JPS61243038A - ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 - Google Patents
３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法Info
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- JPS61243038A JPS61243038A JP60082661A JP8266185A JPS61243038A JP S61243038 A JPS61243038 A JP S61243038A JP 60082661 A JP60082661 A JP 60082661A JP 8266185 A JP8266185 A JP 8266185A JP S61243038 A JPS61243038 A JP S61243038A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/24—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by elimination of halogens, e.g. elimination of HCl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分
本発明は式（Ｉ）で示される３−フェノキシベンジル２
−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル類の製造法に関する。
−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル類の製造法に関する。
〔式（Ｉ）中、Ｒは低級アルキル基であり、Ｘ□及び為
はそれぞれ水素原子、またはフッ素原子である〕最近、
式（Ｉ）で示される３−フェノキシベンジルエーテル系
誘導体化合物が、極めて高い殺虫、殺ダニ活性を有し、
速効性および残効性においても優れた特徴を有し、また
人畜に対しては勿論、魚類等に対しても毒性が低い優れ
た害虫防除剤として一提供されている。
はそれぞれ水素原子、またはフッ素原子である〕最近、
式（Ｉ）で示される３−フェノキシベンジルエーテル系
誘導体化合物が、極めて高い殺虫、殺ダニ活性を有し、
速効性および残効性においても優れた特徴を有し、また
人畜に対しては勿論、魚類等に対しても毒性が低い優れ
た害虫防除剤として一提供されている。
１」」壮Ｌｍ
ネオフィル基のベンゼン核にアルコキシ基を有する式（
Ｉ）化合物の製造法は、特開昭５６−１５４４２７ほか
、公報に記載されていて、ネオフィル誘導体として、式
（ｍ）で示される化合物と、３−フェノキシベンジルハ
ライド類またはアルコール類とを縮合させるか、式（１
）で示される化合物 〔式（ＩＶ）中、Ｘはハロゲン原子〕と、３−フェノキ
シベンジルアルコール類とを縮合させることにより得ら
れる方法が開示されている。
Ｉ）化合物の製造法は、特開昭５６−１５４４２７ほか
、公報に記載されていて、ネオフィル誘導体として、式
（ｍ）で示される化合物と、３−フェノキシベンジルハ
ライド類またはアルコール類とを縮合させるか、式（１
）で示される化合物 〔式（ＩＶ）中、Ｘはハロゲン原子〕と、３−フェノキ
シベンジルアルコール類とを縮合させることにより得ら
れる方法が開示されている。
しかしながら式（ＩＩＩ）の化合物の合成は、反応経路
が長く、弐〇［Ｉ）化合物を式（Ｉ）化合物の厚料とす
る場合は工業的に不利である。
が長く、弐〇［Ｉ）化合物を式（Ｉ）化合物の厚料とす
る場合は工業的に不利である。
一方、式（ＩＶ）化合物の製造方法としては、例えば以
下のような方法、 も前記公報に開示されているが、４位に低級アルコキシ
基で置換されている場合、上記（１）の方法では核塩素
化反応が優先して進行するため目的とする４−アルコキ
シネオフィルクロライド類は殆んど得られない。また上
記（２）の方法では、アルコキシ基に対し、オルソ位へ
のアルキル化反応が優先キシネオフィルクロライド類は
極めて低い収率でしか得ることが出来ない。
下のような方法、 も前記公報に開示されているが、４位に低級アルコキシ
基で置換されている場合、上記（１）の方法では核塩素
化反応が優先して進行するため目的とする４−アルコキ
シネオフィルクロライド類は殆んど得られない。また上
記（２）の方法では、アルコキシ基に対し、オルソ位へ
のアルキル化反応が優先キシネオフィルクロライド類は
極めて低い収率でしか得ることが出来ない。
また、このようにして得られた４−アルコキシネオフィ
ルクロライド類が不安定な化合物であるため、これの工
業的規模での保存、取扱いには多くの困難を伴なう。
ルクロライド類が不安定な化合物であるため、これの工
業的規模での保存、取扱いには多くの困難を伴なう。
そのため、改良方法として、特開昭５９−７３５３５公
報には、アルコキシ基に対してオルソ位の少くとも一つ
を塩素または臭素原子で置換された４−アルコキシハロ
ゲノネオフィルハライドを用いて、これと３−フェノキ
シベンジルアルコール類とを反応させて大町の化合物を
得、これから式（Ｉ）化合物を得る方法が提案されてい
る。
報には、アルコキシ基に対してオルソ位の少くとも一つ
を塩素または臭素原子で置換された４−アルコキシハロ
ゲノネオフィルハライドを用いて、これと３−フェノキ
シベンジルアルコール類とを反応させて大町の化合物を
得、これから式（Ｉ）化合物を得る方法が提案されてい
る。
存在下にメタノールなどの溶媒中で水素を用いて、接触
水素化脱ハロゲン化反応により式（Ｉ）化合物が得られ
ている。
水素化脱ハロゲン化反応により式（Ｉ）化合物が得られ
ている。
しかしながら、該方法が持つ最大の欠点は、脱ハロゲン
化工程において水素ガスを用いることであり、このため
に工業的に実施する場合には安全性の面で特別の配慮が
必要であり、水素ガス供給設備を要するため立地が制限
され、また多額の設備費用を要する等、経済性の面でも
必らずしも有利な方法とはいえなかった。
化工程において水素ガスを用いることであり、このため
に工業的に実施する場合には安全性の面で特別の配慮が
必要であり、水素ガス供給設備を要するため立地が制限
され、また多額の設備費用を要する等、経済性の面でも
必らずしも有利な方法とはいえなかった。
また水素を用いた接触水素化反応では、式α）化これら
の開裂が容易に進行する。特に脱ハロゲン化触媒の中で
好適な触媒として知られているパラジウム系触媒を用い
た場合はこの傾向は大きいこともわが９だ。
の開裂が容易に進行する。特に脱ハロゲン化触媒の中で
好適な触媒として知られているパラジウム系触媒を用い
た場合はこの傾向は大きいこともわが９だ。
問題を解決 るための 段
本発明者らは前記式（６）化合物から、塩素または臭素
の水素化脱ハロゲン化反応により、式（Ｉ）化合物を得
る方法を鋭意検討の結果、水素化触媒の存在下、必要量
以上のアルカリ化合物及びアルコールが存在していれば
、必ずしも水素ガスを用いる必要はなく、アルカリ及び
アルコールのみで反応以上の収率で、脱塩素または脱臭
素反応が実施できることを見い出し１本発明を完成した
。
の水素化脱ハロゲン化反応により、式（Ｉ）化合物を得
る方法を鋭意検討の結果、水素化触媒の存在下、必要量
以上のアルカリ化合物及びアルコールが存在していれば
、必ずしも水素ガスを用いる必要はなく、アルカリ及び
アルコールのみで反応以上の収率で、脱塩素または脱臭
素反応が実施できることを見い出し１本発明を完成した
。
本発明方法は、したがって水素カスを使用しないため、
安全性及び経済性の面で水素ガスを用いる方法に比べ大
きな利点を有し、本発明方法で製造される化合物群が持
つ機能の有用性と合わせ、極めて高い工業的利用価値を
有するものである。
安全性及び経済性の面で水素ガスを用いる方法に比べ大
きな利点を有し、本発明方法で製造される化合物群が持
つ機能の有用性と合わせ、極めて高い工業的利用価値を
有するものである。
本発明における水素化脱ハロゲン化の還元反応において
、水素を用いることなく目的生成物の式（１）化合物を
高収率で得るためには、水素化触媒や通常用いられてい
る塩基などの脱ハロゲン化水素剤の外に、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属水酸化物と低級脂肪族アルコー
ルとを組合せて併用することにより達成できるものであ
る。
、水素を用いることなく目的生成物の式（１）化合物を
高収率で得るためには、水素化触媒や通常用いられてい
る塩基などの脱ハロゲン化水素剤の外に、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属水酸化物と低級脂肪族アルコー
ルとを組合せて併用することにより達成できるものであ
る。
その理由は、例えばアルカリ金属水酸化物に水酸化ナト
リウム、低級脂肪族アルコールにメタノールとを用いた
場合、水素化触媒の存在下では、水酸化ナトリウムとメ
タノールが反応してギ酸を経由し、ギ酸ソーダ、さらに
は炭酸ソーダまで分解され、その際メタノール１モル当
り、最終的には３モルの水素が発生し、この水素が触媒
の作用により式ＱＩ）化合物の脱ハロゲン化反応に効率
よく作用するためと推定される。
リウム、低級脂肪族アルコールにメタノールとを用いた
場合、水素化触媒の存在下では、水酸化ナトリウムとメ
タノールが反応してギ酸を経由し、ギ酸ソーダ、さらに
は炭酸ソーダまで分解され、その際メタノール１モル当
り、最終的には３モルの水素が発生し、この水素が触媒
の作用により式ＱＩ）化合物の脱ハロゲン化反応に効率
よく作用するためと推定される。
したがって本発明方法においては、脱ハロゲン化剤とな
る塩基の外に、水素を発生させるためのアルカリ化合物
が必要であり、アルカリ化合物としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどが挙げられ
る。
る塩基の外に、水素を発生させるためのアルカリ化合物
が必要であり、アルカリ化合物としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどが挙げられ
る。
これらのアルカリ化合物は脱ハロゲン化水素剤としての
作用も含めて多量に単独使用してもよいが、脱ハロゲン
化水素剤には別種の塩基を併用しても勿論差し支えない
。
作用も含めて多量に単独使用してもよいが、脱ハロゲン
化水素剤には別種の塩基を併用しても勿論差し支えない
。
脱ハロゲン化水素剤として併用できる塩基としては炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどの無機
または有機化合物塩基や脂肪族。
カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどの無機
または有機化合物塩基や脂肪族。
芳香族または複素環化合物アミン類、例えば、トみの単
独実用が好ましい。特にアルカリ金属水酸化物の単独使
用、就中、水酸化ナトリウムのみの単独使用が経済的な
点からも有利である。
独実用が好ましい。特にアルカリ金属水酸化物の単独使
用、就中、水酸化ナトリウムのみの単独使用が経済的な
点からも有利である。
本発明において、アルカリ金属水酸化物のみを用いる場
合は、例えばメタノールに対しては通常２モル倍のアル
カリを用いて反応させて水素を発生させるが、ハロゲン
化水素とするためには原料の式（２）化合物の１モルに
対し少くとも理論量の約０．６モル以上のアルカリが必
要となる。
合は、例えばメタノールに対しては通常２モル倍のアル
カリを用いて反応させて水素を発生させるが、ハロゲン
化水素とするためには原料の式（２）化合物の１モルに
対し少くとも理論量の約０．６モル以上のアルカリが必
要となる。
したがって脱ハロゲン化水素剤としての作用も含めれば
少くとも１．６モル倍以上のアルカリが必要で、望まし
くは式（５）化合物ｃ、Ｌモルに対し、２．０〜１０モ
ル倍が選ばれる。
少くとも１．６モル倍以上のアルカリが必要で、望まし
くは式（５）化合物ｃ、Ｌモルに対し、２．０〜１０モ
ル倍が選ばれる。
また本発明方法においてアルカリと併用して還元剤とし
て使用するアルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、などシ の低級脂肪族モノオール窒たはジオールが挙げられる。
て使用するアルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、などシ の低級脂肪族モノオール窒たはジオールが挙げられる。
その中でも、モノオールが好ましく、特にメタノールが
好適である。これらを単独もしくは２個以上組合わせて
使用することもできる。その使用量は、アルカリにアル
カリ金属水酸化物を用い、モノオールを使用する場合は
、大側化合物の例えば３−フェノキシベンジル２−（４
−アルコキシ−３−ハロゲノフェニル）−２−メチルプ
ロとルエーテル類１モルに対しては理論量の少くとも約
０．３モル以上が必要であり、好ましくは０．４〜３０
モル範囲内で、後記の反応媒体として使用する場合はこ
れらも考慮しながら、適宜その使用量は選ばれる。
好適である。これらを単独もしくは２個以上組合わせて
使用することもできる。その使用量は、アルカリにアル
カリ金属水酸化物を用い、モノオールを使用する場合は
、大側化合物の例えば３−フェノキシベンジル２−（４
−アルコキシ−３−ハロゲノフェニル）−２−メチルプ
ロとルエーテル類１モルに対しては理論量の少くとも約
０．３モル以上が必要であり、好ましくは０．４〜３０
モル範囲内で、後記の反応媒体として使用する場合はこ
れらも考慮しながら、適宜その使用量は選ばれる。
本発明の水素化脱ハロゲン化工程においては、水は必ず
しも添ｉ口する必要はない。しかし、反応速度を早くす
るため水を添加して含水有機溶媒の存在下で実施するの
が好ましい。有機溶媒として；、ｔメタノール等のアル
コール類、エチレングリコール等の多画アルコール類、
酢酸および酢酸エステルその他種々の有機溶剤が使用で
きるが、還元反応に用いる同機類のアルコールを用いる
のがよい。またこれらの有機溶剤を用いる場合は、濃度
が２０〜８０チとなるように調整して使用することが望
ましく、アルコールと水系を反応媒体として使用する場
合は、反応媒体の使用量に合わせて還元反応に用いる分
も含めてこの濃度範囲から適宜選択される。
しも添ｉ口する必要はない。しかし、反応速度を早くす
るため水を添加して含水有機溶媒の存在下で実施するの
が好ましい。有機溶媒として；、ｔメタノール等のアル
コール類、エチレングリコール等の多画アルコール類、
酢酸および酢酸エステルその他種々の有機溶剤が使用で
きるが、還元反応に用いる同機類のアルコールを用いる
のがよい。またこれらの有機溶剤を用いる場合は、濃度
が２０〜８０チとなるように調整して使用することが望
ましく、アルコールと水系を反応媒体として使用する場
合は、反応媒体の使用量に合わせて還元反応に用いる分
も含めてこの濃度範囲から適宜選択される。
反応媒体の使用量は、広い範囲で選ぶことが出来るが、
反応速度や反応容器の容積効率の点などを考慮すると原
料の式（６）化合物の１体積部に対し２〜１０体積部で
使用することが望ましい。
反応速度や反応容器の容積効率の点などを考慮すると原
料の式（６）化合物の１体積部に対し２〜１０体積部で
使用することが望ましい。
触媒としては、ラネーニッケル等のニッケル系、パラジ
ウム炭素等の六ラジウム系、その他白金系の触媒が用い
られるが、パラジウム炭素が特に有利であり、その使用
量は原料の弐〇）で示す化合物に対して０．１〜２０重
量パーセント、望ましくは１〜６重量パーセントである
。
ウム炭素等の六ラジウム系、その他白金系の触媒が用い
られるが、パラジウム炭素が特に有利であり、その使用
量は原料の弐〇）で示す化合物に対して０．１〜２０重
量パーセント、望ましくは１〜６重量パーセントである
。
本発明方法によって製造される式α）で示される４−ア
ルコキシネオフィルエーテル誘導体は以下の化合物が挙
げられる。
ルコキシネオフィルエーテル誘導体は以下の化合物が挙
げられる。
３−フェノキシベンジル２−（４−メトキシフェニル）
−２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシ−４−
フルオロベンジル２−（４−メトキシフェニル）−２−
メチルプロとルエーテル、３−（４−フルオロフェノキ
シ）ベンジル２−（４−メトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）
−４→゛フルオロベンジル２−（４−メトキシフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベン
ジル２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロと
ルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２
−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロとルエー
テル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベン
ジル２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロと
ルエーテル、３−フェノキシ−６−フルオロベンジル２
−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル、ａ−（２−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−フェノキシベンジル２−（４−（１−プロポキシ
）フェニルツー２−メチルプロとルエーテル、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル２−（４（ｉ−プロポキ
シ）フェニルツー２−メチルプロとルエーテル、３−フ
ェノキシベンジル２−（４−（１−メチルプロポキシ）
フェニルツー２−メチルプロとルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（４−（ｎ−ブトキシ）フェニルツー
２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−（４−（ｔ−ブトキシ）フェニルツー２−メチルプ
ロピルニーチル、３−フェノキシベンジル２−（４−（
ｎ−ペンチルオキシ）フェニルツー２−メチルプロピル
エーテル、などの化合物が挙げられる。
−２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシ−４−
フルオロベンジル２−（４−メトキシフェニル）−２−
メチルプロとルエーテル、３−（４−フルオロフェノキ
シ）ベンジル２−（４−メトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）
−４→゛フルオロベンジル２−（４−メトキシフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベン
ジル２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロと
ルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２
−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロとルエー
テル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベン
ジル２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロと
ルエーテル、３−フェノキシ−６−フルオロベンジル２
−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル、ａ−（２−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−フェノキシベンジル２−（４−（１−プロポキシ
）フェニルツー２−メチルプロとルエーテル、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル２−（４（ｉ−プロポキ
シ）フェニルツー２−メチルプロとルエーテル、３−フ
ェノキシベンジル２−（４−（１−メチルプロポキシ）
フェニルツー２−メチルプロとルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（４−（ｎ−ブトキシ）フェニルツー
２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−（４−（ｔ−ブトキシ）フェニルツー２−メチルプ
ロピルニーチル、３−フェノキシベンジル２−（４−（
ｎ−ペンチルオキシ）フェニルツー２−メチルプロピル
エーテル、などの化合物が挙げられる。
本発明の一般的な実施態様は次の通りである。
本発明の脱ハロゲン反応は水素化触媒アルカリ化合物お
よび低級アルコールの使用量によりては常籐 腎でも実施できるが、通常は加圧下で行なうのが望まし
い。
よび低級アルコールの使用量によりては常籐 腎でも実施できるが、通常は加圧下で行なうのが望まし
い。
一般式傾で示される、３−フェノキシベンジル２−（４
−アルコキシ−３−ハロゲノフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル類、または、３−フニノキシペンジル２
−（４−アルコキシ−３，５−ジハロゲノフェニル）−
２−メチルブロビルエ〒チル類、還元剤としてのアルコ
ール及びアルカリ、水素化触媒、溶媒など所定量を反応
容器に入れ、５ｏ”Ｃ〜２２０°Ｃ１望ましくは８０℃
〜１５０℃に加熱、同温度で０．５〜５０時間、好まし
くは３〜３０時間かきまぜる。室温まで冷却した後、必
要なら内容物を完全に溶解するために、水およびベンゼ
ン等の非極性溶媒を加えた後、触媒を減圧濾過にて分離
する。母液を分液後、オイル層を水洗、脱水、脱溶媒し
て目的の一般式（Ｉ）で示される３−フェノキシベンジ
ル２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロと
ルエーテル類が得られる。
−アルコキシ−３−ハロゲノフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル類、または、３−フニノキシペンジル２
−（４−アルコキシ−３，５−ジハロゲノフェニル）−
２−メチルブロビルエ〒チル類、還元剤としてのアルコ
ール及びアルカリ、水素化触媒、溶媒など所定量を反応
容器に入れ、５ｏ”Ｃ〜２２０°Ｃ１望ましくは８０℃
〜１５０℃に加熱、同温度で０．５〜５０時間、好まし
くは３〜３０時間かきまぜる。室温まで冷却した後、必
要なら内容物を完全に溶解するために、水およびベンゼ
ン等の非極性溶媒を加えた後、触媒を減圧濾過にて分離
する。母液を分液後、オイル層を水洗、脱水、脱溶媒し
て目的の一般式（Ｉ）で示される３−フェノキシベンジ
ル２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロと
ルエーテル類が得られる。
このものは、このままで充分殺虫、殺ダニ剤用として使
用可能であるが、場合によってはさらに減圧蒸留、カラ
ムクロマトグラフィーもしくは再結晶によって精製する
ことも可能である。
用可能であるが、場合によってはさらに減圧蒸留、カラ
ムクロマトグラフィーもしくは再結晶によって精製する
ことも可能である。
次に本発明を実施例によって説明する。
実施例−１
５００ゴオートクレープに、３−フェノキシベンジル２
−（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチル
プロとルエーテルａｏ、ｏ、１０、１４６モル）、フレ
ーク状苛性ソーダ１８．８Ｊ（０゜４７モル）、５チー
パラジウム炭素（５０１ｗｅｔ）２．４＃、メタノール
８５．３．！？（２，６６モル）および水３６Ｊを装入
し、密封後内部を窒素置換した後、内温１１０℃で１２
時間加熱撹拌して反応を終了した。
−（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチル
プロとルエーテルａｏ、ｏ、１０、１４６モル）、フレ
ーク状苛性ソーダ１８．８Ｊ（０゜４７モル）、５チー
パラジウム炭素（５０１ｗｅｔ）２．４＃、メタノール
８５．３．！？（２，６６モル）および水３６Ｊを装入
し、密封後内部を窒素置換した後、内温１１０℃で１２
時間加熱撹拌して反応を終了した。
５０℃まで冷却後、残圧を解放し、オートクレーブ内に
ベンゼン１００ゴを加え油層を溶解した。
ベンゼン１００ゴを加え油層を溶解した。
次に触媒をヂ去し、ｆ液を静置分液してベンゼン層を得
た。引き続き、ベンゼン層を水１２０＋ｎｊで３回洗浄
分液の後、ベンゼンを減圧下に留去して、油状物を得た
。この油状物は、内部漂準法ガスクロマトグラフィー分
析の結果、３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシ
フェニル）−２−メチルプロとルエーテル、９８．８％
、未反応原料の３−フェノキシベンジル２−（３−クロ
ル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルｏ、 ３ ｔ１６を含んでおり、エーテル結合開裂
による。
た。引き続き、ベンゼン層を水１２０＋ｎｊで３回洗浄
分液の後、ベンゼンを減圧下に留去して、油状物を得た
。この油状物は、内部漂準法ガスクロマトグラフィー分
析の結果、３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシ
フェニル）−２−メチルプロとルエーテル、９８．８％
、未反応原料の３−フェノキシベンジル２−（３−クロ
ル−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルｏ、 ３ ｔ１６を含んでおり、エーテル結合開裂
による。
３−フェノキシトルエン、および４−エトキシネオフィ
ルアルコールは夫々０．３ ％以下であった。
ルアルコールは夫々０．３ ％以下であった。
油状物の収量５３．８，９、収率９６．７チ。
実施例−２
３００ｍオートクレーブに３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル２−（３−クロル−４−エトキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル６０、（１（０，１４０
モル）、フレーク状苛性ソーダ１ ｇ、’ｓ１ｇ（０，
４７モル）、５％−パラジウム炭素（５０％ｗｅｔ）
２．４１．メタノール５６．９Ｊ（１，７７モル）およ
び水５４．０．９を装入し、密封後内部を窒素置換し続
いて内温１２０’Ｃで、１０時間加熱撹拌して反応を終
了したり 反応液を室温まで冷却した後、残圧を解放し、オートク
レーブ内にベンゼン１００ｍ１を加え、油状部を溶解し
た。次に、触媒を炉去し得られるろ液をよく振どう後静
置分液して、ベンゼン層を得た。引き続き、ベンゼン層
を水１００ｄで３回洗浄後、ベンゼンを減圧下に留去し
て、油状物を得た。この油状物は、内部漂準法ガスクロ
マトグラフィーによる分析の結果、３−フェノキシ−４
−フルオロベンジル２−（４−エトキシフェニル）−２
−メチルプロピルエーテル９Ｂ、Ｌ％、原料の３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル２−（３−クロロ−４−
エトキシフェニル）−２−メチルプロとルエーテルを０
．７％を含んでおり、その他エーテル結合開裂による３
−フェノキシ−４−フルオロトルエンおよび４−エトキ
シネオフィルアルコールは夫々０，２チ以下であり、そ
の他フッ素厚子が還元された結果生成したと推定される
３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフェニル）
−２−メチルプロとルエーテルを０．８％含んでいた。
ロベンジル２−（３−クロル−４−エトキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル６０、（１（０，１４０
モル）、フレーク状苛性ソーダ１ ｇ、’ｓ１ｇ（０，
４７モル）、５％−パラジウム炭素（５０％ｗｅｔ）
２．４１．メタノール５６．９Ｊ（１，７７モル）およ
び水５４．０．９を装入し、密封後内部を窒素置換し続
いて内温１２０’Ｃで、１０時間加熱撹拌して反応を終
了したり 反応液を室温まで冷却した後、残圧を解放し、オートク
レーブ内にベンゼン１００ｍ１を加え、油状部を溶解し
た。次に、触媒を炉去し得られるろ液をよく振どう後静
置分液して、ベンゼン層を得た。引き続き、ベンゼン層
を水１００ｄで３回洗浄後、ベンゼンを減圧下に留去し
て、油状物を得た。この油状物は、内部漂準法ガスクロ
マトグラフィーによる分析の結果、３−フェノキシ−４
−フルオロベンジル２−（４−エトキシフェニル）−２
−メチルプロピルエーテル９Ｂ、Ｌ％、原料の３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル２−（３−クロロ−４−
エトキシフェニル）−２−メチルプロとルエーテルを０
．７％を含んでおり、その他エーテル結合開裂による３
−フェノキシ−４−フルオロトルエンおよび４−エトキ
シネオフィルアルコールは夫々０，２チ以下であり、そ
の他フッ素厚子が還元された結果生成したと推定される
３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフェニル）
−２−メチルプロとルエーテルを０．８％含んでいた。
油状物の収量５４．（１，収率９６．０係。
実施例−３
３００−四ツロガラスフラスコに、３−フェノキシベン
ジル２−（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル６０゜０ｌ（０，１４６モル）
、フレーク状苛性ソーダ１８．８Ｉｉ（０，４７モル）
、５％−パラジウム炭素（５゜９Ｊ ｗｅｔ ） ４．
８ Ｊｉ’ 、エタノール８６．２Ｆ （１，８７モル
）および水３６Ｊ９を装入し沸点下（８１℃）で０時間
加熱撹拌して反応を終了した。
ジル２−（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル６０゜０ｌ（０，１４６モル）
、フレーク状苛性ソーダ１８．８Ｉｉ（０，４７モル）
、５％−パラジウム炭素（５゜９Ｊ ｗｅｔ ） ４．
８ Ｊｉ’ 、エタノール８６．２Ｆ （１，８７モル
）および水３６Ｊ９を装入し沸点下（８１℃）で０時間
加熱撹拌して反応を終了した。
５０℃まで冷却後、反応容器内にベンゼン５０ゴを加え
油状部を溶解した。次に触媒を炉去し、炉液を静置分液
してベンゼン層を得た。引き続きベンゼン層を水１θ０
−で３＠洗浄し分液の後、ベンゼンを減圧下に留去して
、油状物を得た畳この油状物は、内部標準法ガスクロマ
トグラフィー分析の結果、３−フェノキシベンジル２−
（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル９６．２１、未反応原料の３−フェノキシベンジル２
−（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチル
プロとルエーテル１，５チを含んでおＹｙ）末だニーチ
ル結合開裂による３−フェノキシトノレニンを０゜５チ
、４−エトキシネオフィルアルコールを０．２チ含んで
いた。油状物の収量５４．０ｇ、収率９４．５チ。
油状部を溶解した。次に触媒を炉去し、炉液を静置分液
してベンゼン層を得た。引き続きベンゼン層を水１θ０
−で３＠洗浄し分液の後、ベンゼンを減圧下に留去して
、油状物を得た畳この油状物は、内部標準法ガスクロマ
トグラフィー分析の結果、３−フェノキシベンジル２−
（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル９６．２１、未反応原料の３−フェノキシベンジル２
−（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−メチル
プロとルエーテル１，５チを含んでおＹｙ）末だニーチ
ル結合開裂による３−フェノキシトノレニンを０゜５チ
、４−エトキシネオフィルアルコールを０．２チ含んで
いた。油状物の収量５４．０ｇ、収率９４．５チ。
実施例−４
３００−四ツロガラスフラスコに、３−フエ／キシベン
ジル２−（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル６０．０１！（０，ｉ ４６モ
ル）、フレーク状苛性ソーダ２３，５．９（０，５８８
モル）、５チーパラジウム炭素（５０％ｗｅｔ）４．８
Ｊ９、エチレングリコール１Ｂ＆（０，２９０モル）お
よび水１４４Ｉを装入し沸点下（１０４℃〉で１２時間
加熱撹拌して反応を終了した。５０°Ｃまで冷却後、反
応容器内にベンゼン５９ｄを加え油状部を溶解した。次
に触媒を炉去し、ｐ液を静置分液してベンゼン層を得た
。引き続き、ベンゼン層を水１００ｄで３回洗浄し分液
の後、ベンゼンを減圧下しこ留去して、油状物を得たｎ この油状物は、内部標準法ガスクロマトグラフィー分析
の結果、３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル９５．３係、未
反応原料の３−フェノキシベンジル２−（３−クロル−
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロとルエーテル
２．２ ｑ６を含んでおり、またエーテル結合開裂によ
る３−フェノキシトルエンをｏ、ｓ％、４−エトキシネ
オフィルアルコール０．４９１含んでいた。油状物の収
量５４，３ｇ、収率９４．１チ〇 参考例 ５００ＷＬｌオートクレーブに、３−フェノキシベンジ
ル２−（３−クロル−４−エトキシフエニＪし）−２−
メチルプロピルエーテル６０．０ｇ（≧４モル）、フレ
ーク状苛性ソーダ７、５ ＃ （０，１８８モル）、５
チーパラジウム炭素（５０チｗｅｔ）７．２Ｆ、メタノ
ール”８３．５．９および水３６ｄを装入し、密封後、
内部を窒素置換して次いで水素をｓｋｙ／ｆｆ１Ｇ！−
で充填し、内温１．１０℃で水素を８〜１０に９／ｃｄ
Ｇで補充しつつ１２時間加熱撹拌して反応を終了した。
ジル２−（３−クロル−４−エトキシフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル６０．０１！（０，ｉ ４６モ
ル）、フレーク状苛性ソーダ２３，５．９（０，５８８
モル）、５チーパラジウム炭素（５０％ｗｅｔ）４．８
Ｊ９、エチレングリコール１Ｂ＆（０，２９０モル）お
よび水１４４Ｉを装入し沸点下（１０４℃〉で１２時間
加熱撹拌して反応を終了した。５０°Ｃまで冷却後、反
応容器内にベンゼン５９ｄを加え油状部を溶解した。次
に触媒を炉去し、ｐ液を静置分液してベンゼン層を得た
。引き続き、ベンゼン層を水１００ｄで３回洗浄し分液
の後、ベンゼンを減圧下しこ留去して、油状物を得たｎ この油状物は、内部標準法ガスクロマトグラフィー分析
の結果、３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル９５．３係、未
反応原料の３−フェノキシベンジル２−（３−クロル−
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロとルエーテル
２．２ ｑ６を含んでおり、またエーテル結合開裂によ
る３−フェノキシトルエンをｏ、ｓ％、４−エトキシネ
オフィルアルコール０．４９１含んでいた。油状物の収
量５４，３ｇ、収率９４．１チ〇 参考例 ５００ＷＬｌオートクレーブに、３−フェノキシベンジ
ル２−（３−クロル−４−エトキシフエニＪし）−２−
メチルプロピルエーテル６０．０ｇ（≧４モル）、フレ
ーク状苛性ソーダ７、５ ＃ （０，１８８モル）、５
チーパラジウム炭素（５０チｗｅｔ）７．２Ｆ、メタノ
ール”８３．５．９および水３６ｄを装入し、密封後、
内部を窒素置換して次いで水素をｓｋｙ／ｆｆ１Ｇ！−
で充填し、内温１．１０℃で水素を８〜１０に９／ｃｄ
Ｇで補充しつつ１２時間加熱撹拌して反応を終了した。
Claims (6)
- （１）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式（II）中、Ｒは低級アルキル基であり、Ｘ＿１及び
Ｘ＿２はそれぞれ水素原子、またはフッ素原子であり、
Ｙ＿１、Ｙ＿２は水素原子、塩素原子、または臭素原子
であり、Ｙ＿１、Ｙ＿２の少くとも一つは塩素原子、ま
たは臭素原子である。〕 で示される、３−フェノキシベンジル２−（４−アルコ
キシ−３−ハロゲノフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル類、または３−フェノキシベンジル２−（４−ア
ルコキシ−３，５−ジハロゲノフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル類を、水素化反応により脱塩素または
脱臭素を行い、式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）中、Ｒは低級アルキル基であり、Ｘ＿１及
びＸ＿２はそれぞれ水素原子、またはフッ素原子である
。〕 で示される３−フェノキシベンジル２−（４−アルコキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類を製造す
る方法において、水素化触媒の存在下、水素化還元剤と
して低級脂肪族アルコールと、アルカリ金属水酸化物ま
たはアルカリ土類金属水酸化物から選ばれたアルカリ化
合物を用いて、脱塩素または脱臭素を行うことを特徴と
する３−フェノキシベンジル２−（４−アルコキシフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル類の製造方法。 - （２）アルカリ化合物が、水酸化ナトリウムである特許
請求の範囲第（１）項記載の方法。 - （３）アルカリ金属水酸化物を、式（II）化合物に対し
、少くとも０．６モル倍以上用いる特許請求の範囲第（
２）項記載の方法。 - （４）低級脂肪族アルコールが、メタノールである特許
請求の範囲第（１）項記載の方法。 - （５）メタノールを式（II）化合物に対し、少くとも０
．３モル倍以上もちいる特許請求の範囲第（４）項記載
の方法。 - （６）水素化触媒が、パラジウム触媒である特許請求の
範囲第（１）項記載の方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60082661A JPH0825947B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | ３−フェノキシベンジル ２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類の製造方法 |
| PCT/JP1986/000198 WO1986006367A1 (en) | 1985-04-19 | 1986-04-18 | Process for preparing 3-phenoxybenzyl 2-(4-alkoxyphenyl)-2-methylpropyl ethers |
| AU57781/86A AU571782B2 (en) | 1985-04-19 | 1986-04-18 | Process for preparing 3-phenoxybenzyl 2-(4-alkoxyphenyl)-2- methylpropyl ethers |
| US06/890,143 US4873373A (en) | 1985-04-19 | 1986-04-18 | Process for preparation of 3-phenoxybenzyl 2-(4-alkoxyphenyl)-2-methylpropyl ethers |
| DE8686902502T DE3677883D1 (de) | 1985-04-19 | 1986-04-18 | Herstellungsverfahren von 3-phenoxybenzyl-2-(4-alkoxyphenyl)-2-methylpropylethern. |
| EP86902502A EP0219553B1 (en) | 1985-04-19 | 1986-04-18 | Process for preparing 3-phenoxybenzyl 2-(4-alkoxyphenyl)-2-methylpropyl ethers |
| KR1019860700456A KR870700591A (ko) | 1985-04-19 | 1986-07-11 | 3-페녹시벤질 2--2-메틸프로필에테르류의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60082661A JPH0825947B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | ３−フェノキシベンジル ２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243038A true JPS61243038A (ja) | 1986-10-29 |
| JPH0825947B2 JPH0825947B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=13780617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60082661A Expired - Fee Related JPH0825947B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | ３−フェノキシベンジル ２−（４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4873373A (ja) |
| EP (1) | EP0219553B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0825947B2 (ja) |
| KR (1) | KR870700591A (ja) |
| AU (1) | AU571782B2 (ja) |
| WO (1) | WO1986006367A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62148105U (ja) * | 1986-03-14 | 1987-09-18 | ||
| DE3850263D1 (de) * | 1987-01-19 | 1994-07-21 | Ciba Geigy | Substituierte Dioxanderivate. |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5653631A (en) * | 1979-10-08 | 1981-05-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of diphenol |
| JPS5973535A (ja) * | 1982-10-19 | 1984-04-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 |
| JPS5988440A (ja) * | 1982-11-12 | 1984-05-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシハロゲノフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2059469B (en) * | 1979-09-26 | 1983-09-01 | Reed International Ltd | Washing fibre stock |
| JPS56154427A (en) * | 1980-05-02 | 1981-11-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Novel 2-phenylpropyl ether derivative, its preparation and insecticide and miticide with low toxicity to fish containing the same |
| SE461790B (sv) * | 1982-10-19 | 1990-03-26 | Mitsui Toatsu Chemicals | Foerfarande foer framstaellning av 3-fenoxibensyl-2-(4-alkoxifenyl)-2-metylpropyletrar |
| GB8321255D0 (en) * | 1983-08-06 | 1983-09-07 | British Petroleum Co Plc | Methanol conversion process |
-
1985
- 1985-04-19 JP JP60082661A patent/JPH0825947B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-04-18 US US06/890,143 patent/US4873373A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-18 WO PCT/JP1986/000198 patent/WO1986006367A1/ja active IP Right Grant
- 1986-04-18 AU AU57781/86A patent/AU571782B2/en not_active Ceased
- 1986-04-18 EP EP86902502A patent/EP0219553B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-11 KR KR1019860700456A patent/KR870700591A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5653631A (en) * | 1979-10-08 | 1981-05-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of diphenol |
| JPS5973535A (ja) * | 1982-10-19 | 1984-04-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 |
| JPS5988440A (ja) * | 1982-11-12 | 1984-05-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシハロゲノフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5778186A (en) | 1986-11-18 |
| WO1986006367A1 (en) | 1986-11-06 |
| KR870700591A (ko) | 1987-12-30 |
| EP0219553A4 (en) | 1987-09-02 |
| AU571782B2 (en) | 1988-04-21 |
| JPH0825947B2 (ja) | 1996-03-13 |
| EP0219553A1 (en) | 1987-04-29 |
| EP0219553B1 (en) | 1991-03-06 |
| US4873373A (en) | 1989-10-10 |
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