JPS63264568A

JPS63264568A - インドリン類の製造方法

Info

Publication number: JPS63264568A
Application number: JP62094911A
Authority: JP
Inventors: Ryuichi Saito; 隆一斎藤; Masahiro Yasaka; 矢坂　正大
Original assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Current assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Priority date: 1987-04-17
Filing date: 1987-04-17
Publication date: 1988-11-01
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: JPH0819094B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業　の第１　　野本発明は、インドリン類の製造方法に関するものである
。

近年、インドリン類は医薬、農薬、怒光材料などの合成
中間化合物として注目されてきている。

’ｔ７）ｔｌＲインドール類を接触還元してインドリン類を得るには、
次の方法が知られている。

■　銅クロマイト触媒を使用する方法。（Ｈ，Ａｄｋｉ
ｎｓ、ｅｔ　ａｉ、、　Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、、Ｓｏｃ
、、６３．１５６３．（１９４１））■　ラネーニッケ
ル触媒を使用する方法。（Ｗ、ＥＮｏｌａｎｄ、ｅｔ　
ａｔ、、　Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、２５，１５２５．
（１９６０））■　ニッケルーチタン触媒を使用し、銅
、コバルト、カドミウム、鉄等の塩を添加して行う方法
。

（ＵＳＳＲ５７９，２７０） ■の方法の銅クロマイト触媒は、反応温度が１９０℃前
後と高温が必要な上、副反応が多く、収率は満足いくも
のではない。■の方法のラネーニッケル触媒で還元する
方法は、比較的低温で反応するが、選択性が悪く、イン
ドール環が完全に水添されたオクタヒドロインドール類
が大量に副生し、目的とするインドリン類の収率は低い
ものしか得られていない、■のニッケルーチタン触媒を
使用する方法は、インドリン類の収率はほぼ満足できる
ものであるが触媒の入手が難しく、また第三物質を添加
する必要があるなど、工業的にインドリン類を製造する
に際し、充分なものとはいえない。

日が解決　べき問題１、本発明は、インドール類を接触水素還元してインドリン
類を製造するに際して、前記問題点を解決し工業的に容
易にインドリン類を製造する方法を提供するものである
。

問題７、を　゛　る為の　段およびすなわち、本発明は一般式（Ｉ）（式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、フェニル基から
選ばれる一種の置換基を表し、Ｒ２は水素原子、アルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基および
アルコキシカルボニルアルキル基から遭ばれる一種の置
換基を表すが５Ｒ，とＲ２は互いに異なるものである）
で示されるインドリン類を製造するに際し、対応するイ
ンドール類を白金炭素触媒と酸の存在下に水素還元する
ことを特徴とするインドリン類の製造方法である。

本発明で製造できるインドリン類を具体的に列挙すれば
、例えば、２−メチルインドリン、２−エチルインドリ
ン、２−フェニルインドリン、３−メチルインドリン、
３−エチルインドリン、３−ヒドロキシメチルインドリ
ン、２．３−ジヒドロトリプトホール、２．３−ジヒド
ロホモトリプトホール、２．３−ジヒドロトリプタミン
およびインドリン−３−酢酸エステルなどである。

本発明で使用される白金炭素触媒は、一般に市販されて
いるものでよい、活性炭に担持される白金の重量範囲は
、２〜１０重量％のものが好ましい。

本発明で使用される酸は、無機酸でも有機酸でも使用で
きる。具体的に例示すれば、無機酸では過塩素酸、フッ
化ホウ素酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸などが使用でき、
有機酸では酢酸、プロピオン酸などが使用できる。

本発明の方法は無溶媒でも溶媒中でも行われるが、使用
される溶媒としては、アルコール類、エステル類、エー
テル類、炭化水素類などの内から白金炭素触媒で水素添
加を受けない溶媒であれば何れでも使用可能である。特
にメタノール、エタノール、イソプロパツール等の低級
アルコールが本発明の方法には好適である。

次に、本発明を実施する際の水素還元条件について説明
する。まず白金炭素触媒の使用量は、原料のインドール
類に対し１〜２０重量％の範囲で使用すれば良く、好ま
しくは３〜１０重量％の使用が望ましい。酸の使用量は
、原料のインドール類に対して０．２〜５倍モル、好ま
しくは０，５〜１゜５倍モル使用される。反応水素圧力
は低圧で十分であり、常圧〜１０ｋｇ／−での反応がイ
ンドリン類の選択生成率に良い結果を与える。反応温度
は常温〜１５０℃で行われるが、特に１００℃以下の範
囲の温度で実施することが好ましい。反応温度が低すぎ
る場合には反応完結の所要時間がいたずらに長くかかり
、また反応温度が高すぎる場合には副反応が生起しやす
く、インドリン類の収率は低下する。

本発明の方法によってインドール類の水素添加反応を行
った場合、反応所要時間は１ないし１０時間を要する。

そしてインドール類の転化率が約９５％程度の場合、イ
ンドリン類のインドール類に対する選択生成率は９０％
以上もの高率でインドリン類を得ることが出来る。副生
成物としてはインドール環が完全に水添されたオクタヒ
ドロインドール類が生成してくるが、その量は微々たる
ものである。生成したインドリン類の分離回収は蒸留法
や塩基性の差を利用する方法で容易に行われる。

以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。

実施例　１上下攪拌式２００１オートクレーブに２−メチルインド
ール２０ｇ、メタノール１００１．５％白金炭素触媒０
．５　ｇおよび３５％塩酸水溶液１０ｍ１を入れ、密閉
して水素置換後、水素圧２〜４ｋｇ／−反応温度５０℃
に保持しながら６時間攪拌した。反応終了後冷却してか
ら触媒を濾過し、反応液をからメタノールを除き、トル
エン１００１と５％苛性ソーダ水１００ｎ＋Ｉを加えて
抽出した。

これをガスクロマトグラフィーで分析したところ２−メ
チルインドール３．９％、２−メチルインドリン９１．
７％、２−メチルオクタヒドロインドール４．７％であ
った。これを減圧蒸留して沸点８５〜９０℃／　５　ｍ
ｍＨｇの留分の２−メチルインドリン１７、Ｏｇ（収率
８３．７％）を得た。

実施例　２実施例１において３５％塩酸水溶液の代わりに７０％過
塩素酸水溶液２０ｍ１を使用し、他の反応条件は実施例
１とほぼ同様に常温で５．５時間還元反応を行った反応
終了液の分析結果は、２−メチルインドリン９７．３％
、オクタヒドロ−２−メチルインドール１．３％、２−
メチルインドール０．１％であった。

実施例　３トリプトホール２０ｇを他の反応条件は実施例２とほぼ
同様に常温で１２時時間光反応を行った反応終了液の分
析結果は、２．３−ジヒドロトリプトホール１００％で
あり、オクタヒドロトリプトホールは検出されなかった
。

実施例　４トリプタミン２０ｇを他の反応条件は実施例２とほぼ同
様に常温で３０時間還元反応を行った。

反応終了液の分析結果は、トリプタミン１７．９％２．
３−ジヒドロトリプタミン７８．７％であり、オクタヒ
ドロトリプタミンは検出されなかった。

実施例　５３−メチルインドール２０ｇを他の反応条件は実施例２
とほぼ同様にして常温で１４時間攪拌した。反応液をガ
スクロマトグラフィーで分析した結果は、３−メチルイ
ンドリン８４．３％、３−メチルオクタヒドロインドー
ル１２１％であり、３−メチルインドールは検出されな
かった。

実施例　６ホモトリプトホール２０ｇを他の反応条件は実施例２と
ほぼ同様に常温で２４時間還元反応を行った。反応終了
液の分析結果は、２，３−ジヒドロホモトリプトホール
８７．５％、オクタヒドロホモトリプトホール５．１％
、ホモトリプトホール７．３％だった。

実施例　フィンドール−３−酢酸メチル２０ｇを他の反応条件は実
施例２とほぼ同様に常温で２４時間還元反応を行った。

反応終了液の分析結果は、２，３−ジしドロインドール
−３−酢酸メチル９１．６％オクタヒドロインドール−
３−酢酸メチル５．１％インドール−３−酢酸メチル２
２％だった。

」覧へ１艮本発明の方法により、インドリン類を工業的に容易に、
収率よく製造することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、フェニル基か
ら選ばれる一種の置換基を表し、Ｒ＿２は水素原子、ア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基お
よびアルコキシカルボニルアルキル基から選ばれる一種
の置換基を表すが、Ｒ＿１とＲ＿２は互いに異なるもの
である）で示されるインドリン類を製造するに際し、対
応するインドール類を白金炭素触媒と酸の存在下に水素
還元することを特徴とするインドリン類の製造方法。