JPS61242840A

JPS61242840A - ゴム積層体

Info

Publication number: JPS61242840A
Application number: JP8524485A
Authority: JP
Inventors: 杉本　正俊; 黒崎　俊樹
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1985-04-19
Filing date: 1985-04-19
Publication date: 1986-10-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、ＦＫＭ層とＮＢＲ層とが加硫接着されてなる
ゴム積層体に関し、自動車用燃料ホース、ツユエルポン
プ用ダイヤプラム等として好適なものである。

この明細書において、ｒＦＫＭＪはフッ素ゴムの、ｒＮ
ＢＲＪはニトリルゴムのそれぞれ略号である。また、ｒ
ＰＨＲＪは、ゴム分（ポリマー）に対する外用重量百分
率のことである。

〈従来の技術〉ＦＫＭは、耐熱性、耐薬品性、耐老化性、耐寒性等の諸
物性に優れ、油、燃料などにも強いため、を記の燃料ホ
ースやダイヤプラム、さらには耐薬品用ホース・パツキ
ン等の素材として着目されているが、コストがＮＢＲ等
の汎用ゴムに比して１０〜２０倍と高価で使用箇所が限
定される。このためＦＫＭを燃料ホース等の素材として
使用するに際して、耐油性の比較的良好な汎用ゴムであ
るＮＢＲ層を基体層として、より高度の諸物性を要求さ
れる側にＦＫＭ層を加硫接着して使用することが考えら
れるが、一般にＦＫＭ層とＮＢＲ層とは１通常の方法で
は、加硫接着することはできなかった。

〈発明が解決しようとする問題点〉そこで、特公昭５７−４９３９１号公報、特公昭５９−
３３３０４号公報等で、未加硫のＮＢＲ配合物において
、酸化マグネシウム、シリカなどの金属酸化物を含有さ
せて接着性を改善する方法が提案されているが、ＦＫＭ
層とＮＢＲ層との層間接着力は必ずしも十分とは言えな
かった。

く問題点を解決するための手段〉本発明者らは、上記問題点を解決すべく、鋭意試験研究
した結果、有機ホスホニウム塩及び／又は第四級アンモ
ニウム塩を加硫促進剤として含むポリオール加硫系のＦ
ＫＭ配合物において、加硫促進剤が通常配合量を超える
量配合されたものからなるＦＫＭ層と、ＮＢＲ配合物に
おいて、金属酸化物が特定量（加硫助剤として金属酸化
物又は水醇化物が含まれている場合はそれに加えて）配
合されたものからなるＮＢＲ層とを加硫接着すれば、両
層間に良好な接着力が得られることを見い出し１本発明
を完成した。

く構成の詳細な説明〉＜Ａ＞ＦＫＭ層は、有機ホスホニウム塩及び／又は第四
級アンモニウム塩を加硫配合剤として含むポリオール加
硫のＦＫＭ配合物において、上記加硫配合剤を通常配合
量を超える量配合されたものからなる。

（１）ＦＫＭは、二元系として、■フッ化ビニリデン・
六フップロピレン共重合体、三元系として■フッ化ビニ
リデン・六フッ化プロピレンφ四フッ化エチレン三元共
重合体をそれぞれ例示できる、さらに具体的には、上記
■はパイトンＡ、パイトンＥ４５、パイトンＥ６０、ダ
イー！−ルＧ７０４、ダイエルＧ７０２、ダイエルＧ５
０１、ダイエルＧ６０１等の商品名で、上記■はパイト
ンＧＦ、パイトンＧＨ、バ４ドアＶＴＲ５３６２，ダイ
エルＧ９０１、ダイエルＧ９０２等の商品名で、それぞ
れ１市されている。なお、゛°バイトンパ及び°°ダイ
エル′°はそれぞれデュポン社及びダイキン工業の商標
である。

（２）ポリオール加硫系配合剤には、加硫剤としての芳
香族ポリオール化合物と、加硫促進剤としての有機ホス
ホニウム塩及び／又は第四級アンモニウム塩（単独でも
併用でも可）を組合わせたものを他の副資材とともに含
む、ここで加硫剤（芳？ｌＦ族ポリオール）の配合量は
１．３〜２ＰＨＲと通常星であるが加硫促進剤の配合量
が通常配合量（０，３〜０．４５ＰＨＲ）を趙えて、Ｆ
ＫＭが二元系の場合は０．５〜２．２ＰＩ（Ｒ１三元系
の場合は０．８〜２．７ＰＨＲ配合されている。加硫促
進剤の配合量が上記数値より少ないと本発明の効果（Ｎ
ＢＲ層との良好な加硫接着）が得られず、上記数値より
大きいと、加硫接着工程においてＦＫＭ層にスコーチが
発生し望ましくない。

上記芳香族ポリオールとしては、ヘキサフルオロイソプ
ロピリデン−ビス−（４ヒドロキシフエニル）ヒドロキ
ノン、イソプロピリデン−ビス（４ヒドロキシフエニル
）等を、有機ホスホニウム塩としては、トリフェニルベ
ンジルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホ
ニウムクロライド、テトラオクチルホスホニウムクロラ
イド等を第四級アンモニウム塩としては、ト１ナフェニ
ルベンジルアンモニウムクロライド、テトラフェニルア
ンモニウムクロライド等をそれぞれ挙げることができる
。

（３）他のｉＭ資材としては、補強剤としてのカーボン
ブラック、受酸剤としてのＭｇＯ、Ｃａ（ＯＨ）２゜可
塑剤、さらには加工助剤などがあり、適宜配合する。

＜Ｂ＞ＮＢＲＩ’は、ＮＢＲ配合物において、周期表第
１Ｉ　−ＩＶ族から選ばれる金属酸化物（又は水酸化物
）が５ＰＨＲ以上（加硫助剤として金属酸化物が含まれ
ている場合はそれに加えて）他の副資材とともに配合さ
れたものからなる。

（１）ＮＢＲは、アクリルニトリル・ブタジェン共重合
体であるが、通常ＮＢＲ層の耐油性、＃産性の観点から
アクリルニトリルの結合量１５〜５５％のものを用いる
。具体的には、二ポールＤＮ１０１＠１０３・２０２・
３０２・２０６．ＴＮ１０３、ＪＳＲＮ２２０Ｓ＠Ｎ２
３０Ｓ・Ｎ２３１０、ハイロー１００１・１０３１・１
０４２等の商品名で１市されているものを拳げることが
できる。ここで、”二ボール”及び”ノ＼イカ−”は日
本ゼオンの、”　Ｊ　Ｓ　Ｒ″は日本合成ゴムのそれぞ
れ商標である。

（２）このＮＢＨの加硫系は、硫黄加硫、過酸化物加硫
等、＃に限定されていない、過酸化物としては、ジクミ
ルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，１，１
−ビス（ｔ−ブチルベルオキシン）−３，３，５−）リ
メチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエ
ート等を例示でき、モの配合量は通常１−１０ＰＨＲと
する。

（３）金属酸化物類としては、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム、酸化亜鉛、二酸化亜鉛、酸化カルシウム
、酸化鉛（Ｉｌ、ＩＶ）、二酸化ケイ素等及びこれから
の水酸化物を例示でき、特にこれらの内で酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化鉛
（！りが好ましい。

この金属酸化物類の配合量が５Ｐ）ＩＲ未満では、本発
明の効果（ＦＫＭ層との良好な加硫接着）が得られない
。

（４）上記以外の副資材としては、ＦＫＭの場合と同様
、カーボンブラック等の補強剤、加硫促進剤、加工助剤
、可塑剤等があり、適宜配合する。

＜Ｃ＞　　前記＜Ａ＞の配合物からなるフッ素ゴム層１
と上記＜Ｂ＞の配合物からなるＮＢＲ層（基体層）２と
の加硫接着方法は特に限定されてない。

例えば、第１図に示すようなゴムホースの場合、１台又
は２台押出機より各配合物を同時又は、別体に押出して
積層したものを、適宜条件（１４５〜１７０℃Ｘ３０〜
９０ｍ１ｎ）で加硫接着を行なう、また、第２図に示す
ようなダイアフラムの場合、各配合物をシート状にロー
ル分出したものを打ち抜き重ね合せてプレス成形（型温
１５０〜１９０℃、時間３〜３０ｍ１ｎ、圧力５０〜１
５０ｋｇｆ／ｃｍ”）して加硫接着を行なう、なお図例
中３は基布層を示す、尚、ゴム積層体の構成は図例のも
のに限られず、例えば補強ホースや内外（表裏）ＦＫＭ
層としたホースやダイアフラム、さらには総ゴムダイア
フラム等に適用可能である。

〈発明の効果〉このようにして得たこの発明のゴム積層体は。

後述の実施例で示すように、ＦＫＭ層とＮＢＲＷとの層
間接着力が大幅に向上し、苛酷な使用条件にも耐えうる
ちのとなる。

〈実施例〉以下１本発明を実施例に基づいて、さらに詳細に説明を
する。

各実施例・比較例の試験例の調整は、下記ＦＫＭ配合処
方において、ポリマー及び加硫促進剤を第１表の仕様と
した配合物でＦＫＭ層を下記ＮＢＲ配合処方においテｃ
ａ（ＯＨ）２を２０ＰＨＲとした１４　Ｎ　＝ｌ　ＩＩ
又は０ＰＨＲとした“Ｎ−０°°の配合物でＮＢＲ層を
、それぞれ４＊ｍｔのシート状にロール分出したものを
１表示の組合せで１７０℃×１５分、１５０　　ｋｇｆ
／ｃｍ’の条件で加圧加硫した。

接着力はＪＩＳＫ６３０１の°“はく離試験°”に準じ
て測定した。この結果を第１表に示す。

各実施例は、ゴム破壊を示す程（実施例２Φ３・５・６
・８）又はそれに近い（実施例１・４・７）大きな層間
接着力を示した。これに対し、ＦＫＭの配合物中の加硫
促進剤が過少の場合（比較例１・６・１１）及びＮＢＲ
配合物中に金属酸化物が配合されていない場合（比較例
３〜５・８〜１０・１３〜１４）は非常に弱い力でＦＫ
Ｍ暦とＮＢＲ亜応が界面剥離してしまった。また、ＦＫ
Ｍ配合物中の加硫促進剤が過剰な場合（比較例２・７・
１２）は、加硫接着に際してＦＫＭ層にスコーチが発生
し試験片が作成できなかった。

（１）ＦＫＭ配合処方（単位二重置部）ポリマー　　　
　　　　　　　　　１００ＭＴブラック　　　　　　　
　　　　２０ＭｇＱ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３Ｃａ（ＯＨ）２　　　　　　　　　　　　　　　
６有機ポリオール　　　　　　　　　　１．３加硫促進
剤　　　　　　　　　　　　変量（２）ＮＢＲ配合処方
（単位：重量部）ポリマー（ＪＳＲＮ２３Ｏ３）　　　
Ｚｏ。

ＭＡＦブラック　　　　　　　　　　５０ステアリン酸
　　　　　　　　　　　　　ｌ亜　　鉛　　華　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５Ｃａ（ＯＨ）
２２　Ｑ　（又は０）共架橋剤　　　　　　　　　　　　　　３有機過酸化物
　　　　　　　　　　　　３

【図面の簡単な説明】

図例はこの発明を適用可能な積層体を示し、第１図はゴ
ムホースの斜視図、第２図はダイアフラムの斜視図であ
る。ｌ・・・フッ素ゴム層。２・・・ＮＢＲ層３・・・基布層特　　許　　出　　願　　人第１ＷＪ

Claims

【特許請求の範囲】１、下記配合物（Ａ）からなるＦＫＭ層と、下記配合物
（Ｂ）からなるＮＢＲ層とが加硫接着されているゴム積
層体。（Ａ）フッ化ビニリデン・六フッ化プロピレン共重合体
をポリマーとし、有機ホスホニウム塩及び／又は第四級
アンモニウム塩を加硫促進剤として含むポリオール加硫
系のゴム配合物において、前記加硫促進剤が０．５〜２
．２ＰＨＲ配合されている。（Ｂ）ＮＢＲ配合物において、周期表第II−IV属から選
ばれる金属酸化物（又は水酸化物）が５ＰＨＲ以上（加
硫助剤として金属酸化物が含まれている場合はそれに加
えて）配合されている。２、下記配合物（Ａ）からなるＦＫＭ層と、下記配合物
（Ｂ）からなるＮＢＲ層とが加硫接着されているゴム積
層体。（Ａ）フッ化ビニリデン・六フッ化プロピレン・四フッ
化エチレン三元共重合体をポリマーとし、有機ホスホニ
ウム塩及び／又は第四級アンモニウム塩を加硫促進剤と
して含むポリオール加硫系のゴム配合物において、加硫
促進剤が０．８〜２．７ＰＨＲ配合されている。（Ｂ）ＮＢＲ配合物において、周期表II−IV族から選ば
れる金属酸化物（又は水酸化物）が５ＰＨＲ以上（加硫
助剤として金属酸化物が含まれている場合はそれに加え
て）配合されている。