JPS61241902A - 強磁性二酸化クロムの製法 - Google Patents
強磁性二酸化クロムの製法Info
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- JPS61241902A JPS61241902A JP60174428A JP17442885A JPS61241902A JP S61241902 A JPS61241902 A JP S61241902A JP 60174428 A JP60174428 A JP 60174428A JP 17442885 A JP17442885 A JP 17442885A JP S61241902 A JPS61241902 A JP S61241902A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、異種元素で変性した高保磁性二酸化クロムの
製法に関する。
製法に関する。
従来の技術
強磁性二酸化クロムを製造するために、酸化クロム又は
その少なくとも４の平均原子価を有する酸化クロムとも
混合物から出発しかつ該方法を高圧及び高温で水の存在
下に実施する一連の方法が公知である。更に、このよう
な二酸化クロムを一連の金属で変性させることにより最
終生成物の磁気特性の改良が可能になることも多数開示
された。
その少なくとも４の平均原子価を有する酸化クロムとも
混合物から出発しかつ該方法を高圧及び高温で水の存在
下に実施する一連の方法が公知である。更に、このよう
な二酸化クロムを一連の金属で変性させることにより最
終生成物の磁気特性の改良が可能になることも多数開示
された。
例えば米国特許第３０３４９８８号明細書には、三酸化
クロムを原子番号２２〜２８の１種の金属又はその化合
物並びに周期系の第Ｖ族の元素及び場合により水の存在
下に３００〜５００℃の温度及び２９４０バールまでの
圧力で反応させることにより改良された二酸化クロムが
得られることが記載されている。
クロムを原子番号２２〜２８の１種の金属又はその化合
物並びに周期系の第Ｖ族の元素及び場合により水の存在
下に３００〜５００℃の温度及び２９４０バールまでの
圧力で反応させることにより改良された二酸化クロムが
得られることが記載されている。
こうして製造した二酸化クロムは最良の場合３４ｋＡ／
ｍの保磁力磁界強度を有する。オランダ国特許出願公開
第６６１７４７６号明細書に開示されたようなもう１つ
の方法は、酸化クロム又はその少なくとも４のりｐムの
平均原子価を有するものとの混合物をアルカリ金属ニク
ロム酸及び公知のドーピング剤の存在下に３５０〜５０
０℃の温度及び２４５〜９８０バールの圧力で処理する
ことより成る。生成する生成物あ高い保磁力磁界強度は
もちろん１反応圧が９８０バールである際にのみ得られ
る。更に。
ｍの保磁力磁界強度を有する。オランダ国特許出願公開
第６６１７４７６号明細書に開示されたようなもう１つ
の方法は、酸化クロム又はその少なくとも４のりｐムの
平均原子価を有するものとの混合物をアルカリ金属ニク
ロム酸及び公知のドーピング剤の存在下に３５０〜５０
０℃の温度及び２４５〜９８０バールの圧力で処理する
ことより成る。生成する生成物あ高い保磁力磁界強度は
もちろん１反応圧が９８０バールである際にのみ得られ
る。更に。
この方法においては、出発物質として製造費用が高い酸
化クロム（２）が必要であることが欠点である。
化クロム（２）が必要であることが欠点である。
更に、ドイツ連邦共和国特許第２０２２８２０号明細書
から、常法で第１の変性剤としてのアンチモン。
から、常法で第１の変性剤としてのアンチモン。
セレン、テルル又はそれらの化合物の添加物以外に第２
の変性剤として針状結晶及び／又は針状酸化鉄粒子の形
の鉄を使用すると、高い保磁力磁界強度を有する二酸化
クロムを得ることができる。
の変性剤として針状結晶及び／又は針状酸化鉄粒子の形
の鉄を使用すると、高い保磁力磁界強度を有する二酸化
クロムを得ることができる。
この場合、使用される鉄の量は０．１−１０重量％であ
りかつ変性剤の全量は２５重量％以下である。
りかつ変性剤の全量は２５重量％以下である。
この方法及び別の類似した方法は高い保磁力磁界強度を
有する強磁性二酸化クロムを製造することを可能にする
が、この場合には大抵の場合高い割合の変性剤を必要と
する。これらの高い添加量は確かに磁化値を低下させる
ことはないが、但しこれらは磁気記録担体を製造する際
に特に二酸化クロムの使用に関して電気音響学的特性に
おいて不利に認識される結晶粒度を生じる。
有する強磁性二酸化クロムを製造することを可能にする
が、この場合には大抵の場合高い割合の変性剤を必要と
する。これらの高い添加量は確かに磁化値を低下させる
ことはないが、但しこれらは磁気記録担体を製造する際
に特に二酸化クロムの使用に関して電気音響学的特性に
おいて不利に認識される結晶粒度を生じる。
ヨーロッパ公開特許第２７６４０号明細書によれば。
もう１つの改良は酸化アンチモン、方安鉱の立方体変態
を使用することにより達成される。それによれば磁気特
性の改良は、方安鉱の比表面積が３〜１ＯｒｒＩ／ｇで
ある場合に特に有効である。しかしながら、該方法を実
施する際には、この比表面積値を有する純粋な方安鉱を
収得することは極めて困難であることが判明した。更に
、方安欽を二酸化クロム合成のために必要な微細な粉末
に破砕する際に一部は効果の少ない斜方形変態に転化す
るという欠点を有する。付加的に、微粉末状酸化アンチ
モンの取扱いは特殊な保護処置を必要とする。
を使用することにより達成される。それによれば磁気特
性の改良は、方安鉱の比表面積が３〜１ＯｒｒＩ／ｇで
ある場合に特に有効である。しかしながら、該方法を実
施する際には、この比表面積値を有する純粋な方安鉱を
収得することは極めて困難であることが判明した。更に
、方安欽を二酸化クロム合成のために必要な微細な粉末
に破砕する際に一部は効果の少ない斜方形変態に転化す
るという欠点を有する。付加的に、微粉末状酸化アンチ
モンの取扱いは特殊な保護処置を必要とする。
発明が解決しようとする問題点
従って１本発明の課題は、高い保磁力磁界強度を有する
強磁性二酸化クロムをそのために必要な変性剤の割合を
低下させて製造する方法を提供することであった。特別
の課題は、極めて均質なかつ極端に細分された形で二酸
化クロム合成における反応系に装入しかつ更に容易に取
扱うことができる変性剤を見出すことであった。
強磁性二酸化クロムをそのために必要な変性剤の割合を
低下させて製造する方法を提供することであった。特別
の課題は、極めて均質なかつ極端に細分された形で二酸
化クロム合成における反応系に装入しかつ更に容易に取
扱うことができる変性剤を見出すことであった。
問題点を解決するための手段
ところで意想外にも、３価と６価のクロムの酸化物を高
圧及び高温で水の存在下に変性剤としてのアンチモン化
合物並びに場合により別の添加物を１５重量％を上回ら
ない量で添加して反応させることにより強磁性二酸化ク
ロムを製造する方法において、変性剤として使用される
アンチモン化合物が水溶性塩の形で存在しかつ該塩を生
成する二酸化クロムに対して４重量％未満の量で加え、
その際塩類アンチモン化合物の陰イオンが濃クロム酸中
で酸化される少なくとも１種の有機分子成分を含有する
ことにより解決されることが判明した。
圧及び高温で水の存在下に変性剤としてのアンチモン化
合物並びに場合により別の添加物を１５重量％を上回ら
ない量で添加して反応させることにより強磁性二酸化ク
ロムを製造する方法において、変性剤として使用される
アンチモン化合物が水溶性塩の形で存在しかつ該塩を生
成する二酸化クロムに対して４重量％未満の量で加え、
その際塩類アンチモン化合物の陰イオンが濃クロム酸中
で酸化される少なくとも１種の有機分子成分を含有する
ことにより解決されることが判明した。
本発明における塩類アンチモン化合物としては。
就中酒石酸アンチモン又は酒石酸アンチモニルカリウム
が適当であり、この場合には生成する二酸化クロムに対
して、一般に既に２重量％未満の量で十分である。特に
有利には、アンチモン化合物０．１−１．０重量％の相
応する量が目的生成物の有利な特性を惹起する。
が適当であり、この場合には生成する二酸化クロムに対
して、一般に既に２重量％未満の量で十分である。特に
有利には、アンチモン化合物０．１−１．０重量％の相
応する量が目的生成物の有利な特性を惹起する。
本発明方法の有利な１実施態様では、変性剤として使用
されるアンチモン化合物の他に別の変性剤として鉄をＢ
ＩＴに基づく比表面積５〜４０ｒｒＩ／ｇを有する針状
鉄粒子の形又は特に有利には磁鉄鉱の針状酸化鉄粒子１
例えばα−又はｒ−水酸化酸化鉄、又はα−又はγ−酸
化鉄（４）の形で使用する。
されるアンチモン化合物の他に別の変性剤として鉄をＢ
ＩＴに基づく比表面積５〜４０ｒｒＩ／ｇを有する針状
鉄粒子の形又は特に有利には磁鉄鉱の針状酸化鉄粒子１
例えばα−又はｒ−水酸化酸化鉄、又はα−又はγ−酸
化鉄（４）の形で使用する。
添加量は針状鉄粒子に関しては０．４〜１０重量％及び
針状酸化鉄粒子に関しては０．５〜１５重量％である０ 本発明方法は、高圧及び高温で水の存在下に実施される
強磁性二酸化鉄の公知製法から出発する、例えば該方法
では９反応容器に水を装入し、攪拌しながらクロム酸を
導入しかつ該方法の本発明による特徴に基づき変性剤を
加える。添加後に開始するガス発生の鎮静後に９次いで
更に攪拌しながら酸化クロム（ＩＩ）を均合反応のため
に必要な量で加える。二酸化クロムの形成は、該混合物
を引続いて高圧反応器内で１００〜７ｏｏバール及び２
００〜６００℃で処理することにより行なう。ｌＯ〜５
０時゛間後に、二酸化クロムを機械的に反応室から取出
しかつ場合により公知方法で表面的に化学的方法で還元
剤を作用させることにより安定化する。こうして製造し
た二酸化クロムは、平均粒子長さ０．１〜２．０μｍ、
特に０．２〜０．９μｍ並びに長さ／厚さの比１５：１
〜５：ｌ及びＢＩＣＴに基づき測定した比表面積１０〜
５０ ｍ ／ ｇを有する針状粒子から成る。
針状酸化鉄粒子に関しては０．５〜１５重量％である０ 本発明方法は、高圧及び高温で水の存在下に実施される
強磁性二酸化鉄の公知製法から出発する、例えば該方法
では９反応容器に水を装入し、攪拌しながらクロム酸を
導入しかつ該方法の本発明による特徴に基づき変性剤を
加える。添加後に開始するガス発生の鎮静後に９次いで
更に攪拌しながら酸化クロム（ＩＩ）を均合反応のため
に必要な量で加える。二酸化クロムの形成は、該混合物
を引続いて高圧反応器内で１００〜７ｏｏバール及び２
００〜６００℃で処理することにより行なう。ｌＯ〜５
０時゛間後に、二酸化クロムを機械的に反応室から取出
しかつ場合により公知方法で表面的に化学的方法で還元
剤を作用させることにより安定化する。こうして製造し
た二酸化クロムは、平均粒子長さ０．１〜２．０μｍ、
特に０．２〜０．９μｍ並びに長さ／厚さの比１５：１
〜５：ｌ及びＢＩＣＴに基づき測定した比表面積１０〜
５０ ｍ ／ ｇを有する針状粒子から成る。
驚異性にも本発明による変性は、夫々最終生成物に対し
て、４．０重量％未満、有利には０．１〜１．０重量％
の添加されるアンチモン化合物の少ない量及び１５重量
％未満、特に０．４〜ｌＯ重量％の全変性剤量にもかか
わらず既に３５ ｋＡ／ ｍよりも大きい保磁力磁界強
度を有する二酸化クロムを生成する。また１本発明方法
によれば、特に有利な狭い粒度分布と同様に二酸化クロ
ムの優れた微粒子度が得られる。
て、４．０重量％未満、有利には０．１〜１．０重量％
の添加されるアンチモン化合物の少ない量及び１５重量
％未満、特に０．４〜ｌＯ重量％の全変性剤量にもかか
わらず既に３５ ｋＡ／ ｍよりも大きい保磁力磁界強
度を有する二酸化クロムを生成する。また１本発明方法
によれば、特に有利な狭い粒度分布と同様に二酸化クロ
ムの優れた微粒子度が得られる。
本発明に基づき製造した二酸化クロムの有利な特性は、
特にｉ気記録担体を製造するために磁性材料として使用
する際に明らかになる。
特にｉ気記録担体を製造するために磁性材料として使用
する際に明らかになる。
こうして製造した二酸化クロムの加工は公知方法に基づ
いて行なう。磁性層を製造するには、二酸化クロム２〜
５重量部を結合剤もしくは結合剤混合物１部並びに全量
が二酸化クロムの１０重量％までの適当な分散助剤、滑
剤及びその他の常用の添加物と共に分散液に加工する。
いて行なう。磁性層を製造するには、二酸化クロム２〜
５重量部を結合剤もしくは結合剤混合物１部並びに全量
が二酸化クロムの１０重量％までの適当な分散助剤、滑
剤及びその他の常用の添加物と共に分散液に加工する。
こうして得られた分散剤を濾過しかつ常用の被覆機械１
例えばリニアルキャスタを用いて非磁性支持体上に単又
は多層の薄い層で又は既に別の磁性層を施したマグネト
グラム担体に薄層で施す。液状の被覆混合物を５０〜９
０℃の温度で乾燥する前に、場合により二酸化クロムの
磁気的整列を実施する。磁性層の特殊な表面加工のため
に、被覆した帯状シートを加熱した研磨ロール間を加圧
下に貫通させる。その後、磁性層の厚さは一般に１．５
〜１２μｍである。
例えばリニアルキャスタを用いて非磁性支持体上に単又
は多層の薄い層で又は既に別の磁性層を施したマグネト
グラム担体に薄層で施す。液状の被覆混合物を５０〜９
０℃の温度で乾燥する前に、場合により二酸化クロムの
磁気的整列を実施する。磁性層の特殊な表面加工のため
に、被覆した帯状シートを加熱した研磨ロール間を加圧
下に貫通させる。その後、磁性層の厚さは一般に１．５
〜１２μｍである。
磁性層用の結合剤としては、公知の重合体結合剤１例え
ば塩化ビニル共重合体、アクリレート共重合体、ポリビ
ニルアセタール、例えばポリビニルホルマル又はポリビ
ニルプチラル、高分子量エポキシ樹脂、ポリウレタン及
びこれらの混合物及び類似した結合剤を使用することが
できる。揮発性有機溶剤中で可溶性のエラストマー及び
実際にインシアネート基不含の線状ポリエステルウレタ
ンが特に有利であることが立証された。これらは４〜６
個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸例えばアジピ
ン酸と、３〜ｌＯ個の炭素原子を有する少なくとも１種
の脂肪族ジオール、例えばｌ。
ば塩化ビニル共重合体、アクリレート共重合体、ポリビ
ニルアセタール、例えばポリビニルホルマル又はポリビ
ニルプチラル、高分子量エポキシ樹脂、ポリウレタン及
びこれらの混合物及び類似した結合剤を使用することが
できる。揮発性有機溶剤中で可溶性のエラストマー及び
実際にインシアネート基不含の線状ポリエステルウレタ
ンが特に有利であることが立証された。これらは４〜６
個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸例えばアジピ
ン酸と、３〜ｌＯ個の炭素原子を有する少なくとも１種
の脂肪族ジオール、例えばｌ。
２−文は１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール又はｌ、８−オクタンジオールから成るポリエス
テルと、６〜２４個、特に８〜２０個の炭素原子を有す
るジイソシアネート、例えばトルイレンジイソシアネー
ト又は４，４′−ジイソシアネートジフェニルメタンと
を、有利には少量の連鎖延長を起す、４〜１０個の炭素
原子を有するグリコール、例えば１．４−ブタンジオー
ルの存在下に反応させることにより製造することができ
る。アジピン酸、ｌ、４−ブタンジオール及び４、４′
−ジイソシアネートジフェニルメタンから成るポリエス
テルウレタンが有利である。有利なポリエステルウレタ
ンはショアＡ硬度７０〜１００ 。
ンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール又はｌ、８−オクタンジオールから成るポリエス
テルと、６〜２４個、特に８〜２０個の炭素原子を有す
るジイソシアネート、例えばトルイレンジイソシアネー
ト又は４，４′−ジイソシアネートジフェニルメタンと
を、有利には少量の連鎖延長を起す、４〜１０個の炭素
原子を有するグリコール、例えば１．４−ブタンジオー
ルの存在下に反応させることにより製造することができ
る。アジピン酸、ｌ、４−ブタンジオール及び４、４′
−ジイソシアネートジフェニルメタンから成るポリエス
テルウレタンが有利である。有利なポリエステルウレタ
ンはショアＡ硬度７０〜１００ 。
強度４００〜４２０ ｋｐ／ａｉ及び伸び率約４４０〜
５６０％を有する。塩化ビニル７０〜９５重量％、特に
７５〜９０重量％及びアルキル基中に３〜５個、特に１
〜３個の炭素原子を有するオレフィン系不飽和カルボン
酸のアルキルエステル、例えばアクリル酸。
５６０％を有する。塩化ビニル７０〜９５重量％、特に
７５〜９０重量％及びアルキル基中に３〜５個、特に１
〜３個の炭素原子を有するオレフィン系不飽和カルボン
酸のアルキルエステル、例えばアクリル酸。
メタクリル酸又はマレイン酸５〜３０重量襲、特に１０
〜２５重量％から成る共重合体をベースとする重合体結
合剤も有利であることが立証された。この場合には、少
なくとも１種の０１−１−ジアルキルマレイネートとの
相応する塩化ビニル共重合体。
〜２５重量％から成る共重合体をベースとする重合体結
合剤も有利であることが立証された。この場合には、少
なくとも１種の０１−１−ジアルキルマレイネートとの
相応する塩化ビニル共重合体。
例えば塩化ビニル７０〜９０重量％、ジメチルマレイネ
ート５〜１５重量％及びジエチルマレイネート５〜１５
重量％から成る共重合体が優れている。特に好適な重合
体結合剤のフィチンチャー（Ｈ。
ート５〜１５重量％及びジエチルマレイネート５〜１５
重量％から成る共重合体が優れている。特に好適な重合
体結合剤のフィチンチャー（Ｈ。
ＩＦｉ’ｋｅｎｔａｃｈｅｒ ）に基づくｘ値は４０〜
６０である。
６０である。
発明の効果
本発明に基づき製造した二酸化クロムを使用して製作し
た磁気記録担体は公知の二酸化クロム磁気テープの公知
の優れた電気音響学的及び場合によりビデオ特性データ
を有する。更に、該担体は特にノイズが少なくかつ付加
的に特にコピーに対して強い。運転ノイズが低いことに
より、テープのダイナミック性が低周波数においてもま
た高周波数においても高い、すなわちテープを最適に制
御することができる。更に、これらは驚異的に優れた静
止ノイズとコピー減衰の比を示す。
た磁気記録担体は公知の二酸化クロム磁気テープの公知
の優れた電気音響学的及び場合によりビデオ特性データ
を有する。更に、該担体は特にノイズが少なくかつ付加
的に特にコピーに対して強い。運転ノイズが低いことに
より、テープのダイナミック性が低周波数においてもま
た高周波数においても高い、すなわちテープを最適に制
御することができる。更に、これらは驚異的に優れた静
止ノイズとコピー減衰の比を示す。
実施例
次に実施例により１本発明を公知技術水準による比較実
験に対して詳細に説明する。以下の実施例及び比較実験
に記載の「部」及び「％」は、他にことわりの無い限り
、「重量部」及び「重量％」である。容量部と重量部は
ｒＪＪと「−」の関係にある。
験に対して詳細に説明する。以下の実施例及び比較実験
に記載の「部」及び「％」は、他にことわりの無い限り
、「重量部」及び「重量％」である。容量部と重量部は
ｒＪＪと「−」の関係にある。
実施例１
容積４１を有する反応容器に、水２．１９Ｊを装入した
。次いで、攪拌しながらまず無水クロム酸（Ｏｒ０３
） ５．６８ ｋｇを加えた。更に、 １０分後に酒
石酸アンチ−ｒ−＝ルカリウＡ （ＫＳ’ｂＯ（ａ４Ｈ
４Ｑ、、）−０，５４０、分子量３３３．９３ ） ３
３ｇ（二酸化クロムに対して０．３８重量％）及び針状
γ−？ち０，１０４ ｇ （二酸化クロムに対して１．
３重量％）を加えた。アンチモン含有変性剤を添加する
ことにより開始したガス発生が鎮静した後に、常に攪拌
しながら酸化クロム（ｌ［） ２．８４ ｋｇを装入し
かつ更に２０分間攪拌した。次いで９反応混合物をオー
トクレーブ中で３００〜３５０℃の温度に加熱した。こ
の際、二酸化クロムが生成した。発生酸素により圧力が
構成され、該圧力を調節弁によって３００〜４００バー
ルに保持した。反応終了後に、残留湿分１〜５％を有す
る二酸化クロムが生成するように反応器を放圧しかつ冷
却した。機械的に反応器容器から排出し、１粉砕しかつ
亜硫酸す） ＩＪウム水溶液中に懸濁させかつ湿式ミリ
ングにより解凝結した０この際、二酸化クロムの１０％
を結晶表面で還元しかつ水酸化酸化クロム（１）に転化
した。濾過及び洗浄後に、真空中で５０℃で乾燥した。
。次いで、攪拌しながらまず無水クロム酸（Ｏｒ０３
） ５．６８ ｋｇを加えた。更に、 １０分後に酒
石酸アンチ−ｒ−＝ルカリウＡ （ＫＳ’ｂＯ（ａ４Ｈ
４Ｑ、、）−０，５４０、分子量３３３．９３ ） ３
３ｇ（二酸化クロムに対して０．３８重量％）及び針状
γ−？ち０，１０４ ｇ （二酸化クロムに対して１．
３重量％）を加えた。アンチモン含有変性剤を添加する
ことにより開始したガス発生が鎮静した後に、常に攪拌
しながら酸化クロム（ｌ［） ２．８４ ｋｇを装入し
かつ更に２０分間攪拌した。次いで９反応混合物をオー
トクレーブ中で３００〜３５０℃の温度に加熱した。こ
の際、二酸化クロムが生成した。発生酸素により圧力が
構成され、該圧力を調節弁によって３００〜４００バー
ルに保持した。反応終了後に、残留湿分１〜５％を有す
る二酸化クロムが生成するように反応器を放圧しかつ冷
却した。機械的に反応器容器から排出し、１粉砕しかつ
亜硫酸す） ＩＪウム水溶液中に懸濁させかつ湿式ミリ
ングにより解凝結した０この際、二酸化クロムの１０％
を結晶表面で還元しかつ水酸化酸化クロム（１）に転化
した。濾過及び洗浄後に、真空中で５０℃で乾燥した。
得られた二酸化クロムにつき、 ＢＩＴに基づく比表面
積Ｃｒｎ’／ｇ）並びに振動マグネトメータを用いて１
６０ ｋＡ／ ｍの測定磁界内で平均充填密度ｑ〔ｇ／
−〕で磁気特性、すなわち保磁力磁界強度Ｈａを（ｋＡ
／ ｍ ）でかつ比残留磁気Ｍｒ／Ｑ及び比磁化Ｍｊ／
ＣＬを（ｎＴｍ’／ ｇ ） テ測定シタ。
積Ｃｒｎ’／ｇ）並びに振動マグネトメータを用いて１
６０ ｋＡ／ ｍの測定磁界内で平均充填密度ｑ〔ｇ／
−〕で磁気特性、すなわち保磁力磁界強度Ｈａを（ｋＡ
／ ｍ ）でかつ比残留磁気Ｍｒ／Ｑ及び比磁化Ｍｊ／
ＣＬを（ｎＴｍ’／ ｇ ） テ測定シタ。
測定値は表にまとめて示す。
実施例２
実施例１に記載したと同様に操作したが、但しこの場合
には酒石酸アンチモニルカリウム４２ｇを使用した。測
定結果は表に示す。
には酒石酸アンチモニルカリウム４２ｇを使用した。測
定結果は表に示す。
実施例３
実施例１に記載したと同様に操作したが、但しこの場合
には酒石酸アンチモニルカリウム５５ｇを使用した。測
定結果は表に示す。
には酒石酸アンチモニルカリウム５５ｇを使用した。測
定結果は表に示す。
実施例４
実施例１に記載したと同様に操作したが、但しこの場合
には酒石酸アンチモン（Ｓｂ２（０４Ｈ４Ｏａ）ｓ・６
Ｈ２０，分子量７９５．８１ ：） ３９ ｇを使用し
た。測定結果は表に示す。
には酒石酸アンチモン（Ｓｂ２（０４Ｈ４Ｏａ）ｓ・６
Ｈ２０，分子量７９５．８１ ：） ３９ ｇを使用し
た。測定結果は表に示す。
実施例Ｖ
実施例１に記載したと同様に操作したが、但しこの場合
には酒石酸アンチモニルカリウムの代りにアンチモンに
対して相応する量の酸化アンチモン（１）（ＳｂｚＯｓ
１分子量２９１．５ ） 、すなわち１４．４ ｇを使
用した０測定結果は表に示す。
には酒石酸アンチモニルカリウムの代りにアンチモンに
対して相応する量の酸化アンチモン（１）（ＳｂｚＯｓ
１分子量２９１．５ ） 、すなわち１４．４ ｇを使
用した０測定結果は表に示す。
実施例Ｂｌ
直径４〜７■を有する鋼製球１０００部を充填した。
１０００容量部入りの円筒状鋼製ボールミルに、実施例
１で製造した二酸化クロム１１５部、ステアリン酸亜鉛
２部、大豆レシチン１．５部、融点５０〜５９℃を有す
る液状脂肪醗の混合物３部、同じ部のテトラヒドロフラ
ン及びｌ、４−ジオキサンの混合物１１０部、並びにエ
ラストマーの熱可塑性ポリウルシタン（ドイツ連邦共和
国特許出願公告第１１０６９５９号明細書に基づきアジ
ピン酸、ｌ、４−ブタンジオール及び４，４′−ジフェ
ニルイソシアネートジフェニルメタンから製造）１９゜
５部、及び塩化ビニル８０部、ジメチルフレイネート１
０部から成る塩化ビニル重合体１０．５部を同じ部のテ
トラヒドロ７ラン及び１．４−ジオキサンから成る混合
物１７０部に溶解することにより製造した１５％の結合
剤溶液２００部を装入した。該混合物を５日間分散させ
、得られた分散液を加圧下にガラス繊維／紙濾過層を通
して濾過しかつ常用の被覆機械でリニアルキャスタを用
いて厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に、乾燥及びカレンダリング後に５．５μｍの乾燥
層厚さが生じるような厚さで施した。液状分散液のキャ
スト直後に、針状二酸化クロム粒子を磁界によって記録
方向に沿って配向した。磁性層の表面は、Ｄ工Ｎ ４７
５６．第１頁に基づいて測定した平均表面あらさＲ２＝
０．１５μｍを有していた。被覆したシートを幅３．
８１■の磁気テープに切断した。
１で製造した二酸化クロム１１５部、ステアリン酸亜鉛
２部、大豆レシチン１．５部、融点５０〜５９℃を有す
る液状脂肪醗の混合物３部、同じ部のテトラヒドロフラ
ン及びｌ、４−ジオキサンの混合物１１０部、並びにエ
ラストマーの熱可塑性ポリウルシタン（ドイツ連邦共和
国特許出願公告第１１０６９５９号明細書に基づきアジ
ピン酸、ｌ、４−ブタンジオール及び４，４′−ジフェ
ニルイソシアネートジフェニルメタンから製造）１９゜
５部、及び塩化ビニル８０部、ジメチルフレイネート１
０部から成る塩化ビニル重合体１０．５部を同じ部のテ
トラヒドロ７ラン及び１．４−ジオキサンから成る混合
物１７０部に溶解することにより製造した１５％の結合
剤溶液２００部を装入した。該混合物を５日間分散させ
、得られた分散液を加圧下にガラス繊維／紙濾過層を通
して濾過しかつ常用の被覆機械でリニアルキャスタを用
いて厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に、乾燥及びカレンダリング後に５．５μｍの乾燥
層厚さが生じるような厚さで施した。液状分散液のキャ
スト直後に、針状二酸化クロム粒子を磁界によって記録
方向に沿って配向した。磁性層の表面は、Ｄ工Ｎ ４７
５６．第１頁に基づいて測定した平均表面あらさＲ２＝
０．１５μｍを有していた。被覆したシートを幅３．
８１■の磁気テープに切断した。
磁気テープを以下のようにして試験した：１、磁気特性
得られた磁気テープの磁気特性の測定は振動マグネトモ
ータを用いて１６０ ｋＡ ／ ｍの測定磁界で行なっ
た。この場合、保磁力磁界強度Ｈａは〔ｋＡ／ｍ〕で、
残留磁化Ｍｒ及び最高磁化Ｍｍは［ｍＴ ）で測定し、
かつ方向指ＩＲｆを磁性優先方向に沿った残留磁化を横
方向の残留磁化で割った商として計算した。
ータを用いて１６０ ｋＡ ／ ｍの測定磁界で行なっ
た。この場合、保磁力磁界強度Ｈａは〔ｋＡ／ｍ〕で、
残留磁化Ｍｒ及び最高磁化Ｍｍは［ｍＴ ）で測定し、
かつ方向指ＩＲｆを磁性優先方向に沿った残留磁化を横
方向の残留磁化で割った商として計算した。
２、電気音響学的特性
電気音響学的テープデータの測定は、Ｄ工Ｎ４５５１２
、第２頁に基づき標準二酸化クロム基準テープ３４５９
２Ａに対して２０ ｍＡの前磁化電流で行なった。
、第２頁に基づき標準二酸化クロム基準テープ３４５９
２Ａに対して２０ ｍＡの前磁化電流で行なった。
全ての電気音響学的テープデータ、１ｏｋＨｚで低周１
波制御性Ａ□及び感度−１静止ノイズ電圧間隔ＲＧ。
波制御性Ａ□及び感度−１静止ノイズ電圧間隔ＲＧ。
及びコピー減衰Ｋｏを基準テープ８４５９２ Ａに対す
るものであり、この場合基準テープを全ての測定値でＯ
ｄＢにセットした。
るものであり、この場合基準テープを全ての測定値でＯ
ｄＢにセットした。
相応する測定値は表にまとめて示す。
例Ｂ２．Ｂ２及、びＢＶ
実施例Ｅｌに記載したと同様に操作したが、但しこの場
合には実施例１の二酸化クロムの代りに実施例２及び３
並びに比較実験の相応する二酸化クロム試料を使用した
。測定結果は表に示す。
合には実施例１の二酸化クロムの代りに実施例２及び３
並びに比較実験の相応する二酸化クロム試料を使用した
。測定結果は表に示す。
表
例
Claims (8)
- （１）３価と６価のクロムの酸化物を高圧及び高温で
水の存在下に変性剤としてのアンチモン化合物並びに場
合により別の添加物を１５重量％を上回らない量で添加
して反応させることにより強磁性二酸化クロムを製造す
る方法において、変性剤として使用するアンチモン化合
物が水溶性塩の形で存在しかつ該塩を生成する二酸化ク
ロムに対して４重量％未満の量で加え、その際塩類アン
チモン化合物の陰イオンが、濃クロム酸中で酸化される
少なくとも１種の有機分子成分を含有することを特徴と
する、強磁性二酸化クロムの製法。 - （２）変性剤として使用されるアンチモン化合物が酒
石酸アンチモンである特許請求の範囲第１項記載の方法
。 - （３）変性剤として使用されるアンチモン化合物が酒
石酸アンチモニルカリウムでありかつ生成する二酸化ク
ロムに対して２重量％未満の量で加える、特許請求の範
囲第１項記載の方法。 - （４）変性剤として使用される酒石酸アンチモニルカ
リウムを生成する二酸化クロムに対して０．１〜１重量
％の量で使用する、特許請求の範囲第３項記載の方法。 - （５）塩類のアンチモン化合物の他に別の変性剤とし
てα−又はｒ−ＦｅＯＯＨ、Ｆｅ＿３Ｏ＿４又はγ−又
はα−Ｆｅ＿２Ｏ＿３の形の針状酸化鉄粒子を二酸化ク
ロムに対して０．５〜１５重量％の量で使用する、特許
請求の範囲第３項記載の方法。 - （６）塩類のアンチモン化合物の他に別の変性剤とし
てＢＥＴに基づく比表面積５〜４０ｍ＾２／ｇを有する
針状鉄粒子を、生成する二酸化クロムに対して０．４〜
１０重量％の量で加える、特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - （７）酒石酸アンチモニルカリウムの他に別の変性剤
としてα−又はγ−ＦｅＯＯＨ、Ｆｅ＿３Ｏ＿４又はγ
−又はα−Ｆｅ＿２〜Ｏ＿３の形の針状酸化鉄粒子を二
酸化クロムに対して０．５〜１５重量％の量で使用する
、特許請求の範囲第３項記載の方法。 - （８）酒石酸アンチモニルカリウムの他に別の変性剤
としてＢＥＴに基づく比表面積５〜４０ｍ＾２／ｇを有
する針状鉄粒子を、生成する二酸化クロムに対して０．
４〜１０重量％の量で加える、特許請求の範囲第３項記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE19853513723 DE3513723A1 (de) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | Verfahren zur herstellung von ferromagnetischem chromdioxid |
| DE3513723.1 | 1985-04-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61241902A true JPS61241902A (ja) | 1986-10-28 |
| JPH0744096B2 JPH0744096B2 (ja) | 1995-05-15 |
Family
ID=6268261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60174428A Expired - Fee Related JPH0744096B2 (ja) | 1985-04-17 | 1985-08-09 | 強磁性二酸化クロムの製法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4670177A (ja) |
| EP (1) | EP0198110B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0744096B2 (ja) |
| KR (1) | KR930009766B1 (ja) |
| CN (1) | CN1007240B (ja) |
| AT (1) | ATE49317T1 (ja) |
| CA (1) | CA1269234A (ja) |
| DE (2) | DE3513723A1 (ja) |
| HK (1) | HK56490A (ja) |
| SG (1) | SG39990G (ja) |
| SU (1) | SU1718720A3 (ja) |
| ZA (1) | ZA855953B (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3535465A1 (de) * | 1985-10-04 | 1987-04-09 | Basf Ag | Verfahren zur verbesserung von ferromagnetischem chromdioxid |
| DE3536116A1 (de) * | 1985-10-10 | 1987-04-16 | Basf Ag | Verfahren zur stabilisierung von nadelfoermigem ferromagnetischem chromdioxid |
| JPH0743824B2 (ja) * | 1986-06-04 | 1995-05-15 | 日立マクセル株式会社 | 磁気記録媒体およびその製造方法 |
| DE3718299A1 (de) * | 1987-05-30 | 1988-12-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von stabilisiertem nadelfoermigem ferromagnetischem chromdioxid |
| DE3941578A1 (de) * | 1989-12-16 | 1991-06-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von stabilisiertem chromdioxid und magnetischer aufzeichnungstraeger enthaltend dieses material |
| DE4339841A1 (de) * | 1993-11-23 | 1995-05-24 | Basf Magnetics Gmbh | Feinteiliges nadfelförmiges magnetisches modifiziertes Chromdioxid |
| DE4412611C2 (de) * | 1994-04-13 | 2003-02-27 | Emtec Magnetics Gmbh | Verfahren zur Herstellung von feinteiligem ferromagnetischem Chromdioxid |
| DE19714161A1 (de) * | 1997-04-05 | 1998-10-08 | Emtec Magnetics Gmbh | Magnetischer Aufzeichnungsträger |
| CN102604031B (zh) * | 2012-03-13 | 2013-10-30 | 金坛市开瑞源光电科技有限公司 | 聚酯类聚氨酯弹性体的制备方法和应用 |
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|---|---|---|---|---|
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| US3278263A (en) * | 1964-11-27 | 1966-10-11 | Du Pont | Ferromagnetic chromium dioxide and preparation thereof |
| US3449073A (en) * | 1965-12-14 | 1969-06-10 | Du Pont | Process for preparing chromium dioxide and product thereof |
| DE2022820C3 (de) * | 1970-05-11 | 1980-01-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von hochkoerzitivem Chromdioxid |
| US3778373A (en) * | 1971-11-08 | 1973-12-11 | Bell & Howell Co | Iron containing ferromagnetic chromium oxide |
| SE389220B (sv) * | 1972-06-30 | 1976-10-25 | Montedison Spa | Sett for framstellning av ferromagnetisk krondioxid med fin och homogen granulometri vilket sett medfor utvalda magnetiska egenskaper |
| DE2942646A1 (de) * | 1979-10-22 | 1981-04-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ferromagnetischem chromdioxid |
| US4524008A (en) * | 1983-12-16 | 1985-06-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Controlled initiation chromium dioxide synthesis |
-
1985
- 1985-04-17 DE DE19853513723 patent/DE3513723A1/de not_active Withdrawn
- 1985-07-30 EP EP85109558A patent/EP0198110B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-30 DE DE8585109558T patent/DE3575218D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-30 AT AT85109558T patent/ATE49317T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-07 ZA ZA855953A patent/ZA855953B/xx unknown
- 1985-08-07 US US06/763,318 patent/US4670177A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-08 CN CN85106854A patent/CN1007240B/zh not_active Expired
- 1985-08-08 SU SU853942402A patent/SU1718720A3/ru active
- 1985-08-08 CA CA000488306A patent/CA1269234A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-09 KR KR1019850005755A patent/KR930009766B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-08-09 JP JP60174428A patent/JPH0744096B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-06-02 SG SG399/90A patent/SG39990G/en unknown
- 1990-07-26 HK HK564/90A patent/HK56490A/xx unknown
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