特許第１４４０６
３号、同第１２２４７９号、西ドイツ特許第３１１４３
２０号およびＲｅｖ、Ｒｏｕｍａｉｎｅ、Ｃｈｉｍ、、
１１ （８）、９７５−９８１（１９６６）、等の文
献に提案されている。これらの技術は、無水マレイン酸
と化学量論量より過剰のアルコールとを硫酸等の酸触媒
の存在下、反応温度８０〜１００℃で生成水をアルコー
ルと共に系外に留去しながらエステル化反応せしめてマ
レイン酸ジアルキルエステルを合成するものである。そ
して、マレイン酸ジアルキルエステルを含有する反応液
から該エステルを分離・生成する工程は一般に蒸留によ
って行なわれる。
媒の存在下で反応させてマレイン酸ジアルキルエステル
を製造する方法は、チェコスロバキア特許第１４４０６
３号、同第１２２４７９号、西ドイツ特許第３１１４３
２０号およびＲｅｖ、Ｒｏｕｍａｉｎｅ、Ｃｈｉｍ、、
１１ （８）、９７５−９８１（１９６６）、等の文
献に提案されている。これらの技術は、無水マレイン酸
と化学量論量より過剰のアルコールとを硫酸等の酸触媒
の存在下、反応温度８０〜１００℃で生成水をアルコー
ルと共に系外に留去しながらエステル化反応せしめてマ
レイン酸ジアルキルエステルを合成するものである。そ
して、マレイン酸ジアルキルエステルを含有する反応液
から該エステルを分離・生成する工程は一般に蒸留によ
って行なわれる。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかし、本発明者らの実験によると、上記のようにして
製造・精製されたマレイン酸ジアルキルエステルを用い
て、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物触媒の存在下脂肪
族アルデヒドと反応させてアシルコハク酸ジアルキルエ
ステルを製造した場合、原料マレイン酸ジアルキルエス
テルに含まれている微」の不純物がアシル化反応を阻害
し収率を低下させていることが判明した。そして、この
不純物は単に精留操作条件を選択するだけではマレイン
酸ジアルキルエステルと分離することは困難であった。
製造・精製されたマレイン酸ジアルキルエステルを用い
て、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物触媒の存在下脂肪
族アルデヒドと反応させてアシルコハク酸ジアルキルエ
ステルを製造した場合、原料マレイン酸ジアルキルエス
テルに含まれている微」の不純物がアシル化反応を阻害
し収率を低下させていることが判明した。そして、この
不純物は単に精留操作条件を選択するだけではマレイン
酸ジアルキルエステルと分離することは困難であった。
そこで、本発明の目的はマレイン酸または無水マレイン
酸とアルコールとを酸触媒の存在下エステル化して得ら
れるマレイン酸ジアルキルエステルを含有する反応液か
らこれらの不純物を除去した高純度マレイン酸ジアルキ
ルエステルを得る精製方法を提供することである。
酸とアルコールとを酸触媒の存在下エステル化して得ら
れるマレイン酸ジアルキルエステルを含有する反応液か
らこれらの不純物を除去した高純度マレイン酸ジアルキ
ルエステルを得る精製方法を提供することである。
く問題点を解決するための手段〉
かかる目的を達成するべく鋭意研究した結果本発明を完
成させたものであって、本発明は、マレイン酸または無
水マレイン酸と炭素数１〜８のアルコールとを酸触媒の
存在下で反応させて得られるマレイン酸ジアルキルエス
テルを含有する反応液中の酸分を塩基性物質で中和した
後、高められた温度で熱処理し、次いで、その熱処理に
よって発生する酸分を塩基性物質で再中和した後蒸留す
ることを特徴とするマレイン酸ジアルキルエステルの精
製方法である。
成させたものであって、本発明は、マレイン酸または無
水マレイン酸と炭素数１〜８のアルコールとを酸触媒の
存在下で反応させて得られるマレイン酸ジアルキルエス
テルを含有する反応液中の酸分を塩基性物質で中和した
後、高められた温度で熱処理し、次いで、その熱処理に
よって発生する酸分を塩基性物質で再中和した後蒸留す
ることを特徴とするマレイン酸ジアルキルエステルの精
製方法である。
以下、本発明の詳細な説明する。
マレイン酸または無水マレイン酸と炭素数１〜８のアル
コールとを酸触媒の存在下で反応させてマレイン酸ジア
ルキルエステルを製造する工程は、公知の方法で実施さ
れるものである。
コールとを酸触媒の存在下で反応させてマレイン酸ジア
ルキルエステルを製造する工程は、公知の方法で実施さ
れるものである。
−例を示せば、メチル、エチル、プロピル、ブチルまた
はオクチルアルコール等の炭素数１〜８のアルコールと
無水マレイン酸とをそのモル比が５〜７のアルコール過
剰側の範囲で反応器に仕込み、酸触媒の存在下反応温度
８０〜１００℃で生成水をアルコールと共に系外に留去
しながらエステル化反応を完結させる。用いられる酸触
媒としては、強酸性陽イオン交換樹脂、Ｄ−トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、モノメチル硫酸、硫酸等
が挙げられ、無水マレイン酸に対して０．５〜２．０重
量％の量を用いるとよい。
はオクチルアルコール等の炭素数１〜８のアルコールと
無水マレイン酸とをそのモル比が５〜７のアルコール過
剰側の範囲で反応器に仕込み、酸触媒の存在下反応温度
８０〜１００℃で生成水をアルコールと共に系外に留去
しながらエステル化反応を完結させる。用いられる酸触
媒としては、強酸性陽イオン交換樹脂、Ｄ−トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、モノメチル硫酸、硫酸等
が挙げられ、無水マレイン酸に対して０．５〜２．０重
量％の量を用いるとよい。
こうして得られるマレイン酸ジアルキルエステルを含有
する反応液を室温近くまで冷却後、反応液中に含有され
る使用した酸触媒や残存する未反応マレイン酸等の酸分
を塩基性物質で中和する。塩基性物質としては水酸化ナ
トリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物
水溶液あるいはアンモニア水溶液が好適に用いられ、そ
の使用量は酸に対して１．１〜２．０モル倍であり、水
相／油相の重量比が０．５以下の量を使用すればよい。
する反応液を室温近くまで冷却後、反応液中に含有され
る使用した酸触媒や残存する未反応マレイン酸等の酸分
を塩基性物質で中和する。塩基性物質としては水酸化ナ
トリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物
水溶液あるいはアンモニア水溶液が好適に用いられ、そ
の使用量は酸に対して１．１〜２．０モル倍であり、水
相／油相の重量比が０．５以下の量を使用すればよい。
続いて、中和処理された反応液を温度を高めて熱処理す
る。この工程が本発明において最も特徴とする点である
。この熱処理の目的は、無水マレイン酸のエステル化工
程で生じたある種の不純物を加熱することによって熱分
解せしめ酸分とすることにある。例えば該反応液を８０
〜１００℃で０．５〜１時間加熱するとこの不純物は酸
性物質に変化するのである。この不純物の同定は未だ確
定的でないが特に硫酸を触媒として用いた場合多く生成
することからジアルキル硫酸もその一種であると推定さ
れる。しかし、本発明が除去しようとするものはジアル
キル硫酸に限らず、熱処理によって酸分を生成する不純
物である。
る。この工程が本発明において最も特徴とする点である
。この熱処理の目的は、無水マレイン酸のエステル化工
程で生じたある種の不純物を加熱することによって熱分
解せしめ酸分とすることにある。例えば該反応液を８０
〜１００℃で０．５〜１時間加熱するとこの不純物は酸
性物質に変化するのである。この不純物の同定は未だ確
定的でないが特に硫酸を触媒として用いた場合多く生成
することからジアルキル硫酸もその一種であると推定さ
れる。しかし、本発明が除去しようとするものはジアル
キル硫酸に限らず、熱処理によって酸分を生成する不純
物である。
本発明者らの知見によると、マレイン酸ジアルキルエス
テル中に含有されるこのような性質を有する不純物がた
とえばアルデヒドとのアシル化反応を行なった場合その
反応を阻害し目的とするアシルコハク酸ジアルキルエス
テルの収率を低下させる一つの原因であり、蒸留による
マレイン酸ジアルキルエステルとこの不純物との分離は
困難であり、また試薬の添加による不純物との反応によ
る除去も困難であった。そこで、ざらにこの不純物の除
去方法について検討を加えた結果、高められた温度、好
ましくは８０℃以上、さらに好ましくは８０〜１００℃
で０．５時間以上、好ましくは０．５〜１時間、中和処
理されたマレイン酸ジアルキルエステル含有反応液を加
熱することによって、このものは熱分解によると考えら
れる酸分を生成し、この酸性物質を中和処理することに
よって容易に除去することができることを見い出した。
テル中に含有されるこのような性質を有する不純物がた
とえばアルデヒドとのアシル化反応を行なった場合その
反応を阻害し目的とするアシルコハク酸ジアルキルエス
テルの収率を低下させる一つの原因であり、蒸留による
マレイン酸ジアルキルエステルとこの不純物との分離は
困難であり、また試薬の添加による不純物との反応によ
る除去も困難であった。そこで、ざらにこの不純物の除
去方法について検討を加えた結果、高められた温度、好
ましくは８０℃以上、さらに好ましくは８０〜１００℃
で０．５時間以上、好ましくは０．５〜１時間、中和処
理されたマレイン酸ジアルキルエステル含有反応液を加
熱することによって、このものは熱分解によると考えら
れる酸分を生成し、この酸性物質を中和処理することに
よって容易に除去することができることを見い出した。
中和処理工程は通常の操作で行なわれる。例えば、反応
液中の酸１ｉｏｌｋ：対しテＭＡ基０．８〜１ｍｏｌ添
加して中和すればよい。このような簡便な方法を採るこ
とによってこの処理接骨られるマレイン酸ジアルキルエ
ステル粗製物をアシル化反応に供すると収率良くアシル
コハク酸ジアルキルエステルを製造することが可能にな
るのである。
液中の酸１ｉｏｌｋ：対しテＭＡ基０．８〜１ｍｏｌ添
加して中和すればよい。このような簡便な方法を採るこ
とによってこの処理接骨られるマレイン酸ジアルキルエ
ステル粗製物をアシル化反応に供すると収率良くアシル
コハク酸ジアルキルエステルを製造することが可能にな
るのである。
次に、中和の除用いた水を分液あるいは留去することに
よって除去した後、マレイン酸ジアルキルエステルを蒸
留によって精製する。蒸留は通常の操作条件下で行なわ
れる。
よって除去した後、マレイン酸ジアルキルエステルを蒸
留によって精製する。蒸留は通常の操作条件下で行なわ
れる。
以下、実施例を示し本発明を更に具体的に説明する。
実施例 １
理論段数３段相当の充填塔を持った５ｊ！の四ツロフラ
スコに無水マレイン！Ｉｔ ３３０４．６ ｇおよび硫
酸１６．６ ｇを仕込み、徐々に昇温して融解させた。
スコに無水マレイン！Ｉｔ ３３０４．６ ｇおよび硫
酸１６．６ ｇを仕込み、徐々に昇温して融解させた。
液温が８０℃になった時点で系内を１１００ａＩＩＨに
調整した。ついでメタノールをフラスコ液中に５７８．
９０／Ｈｒで供給した。供給開始後２時間までは供給し
たメタノールはすみやかに無水マレイン酸と反応してマ
レイン酸モノメチルエステルを生成した。その後さらに
メタノールをフラスコ液中に５７８．９ｇ／Ｈｒ１充填
塔の塔頂に９４．４ｇ／Ｈｒで８時間供給した。
調整した。ついでメタノールをフラスコ液中に５７８．
９０／Ｈｒで供給した。供給開始後２時間までは供給し
たメタノールはすみやかに無水マレイン酸と反応してマ
レイン酸モノメチルエステルを生成した。その後さらに
メタノールをフラスコ液中に５７８．９ｇ／Ｈｒ１充填
塔の塔頂に９４．４ｇ／Ｈｒで８時間供給した。
塔頂にメタノールを供給するのは生成したマレイン酸ジ
メチルエステルが塔頂から留出するのを防止する目的で
実施した。留出液組成はメタノール８７゜０８重量％、
す２０１２．５２重」％、マレイン酸ジメチルエステル
０．３８重量％であった。無水マレイン酸の所定の反応
率が得られている事を確認した上で液温を８０℃から１
３５〜１４０℃まで徐々に昇温し未反応のメタノールを
回収し反応終了とした。使用した全メタノール量は６７
９７．３０であり内４５４６．２ ｇのメタノールを回
収した。得られたマレイン酸ジメチルエステルの反応液
量は４４１０．８ｇであった。反応液組成はマレイン酸
ジメチルエステル９７．０５重量％、マレイン酸モノメ
チルエステル１．６８重量％、フマル酸ジメチルエステ
ル０．４０重量％であった。
メチルエステルが塔頂から留出するのを防止する目的で
実施した。留出液組成はメタノール８７゜０８重量％、
す２０１２．５２重」％、マレイン酸ジメチルエステル
０．３８重量％であった。無水マレイン酸の所定の反応
率が得られている事を確認した上で液温を８０℃から１
３５〜１４０℃まで徐々に昇温し未反応のメタノールを
回収し反応終了とした。使用した全メタノール量は６７
９７．３０であり内４５４６．２ ｇのメタノールを回
収した。得られたマレイン酸ジメチルエステルの反応液
量は４４１０．８ｇであった。反応液組成はマレイン酸
ジメチルエステル９７．０５重量％、マレイン酸モノメ
チルエステル１．６８重量％、フマル酸ジメチルエステ
ル０．４０重量％であった。
上記反応液２７０．７ ｇに水１０８．３ｇ、４８％−
ＮａＯＨ水溶液９．４（Ｊ（ＮａＯＨモル比＝２．０対
残酸分）を添加し室温で中和した。ついでこの混合液を
１００℃に昇温し３０分間保持後冷却した。冷却後加水
分解した酸分を再び中和する為に４８％−ＮａＯＨ水溶
液４．６Ｑ（ＮａＯＨモル比＝１．０対残酸分）添加し
室温で中和した。油水層を分離後系内を６０ＩＨＲＨｇ
に調整し液温を常温から１２５℃まで昇温してマレイン
酸ジメチルエステル中の脱水を終了した。この時マレイ
ン酸ジメチルエステルの留出を防ぐ為に還流比０．３で
実施した。脱水後６０＃ｌ１ｌｌｌｌｌＪで単蒸留にて
液温１３０〜１３２℃でマレイン酸ジメチルエステルを
留出させて蒸留終了とした。
ＮａＯＨ水溶液９．４（Ｊ（ＮａＯＨモル比＝２．０対
残酸分）を添加し室温で中和した。ついでこの混合液を
１００℃に昇温し３０分間保持後冷却した。冷却後加水
分解した酸分を再び中和する為に４８％−ＮａＯＨ水溶
液４．６Ｑ（ＮａＯＨモル比＝１．０対残酸分）添加し
室温で中和した。油水層を分離後系内を６０ＩＨＲＨｇ
に調整し液温を常温から１２５℃まで昇温してマレイン
酸ジメチルエステル中の脱水を終了した。この時マレイ
ン酸ジメチルエステルの留出を防ぐ為に還流比０．３で
実施した。脱水後６０＃ｌ１ｌｌｌｌｌＪで単蒸留にて
液温１３０〜１３２℃でマレイン酸ジメチルエステルを
留出させて蒸留終了とした。
得られたマレイン酸ジメチルエステルは２４４゜９ｇで
あった。マレイン酸ジメチルエステルの組成は純度９９
．５３重冊％であり、その他に不純物としてフマル酸ジ
メチルエステルが０．３６重量％含まれていた。色相（
ＡＰＨＡ）は１０であった。
あった。マレイン酸ジメチルエステルの組成は純度９９
．５３重冊％であり、その他に不純物としてフマル酸ジ
メチルエステルが０．３６重量％含まれていた。色相（
ＡＰＨＡ）は１０であった。
実施例 ２
実施例１で得られたマレイン酸ジメチルエステルの反応
液２００．４ＣＩに水１００．２ｑ、４８％−ＮａＯＨ
水溶液５．２ｇ（ＮａＯＩ−１モル比＝１．５対残酸分
）を添加し室温で中和した。ついでこの混合液を８０℃
に昇渇し３０分間保持後冷却した。冷却後加水分解した
酸分を再び中和する為に４８％−ＮａＯＨ水溶液２．７
ｇ（ＮａＯＨモル比−〇、８対残酸分）添加し室温で中
和した。
液２００．４ＣＩに水１００．２ｑ、４８％−ＮａＯＨ
水溶液５．２ｇ（ＮａＯＩ−１モル比＝１．５対残酸分
）を添加し室温で中和した。ついでこの混合液を８０℃
に昇渇し３０分間保持後冷却した。冷却後加水分解した
酸分を再び中和する為に４８％−ＮａＯＨ水溶液２．７
ｇ（ＮａＯＨモル比−〇、８対残酸分）添加し室温で中
和した。
油水層を分離後、実施例１と同様の方法で脱水蒸留を行
なった。得られたマレイン酸ジメチルエステルは１７３
．３ｇであった。マレイン酸ジメチルエステルの組成は
純度９９．４８ ｆｆｉ量％であり、その他に不純物と
してフマル酸ジメチルエステルが０．３３重母％含まれ
ていた。色相（ＡＰＨＡ）は１０であった。
なった。得られたマレイン酸ジメチルエステルは１７３
．３ｇであった。マレイン酸ジメチルエステルの組成は
純度９９．４８ ｆｆｉ量％であり、その他に不純物と
してフマル酸ジメチルエステルが０．３３重母％含まれ
ていた。色相（ＡＰＨＡ）は１０であった。
比較例 １
実施例１で得られたマレイン酸ジメチルエステルの反応
液２１０．５ ｇに、水８４．２ Ｑ、４８％−ＮａＯ
Ｈ水溶液７．３０（ＮａＯ）−１−Ｅル比＝２．０対残
酸分）を添加し室温で中和した。
液２１０．５ ｇに、水８４．２ Ｑ、４８％−ＮａＯ
Ｈ水溶液７．３０（ＮａＯ）−１−Ｅル比＝２．０対残
酸分）を添加し室温で中和した。
油水層を分離後、実施例１と同様の方法で脱水蒸留を行
なった。得られたマレイン酸ジメチルエステルは１８０
．３ｇであった。マレイン酸ジメチルエステルの組成は
純度９９．５０１１１％であり、その他に不純物としＣ
フマル酸ジメチルエステルが０．３７ｍｆｆ１ｔ％含ま
れていた。色相（ＡＰＨＡ）は１０であった。
なった。得られたマレイン酸ジメチルエステルは１８０
．３ｇであった。マレイン酸ジメチルエステルの組成は
純度９９．５０１１１％であり、その他に不純物としＣ
フマル酸ジメチルエステルが０．３７ｍｆｆ１ｔ％含ま
れていた。色相（ＡＰＨＡ）は１０であった。
比較例 ２
実施例１で得られたマレイン酸ジメチルエステルの反応
液１８０．２ｇに水１８０．２Ｃ７，４８％−ＮａＯＨ
水溶液１２．４ｑ（ＮａＯＨモル比＝４．０対残酸分）
を添加し室温で中和した。
液１８０．２ｇに水１８０．２Ｃ７，４８％−ＮａＯＨ
水溶液１２．４ｑ（ＮａＯＨモル比＝４．０対残酸分）
を添加し室温で中和した。
油水層を分離後、実施例１と同様の方法で脱水蒸留を行
なった。得られたマレイン酸ジメチルエステルは１４９
．２０であった。マレイン酸ジメチルエステルの組成は
純度９９．５３重量％であり、その他に不純物としてフ
マル酸ジメチルエステルが０．３６重量％含まれていた
。色相（ＡＰＨＡ）は１ｏであった。
なった。得られたマレイン酸ジメチルエステルは１４９
．２０であった。マレイン酸ジメチルエステルの組成は
純度９９．５３重量％であり、その他に不純物としてフ
マル酸ジメチルエステルが０．３６重量％含まれていた
。色相（ＡＰＨＡ）は１ｏであった。
参考例
実施例１〜２および比較例１〜２で得たマレイン酸ジメ
チルエステルを用いて過酸化ベンゾイルを触媒としアセ
トアルデヒドと反応させアセチルコハク酸ジメチルエス
テルを合成した。
チルエステルを用いて過酸化ベンゾイルを触媒としアセ
トアルデヒドと反応させアセチルコハク酸ジメチルエス
テルを合成した。
代表的な実験例を示せば、マレイン酸ジメチルエステル
２４０Ｑ、アセトアルデヒド３２８ｇ、過酸化ベンゾイ
ル１．５ｇ、水２．９ｇおよび水酸化ナトリウム０．０
３ ｇをオートクレーブに仕込み、９５℃で４時間自然
発生圧力下（７，５〜８゜５ Ｋ９ ／ ｃｉ Ｇ ）
で反応を行なった。得られた結果を第１表に示す。
２４０Ｑ、アセトアルデヒド３２８ｇ、過酸化ベンゾイ
ル１．５ｇ、水２．９ｇおよび水酸化ナトリウム０．０
３ ｇをオートクレーブに仕込み、９５℃で４時間自然
発生圧力下（７，５〜８゜５ Ｋ９ ／ ｃｉ Ｇ ）
で反応を行なった。得られた結果を第１表に示す。
第 １ 表
Claims (1)
- （１）マレイン酸または無水マレイン酸と炭素数１〜８
のアルコールとを酸触媒の存在下で反応させて得られる
マレイン酸ジアルキルエステルを含有する反応液中の酸
分を塩基性物質で中和した後、高められた温度で熱処理
し、次いで、その熱処理によって発生する酸分を塩基性
物質で再中和した後蒸留することを特徴とするマレイン
酸ジアルキルエステルの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8465285A JPS61246147A (ja) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | マレイン酸ジアルキルエステルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8465285A JPS61246147A (ja) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | マレイン酸ジアルキルエステルの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61246147A true JPS61246147A (ja) | 1986-11-01 |
| JPH0152379B2 JPH0152379B2 (ja) | 1989-11-08 |
Family
ID=13836642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8465285A Granted JPS61246147A (ja) | 1985-04-22 | 1985-04-22 | マレイン酸ジアルキルエステルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61246147A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0690063A1 (en) * | 1994-06-23 | 1996-01-03 | Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. | Purification method of phosphoric esters |
| JP2014522413A (ja) * | 2011-06-08 | 2014-09-04 | バイオジェン・アイデック・エムエイ・インコーポレイテッド | 高純度結晶性ジメチルフマラートの調製方法 |
-
1985
- 1985-04-22 JP JP8465285A patent/JPS61246147A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0690063A1 (en) * | 1994-06-23 | 1996-01-03 | Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. | Purification method of phosphoric esters |
| JP2014522413A (ja) * | 2011-06-08 | 2014-09-04 | バイオジェン・アイデック・エムエイ・インコーポレイテッド | 高純度結晶性ジメチルフマラートの調製方法 |
| US9422226B2 (en) | 2011-06-08 | 2016-08-23 | Biogen Ma Inc. | Process for preparing high purity and crystalline dimethyl fumarate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0152379B2 (ja) | 1989-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101223949B1 (ko) | １,４-부탄디올의 정제 방법 | |
| KR940007525B1 (ko) | 사이클로프로필아민의 제조방법 | |
| KR101143178B1 (ko) | 아세트산 무수물 및 아세테이트 에스테르의 공동제조 방법 | |
| JPH07145122A (ja) | Ｎ−アルキル−α，β−不飽和カルボン酸アミドの製造方法 | |
| EP0270724B1 (en) | Preparation of alkyl trifluoroacetoacetate | |
| JP2012515751A (ja) | Ｎ，ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート合成中に生じる共沸留分の精製方法 | |
| JPH0768168B2 (ja) | アクリル酸エステルのミカエル付加物の分解方法 | |
| KR100200314B1 (ko) | 2-에틸-2-(하이드록시메틸)헥사날 및 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올의 연속 제조방법 | |
| JPS61246147A (ja) | マレイン酸ジアルキルエステルの精製方法 | |
| JP3182946B2 (ja) | Ｎ−（α−アルコキシエチル）ホルムアミドの製造方法 | |
| JP3318992B2 (ja) | Ｎ−（α−アルコキシエチル）ホルムアミドの製造方法 | |
| JPS63190862A (ja) | Ｎ−ビニルホルムアミドの回収法 | |
| JP2001233844A (ja) | ３−ヒドロキシプロピオニトリルの製造方法 | |
| JPS63258832A (ja) | マレイン酸ジメチルの製造方法 | |
| JPH0665149A (ja) | アクリル酸エステルのミカエル付加物から有用化合物を製造する方法 | |
| JP2756373B2 (ja) | １，１，１−トリフルオロ−３−ニトロ−２−プロペンの製造方法 | |
| JP3175334B2 (ja) | Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造法 | |
| JPH0616585A (ja) | ジペンタエリスリトールの製造方法 | |
| JP4641640B2 (ja) | カルボジヒドラジドの製造方法 | |
| JP4267417B2 (ja) | 精製トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−２−カルボン酸エチルエステルの製造方法 | |
| JPH0273033A (ja) | ４，４―ジメチル―１―（ｐ―クロロフエニル）ペンタン―３―オンの製造方法 | |
| JP3192975B2 (ja) | ハロゲン化ベンゼンの製造方法 | |
| JPS6141507B2 (ja) | ||
| JPS6210975B2 (ja) | ||
| JPH07258183A (ja) | Ｎ，Ｎ−ジエチル−α，β−不飽和カルボン酸アミドの製造方法 |