JPH07210857A - 二酸化クロムを含む磁気記録媒体およびその製造方法 - Google Patents
二酸化クロムを含む磁気記録媒体およびその製造方法Info
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- JPH07210857A JPH07210857A JP6283542A JP28354294A JPH07210857A JP H07210857 A JPH07210857 A JP H07210857A JP 6283542 A JP6283542 A JP 6283542A JP 28354294 A JP28354294 A JP 28354294A JP H07210857 A JPH07210857 A JP H07210857A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来技術に対してさらに狭い磁性粉体分布お
よび保磁力分布を示す。従って少なくとも４０ｋＡ／ｍ
の保磁力と共に磁化の改善された熱安定性を示す変性二
酸化クロムの製造方法を提供すること。 【構成】 非磁性基板と、この上に施され、かつポリマ
ー結合剤中に均斉に分配された磁性粉体として針状Ｃｒ
Ｏ2 を含有する少なくとも１層の磁性層とから成る磁気
記録媒体であって、上記磁性二酸化クロムが、鉄および
テルルあるいはアンチモンで変性されており、少なくと
も４０ｋＡ／ｍの保磁力、少なくとも８５ｎＴｍ3 ／ｇ
の飽和磁化、少なくとも２５ｍ2 ／ｇの比表面積（ＳＳ
Ａ）を有し、残留誘導における５０％の温度依存減少
が、９５℃以上においてのみもたらされることを特徴と
する磁気記録媒体。
よび保磁力分布を示す。従って少なくとも４０ｋＡ／ｍ
の保磁力と共に磁化の改善された熱安定性を示す変性二
酸化クロムの製造方法を提供すること。 【構成】 非磁性基板と、この上に施され、かつポリマ
ー結合剤中に均斉に分配された磁性粉体として針状Ｃｒ
Ｏ2 を含有する少なくとも１層の磁性層とから成る磁気
記録媒体であって、上記磁性二酸化クロムが、鉄および
テルルあるいはアンチモンで変性されており、少なくと
も４０ｋＡ／ｍの保磁力、少なくとも８５ｎＴｍ3 ／ｇ
の飽和磁化、少なくとも２５ｍ2 ／ｇの比表面積（ＳＳ
Ａ）を有し、残留誘導における５０％の温度依存減少
が、９５℃以上においてのみもたらされることを特徴と
する磁気記録媒体。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、磁気記録媒体用の、鉄およびテ
ルルおよび／あるいはアンチモンにより変性された針状
磁性二酸化クロム微細粉に関するものである。
ルルおよび／あるいはアンチモンにより変性された針状
磁性二酸化クロム微細粉に関するものである。
【０００２】
【従来技術】針状二酸化クロム、その製造方法およびそ
の磁気記録媒体用の材料としての用途は、多くの刊行物
に記載されている。他の磁性酸化物を主として含有する
記録媒体にくらべて、二酸化クロムを含有する磁気記録
媒体は、一般に秀れた磁気特性を有するが、これは保磁
力、比残留磁気および飽和磁化に関する高い数値と、こ
とに針状二酸化クロム微細粉の均斉な形状および小さな
粒径とによるものである。
の磁気記録媒体用の材料としての用途は、多くの刊行物
に記載されている。他の磁性酸化物を主として含有する
記録媒体にくらべて、二酸化クロムを含有する磁気記録
媒体は、一般に秀れた磁気特性を有するが、これは保磁
力、比残留磁気および飽和磁化に関する高い数値と、こ
とに針状二酸化クロム微細粉の均斉な形状および小さな
粒径とによるものである。
【０００３】今もなお進歩を遂げつつある、アナログ式
ことにディジタル式のオーディオ、ビデオ信号処理にお
ける開発、および磁気記録の熱安定性に対する、絶えず
増大する要求は、これに対応して改善された磁気記録媒
体を必要とする。これは、一方において、磁化可能微細
粉、例えば磁性層の結合剤マトリックス中に分散された
二酸化クロム粉体を含有する磁気記録媒体の場合、記録
密度を高めるために磁性粉体の保磁力の増大および粉体
粒径の低減が必要であることを意味する、さらに、磁性
粉体の磁気モーメントが安定に維持されるかあるいは増
大せしめられ、その結果として、可能であれば、記録レ
ベルにとって決定的な磁性層残留磁束が確実に維持され
ねばならない。
ことにディジタル式のオーディオ、ビデオ信号処理にお
ける開発、および磁気記録の熱安定性に対する、絶えず
増大する要求は、これに対応して改善された磁気記録媒
体を必要とする。これは、一方において、磁化可能微細
粉、例えば磁性層の結合剤マトリックス中に分散された
二酸化クロム粉体を含有する磁気記録媒体の場合、記録
密度を高めるために磁性粉体の保磁力の増大および粉体
粒径の低減が必要であることを意味する、さらに、磁性
粉体の磁気モーメントが安定に維持されるかあるいは増
大せしめられ、その結果として、可能であれば、記録レ
ベルにとって決定的な磁性層残留磁束が確実に維持され
ねばならない。
【０００４】また他方において、保磁力のレベルとは別
に、磁性粉体の粒度分布が極めて狭い範囲に止まること
が保証されねばならない。残留磁束の熱安定性もこれに
より決定されるからである。さらに、粒度分布のみなら
ず使用されるドーパント（ドーピング処理剤）分布によ
り決定的に影響される保磁力分布が狭い範囲に止まるこ
とも保証されねばならない。この分布が広い場合には、
低保磁力部分（これは若干の場合において粒度分布にお
ける小径粉粒と同じことになる）が、高保磁力部分より
も容易に熱減磁される傾向がある。この熱減磁の程度
は、いわゆるピグメント、すなわち磁性粉体のキュリー
温度により影響される。
に、磁性粉体の粒度分布が極めて狭い範囲に止まること
が保証されねばならない。残留磁束の熱安定性もこれに
より決定されるからである。さらに、粒度分布のみなら
ず使用されるドーパント（ドーピング処理剤）分布によ
り決定的に影響される保磁力分布が狭い範囲に止まるこ
とも保証されねばならない。この分布が広い場合には、
低保磁力部分（これは若干の場合において粒度分布にお
ける小径粉粒と同じことになる）が、高保磁力部分より
も容易に熱減磁される傾向がある。この熱減磁の程度
は、いわゆるピグメント、すなわち磁性粉体のキュリー
温度により影響される。
【０００５】従って、この磁化クロムの開発を、保磁力
と無関係に、より高い保磁力に向けて、またより高い飽
和磁化、同時により狭いスイッチング磁場分布および粉
粒粒度分布に向けて行われて来た実験例は、枚挙にいと
まがない。
と無関係に、より高い保磁力に向けて、またより高い飽
和磁化、同時により狭いスイッチング磁場分布および粉
粒粒度分布に向けて行われて来た実験例は、枚挙にいと
まがない。
【０００６】例えば、６１ｋＡ／ｍ以上の保磁力を有す
るＣｒＯ2 粉体の製造方法は、西独特願公開２６４８３
０５号、同３８３７６４６号、ヨーロッパ特願公開５４
８６４２号各公報に記載されており、この５４８６４２
号公報によって製造された二酸化クロムは、望ましい各
磁気特性に極めて近い数値を達成し得るとされている。
るＣｒＯ2 粉体の製造方法は、西独特願公開２６４８３
０５号、同３８３７６４６号、ヨーロッパ特願公開５４
８６４２号各公報に記載されており、この５４８６４２
号公報によって製造された二酸化クロムは、望ましい各
磁気特性に極めて近い数値を達成し得るとされている。
【０００７】またこの５４８６４２号公報には、鉄およ
びテルルおよび／あるいはアンチモンにより変性され、
６０ｋＡ／ｍ以上の保磁力、少なくとも８５ｎＴｍ3 ／
ｇの飽和磁化および平均針長からの偏差が３５％以下の
極めて狭い粒度分布を示すＣｒＯ2 粉粒の製造方法が記
載されている。この公報記載の方法により製造された二
酸化クロム材料は、将来の高密度記録媒体および記録方
法に適してはいるが、残留誘導および磁化率の対応する
温度依存測定結果から明らかにされる保磁力分布、従っ
て熱安定性に関しては、さらに改善が必要である。
びテルルおよび／あるいはアンチモンにより変性され、
６０ｋＡ／ｍ以上の保磁力、少なくとも８５ｎＴｍ3 ／
ｇの飽和磁化および平均針長からの偏差が３５％以下の
極めて狭い粒度分布を示すＣｒＯ2 粉粒の製造方法が記
載されている。この公報記載の方法により製造された二
酸化クロム材料は、将来の高密度記録媒体および記録方
法に適してはいるが、残留誘導および磁化率の対応する
温度依存測定結果から明らかにされる保磁力分布、従っ
て熱安定性に関しては、さらに改善が必要である。
【０００８】磁化率の測定において観察される信号ピー
クの半値幅ΔＴは、緩慢な熱減磁が生起し始める温度範
囲の用途となし得ることが発見された。この半値幅の測
定値が添付図面の図１および図２に示されている。幅の
狭いピークは、低温で切換わる粉粒部分を少量だけ含有
する均斉な磁性粉粒試料であることを示しており、幅の
広いピークは広い粒度分布が存在すること、従ってこれ
に対応して広く分布する熱的に切換わる粉粒の範囲を示
している。高い温度で切換わる粉粒部分の分布幅は、接
線Ｔの曲線２に対する傾斜である（図１および図２を対
比参照され度い）。緩やかな曲線は広い分布を示す。
クの半値幅ΔＴは、緩慢な熱減磁が生起し始める温度範
囲の用途となし得ることが発見された。この半値幅の測
定値が添付図面の図１および図２に示されている。幅の
狭いピークは、低温で切換わる粉粒部分を少量だけ含有
する均斉な磁性粉粒試料であることを示しており、幅の
広いピークは広い粒度分布が存在すること、従ってこれ
に対応して広く分布する熱的に切換わる粉粒の範囲を示
している。高い温度で切換わる粉粒部分の分布幅は、接
線Ｔの曲線２に対する傾斜である（図１および図２を対
比参照され度い）。緩やかな曲線は広い分布を示す。
【０００９】残留誘導Ｍr の温度依存測定において、両
図の対比から明らかであるように、試料が不均斉である
程、Ｍr は当初段階においてこれに対応して著しく減少
する。当初の残留誘導に対して、例えば５０％のＭr が
依然として存在する温度（Ｔ50% ）は、従って均斉性の
目途となる。ただし、これに関して、粉体の粒子結晶長
さが含まれていることに留意され度い。粉粒粒度が大き
い程、温度が高くなるにつれて残留誘導が早く失われる
（熱活性化）ことが知られている。
図の対比から明らかであるように、試料が不均斉である
程、Ｍr は当初段階においてこれに対応して著しく減少
する。当初の残留誘導に対して、例えば５０％のＭr が
依然として存在する温度（Ｔ50% ）は、従って均斉性の
目途となる。ただし、これに関して、粉体の粒子結晶長
さが含まれていることに留意され度い。粉粒粒度が大き
い程、温度が高くなるにつれて残留誘導が早く失われる
（熱活性化）ことが知られている。
【００１０】上述のヨーロッパ特願公開５４８６４２号
公報に記載されたタイプの磁性粉粒試料の、以下の実施
例において示されるＴ50% 値および半値幅ΔＴは、極め
て広い分布を示す。この種の磁性粉粒は、従来技術で得
られる典型的な全ＣｒＯ2 磁性粉粒であって、６０ｋＡ
／ｍ以上の保磁力を有するものである。
公報に記載されたタイプの磁性粉粒試料の、以下の実施
例において示されるＴ50% 値および半値幅ΔＴは、極め
て広い分布を示す。この種の磁性粉粒は、従来技術で得
られる典型的な全ＣｒＯ2 磁性粉粒であって、６０ｋＡ
／ｍ以上の保磁力を有するものである。
【００１１】例えばヨーロッパ特許１９８１１０号、１
４６１２７号、２３９０８９号、３０４８５１号により
製造され得る、低保磁力の鉄でドーピング処理されたＣ
ｒＯ2 磁性粉粒は、４６ｋＡ／ｍ以下の保磁力を有する
ＣｒＯ3 、ＣｒＯ3 あるいはクロム（ＩＩＩ）の熱水転
化によるものであって、比較的狭い分布を示す。このよ
うな磁性粉粒に対しては、理論的ＣｒＯ2 収率に対して
例えば０．５重量％程度の極めて少量のＦｅ2 Ｏ3 鉄分
を使用せざるを得ず、従ってドーパントとしての鉄の極
めて不均斉な分布は、その粗い粒度のために、期待され
得ない。すなわち、このようなピグメント、すなわち磁
性粉体は、例えば前述ヨーロッパ特許１９８１１０号の
明細書に記載されている方法により実施された以下の対
比例４におけるＴ50% 値および半値幅により示されるよ
うな、高い熱活性性を示す。他方において、その保磁力
分布は、上述ヨーロッパ特許１９８１１０号の方法によ
り実施された以下の対比例５および６におけるＴ50% 値
および半値幅で示されるように６０ｋＡ／ｍに達する保
磁力を達成するためには、ＣｒＯ2 の理論的収量に対し
て０．５重量％以上のＦｅ2 Ｏ3 を使用せねばならな
い。上記ヨーロッパ特許１４６１２７号は、ＣｒＯ3 水
溶液に溶解されたＦｅ2 Ｏ3 を使用することにより、保
磁力分布を改善し得る方法を開示しているが、この改善
を実証する測定数値を全く示していない。
４６１２７号、２３９０８９号、３０４８５１号により
製造され得る、低保磁力の鉄でドーピング処理されたＣ
ｒＯ2 磁性粉粒は、４６ｋＡ／ｍ以下の保磁力を有する
ＣｒＯ3 、ＣｒＯ3 あるいはクロム（ＩＩＩ）の熱水転
化によるものであって、比較的狭い分布を示す。このよ
うな磁性粉粒に対しては、理論的ＣｒＯ2 収率に対して
例えば０．５重量％程度の極めて少量のＦｅ2 Ｏ3 鉄分
を使用せざるを得ず、従ってドーパントとしての鉄の極
めて不均斉な分布は、その粗い粒度のために、期待され
得ない。すなわち、このようなピグメント、すなわち磁
性粉体は、例えば前述ヨーロッパ特許１９８１１０号の
明細書に記載されている方法により実施された以下の対
比例４におけるＴ50% 値および半値幅により示されるよ
うな、高い熱活性性を示す。他方において、その保磁力
分布は、上述ヨーロッパ特許１９８１１０号の方法によ
り実施された以下の対比例５および６におけるＴ50% 値
および半値幅で示されるように６０ｋＡ／ｍに達する保
磁力を達成するためには、ＣｒＯ2 の理論的収量に対し
て０．５重量％以上のＦｅ2 Ｏ3 を使用せねばならな
い。上記ヨーロッパ特許１４６１２７号は、ＣｒＯ3 水
溶液に溶解されたＦｅ2 Ｏ3 を使用することにより、保
磁力分布を改善し得る方法を開示しているが、この改善
を実証する測定数値を全く示していない。
【００１２】６０ｋＡ／ｍ以上もしくは以下の保磁力を
示すＣｒＯ2 の製造方法を示す上記公知技術に共通する
特徴は、酸化鉄あるいは無機鉄塩、例えば硫酸鉄を鉄に
よるドーピングのために使用することである。
示すＣｒＯ2 の製造方法を示す上記公知技術に共通する
特徴は、酸化鉄あるいは無機鉄塩、例えば硫酸鉄を鉄に
よるドーピングのために使用することである。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明により解
決されるべきこの分野の技術的課題は、上述した従来技
術に対してさらに狭い磁性粉体分布および保磁力分布を
示す。従って少なくとも４０ｋＡ／ｍの保磁力と共に磁
化の改善された熱安定性を示す変性二酸化クロムの製造
方法を提供することである。
決されるべきこの分野の技術的課題は、上述した従来技
術に対してさらに狭い磁性粉体分布および保磁力分布を
示す。従って少なくとも４０ｋＡ／ｍの保磁力と共に磁
化の改善された熱安定性を示す変性二酸化クロムの製造
方法を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】しかるに、上記課題は非
磁性基板と、この上に施され、かつポリマー結合剤中に
均斉に分配された磁性粉体として針状ＣｒＯ2 を含有す
る少なくとも１層の磁性層とから成る磁気記録媒体であ
って、上記磁性二酸化クロムが、鉄およびテルルあるい
はアンチモンで変性されており、少なくとも４０ｋＡ／
ｍの保磁力、少なくとも８５ｎＴｍ3 ／ｇの飽和磁化、
少なくとも２５ｍ2 ／ｇの比表面積（ＳＳＡ）を有し、
残留誘導における５０％の温度依存減少が、９５℃以上
においてのみもたらされることを特徴とする磁気記録媒
体により解決されることが本発明者らにより見出され
た。
磁性基板と、この上に施され、かつポリマー結合剤中に
均斉に分配された磁性粉体として針状ＣｒＯ2 を含有す
る少なくとも１層の磁性層とから成る磁気記録媒体であ
って、上記磁性二酸化クロムが、鉄およびテルルあるい
はアンチモンで変性されており、少なくとも４０ｋＡ／
ｍの保磁力、少なくとも８５ｎＴｍ3 ／ｇの飽和磁化、
少なくとも２５ｍ2 ／ｇの比表面積（ＳＳＡ）を有し、
残留誘導における５０％の温度依存減少が、９５℃以上
においてのみもたらされることを特徴とする磁気記録媒
体により解決されることが本発明者らにより見出され
た。
【００１５】また上記目的は、完全に酸化されてクロム
酸を形成する有機部分を含有する、少なくとも１種類の
塩類似鉄化合物を使用することにより、これまでの二酸
化クロム製造方法にくらべて、追加的な設備コストおよ
び製造コストを必要とすることなく、簡単な態様で達成
されることが見出された。この鉄化合物は、例えば有機
還元剤が添加されているＣｒＯ2 懸濁液の水熱反応によ
り二酸化クロムを製造する際のしゅう酸鉄である。
酸を形成する有機部分を含有する、少なくとも１種類の
塩類似鉄化合物を使用することにより、これまでの二酸
化クロム製造方法にくらべて、追加的な設備コストおよ
び製造コストを必要とすることなく、簡単な態様で達成
されることが見出された。この鉄化合物は、例えば有機
還元剤が添加されているＣｒＯ2 懸濁液の水熱反応によ
り二酸化クロムを製造する際のしゅう酸鉄である。
【００１６】
【実施例】以下において本発明をさらに具体的に詳述す
る。
る。
【００１７】保磁力は、純粋なしゅう酸鉄でドーピング
処理することにより、６０ｋＡ／ｍまで調整され得る
が、１０．０重量％（理論的ＣｒＯ2 収率に対し）まで
のしゅう酸鉄を使用することが最も有利な結果をもたら
し得ることが見出された。これにより多い量を使用する
場合、保磁力を６０ｋＡ／ｍ以上に増大させ得るが、以
下の対比例３に示されるように、粒子形態に好ましくな
い影響をもたらす。また保磁力を６０ｋＡ／ｍ以上に増
大させるためには、酸化鉄で追加的ドーピング処理を必
要とすることが見出された。酸化鉄に代えて、他の有機
酸、例えば酪酸、くえん酸、酒石酸の鉄塩も使用し得
る。
処理することにより、６０ｋＡ／ｍまで調整され得る
が、１０．０重量％（理論的ＣｒＯ2 収率に対し）まで
のしゅう酸鉄を使用することが最も有利な結果をもたら
し得ることが見出された。これにより多い量を使用する
場合、保磁力を６０ｋＡ／ｍ以上に増大させ得るが、以
下の対比例３に示されるように、粒子形態に好ましくな
い影響をもたらす。また保磁力を６０ｋＡ／ｍ以上に増
大させるためには、酸化鉄で追加的ドーピング処理を必
要とすることが見出された。酸化鉄に代えて、他の有機
酸、例えば酪酸、くえん酸、酒石酸の鉄塩も使用し得
る。
【００１８】本発明方法により、しゅう酸鉄はＣｒＯ2
と水の混合物に一度に少量添加され、次いでこれにグリ
セロール水溶液とオクタノールが滴下添加される。これ
により発熱反応が生起し、しゅう酸鉄とグリセロールは
完全に、オクタノールは部分的にＣｒＯ3 により酸化さ
れる。
と水の混合物に一度に少量添加され、次いでこれにグリ
セロール水溶液とオクタノールが滴下添加される。これ
により発熱反応が生起し、しゅう酸鉄とグリセロールは
完全に、オクタノールは部分的にＣｒＯ3 により酸化さ
れる。
【００１９】ＣｒＯ3 に溶解含有するＣｒＯ3 水性懸濁
液を調製みする場合、水１重量部に対するＣｒＯ3 の使
用量重量部数は、グリセロールの酸化、オクタノールと
鉄塩の完全酸化の際に生ずる水およびグリセロール溶液
中の水の量を加えて、水１部に対して、ＣｒＯ3 の全重
量部が１．５４から２．５２部となるようにする。グリ
セロールとＣｒＯ3 の極めて烈しい反応を制御し易くす
るためには、グリセロールに水を添加するのが好まし
い。グリセロールとオクタノールの量は、ＣｒＯ3 の全
量の２０から５０％が６価クロムから３価クロムに還元
される量である。
液を調製みする場合、水１重量部に対するＣｒＯ3 の使
用量重量部数は、グリセロールの酸化、オクタノールと
鉄塩の完全酸化の際に生ずる水およびグリセロール溶液
中の水の量を加えて、水１部に対して、ＣｒＯ3 の全重
量部が１．５４から２．５２部となるようにする。グリ
セロールとＣｒＯ3 の極めて烈しい反応を制御し易くす
るためには、グリセロールに水を添加するのが好まし
い。グリセロールとオクタノールの量は、ＣｒＯ3 の全
量の２０から５０％が６価クロムから３価クロムに還元
される量である。
【００２０】しゅう酸塩陰イオンは、反応混合物が形成
されると共に完全にＣＯ2 まで酸化されるので、本発明
による新規方法におけるしゅう酸鉄の効果は、前述の西
独特願公開３２０９７３９号公報およびヨーロッパ特許
１５２４号明細書に記載されているしゅう酸鉄の効果と
は明らかに全く相違する。これら両特許文献は、ＣｒＯ
3 を適当な酸化剤で、水熱反応条件（３５０から５０
℃、０．５から４キロバール）下に酸化させて二酸化ク
ロムを製造する方法を開示しているが、この場合のしゅ
う酸塩イオンは、（Ｃｒ1-x Ａx ）Ｏ2 （このＡはＩｒ
もしくはＲｈを意味する）の結晶成長を制御するために
使用される。この効果は、本発明方法においては制御さ
れ得る。反応混合物形成と共に生起する、しゅう酸塩陰
イオンの完全酸化あるいは酪酸塩、くえん酸塩もしくは
酒石酸塩のほぼ完全な酸化のために、上記西独公報に記
載されているような、オートクレーブ中における３価ク
ロム酸塩からＣｒＯ2 への転化の間におけるしゅう酸、
酒石酸、酪酸の分解にもとずく温度制御も可能である。
されると共に完全にＣＯ2 まで酸化されるので、本発明
による新規方法におけるしゅう酸鉄の効果は、前述の西
独特願公開３２０９７３９号公報およびヨーロッパ特許
１５２４号明細書に記載されているしゅう酸鉄の効果と
は明らかに全く相違する。これら両特許文献は、ＣｒＯ
3 を適当な酸化剤で、水熱反応条件（３５０から５０
℃、０．５から４キロバール）下に酸化させて二酸化ク
ロムを製造する方法を開示しているが、この場合のしゅ
う酸塩イオンは、（Ｃｒ1-x Ａx ）Ｏ2 （このＡはＩｒ
もしくはＲｈを意味する）の結晶成長を制御するために
使用される。この効果は、本発明方法においては制御さ
れ得る。反応混合物形成と共に生起する、しゅう酸塩陰
イオンの完全酸化あるいは酪酸塩、くえん酸塩もしくは
酒石酸塩のほぼ完全な酸化のために、上記西独公報に記
載されているような、オートクレーブ中における３価ク
ロム酸塩からＣｒＯ2 への転化の間におけるしゅう酸、
酒石酸、酪酸の分解にもとずく温度制御も可能である。
【００２１】本発明方法による反応混合物の形成は、し
ゅう酸鉄もしくは他の有機酸鉄塩を、適当な加熱手段を
使用し、反応熱により５０−７０℃に加熱された、無水
クロム酸とドーピング剤から成る、よく撹拌された水性
懸濁に制御添加することから開始される。次いであらか
じめ選択された温度を維持しつつ、グリセロール溶液と
オクタノールが添加される。この混合液を、例えば溶解
撹拌器を使用して均質化する。しゅう酸鉄あるいは他の
有機酸の鉄塩のほかに、テルルおよび／あるいはアンチ
モンおよび／あるいはこれらの化合物、必要であればさ
らに酸化鉄を変性剤として使用する。これら変性剤は、
すべてＣｒＯ2 の理論量に対してそれぞれ０．０５から
３０重量％の量で使用される。
ゅう酸鉄もしくは他の有機酸鉄塩を、適当な加熱手段を
使用し、反応熱により５０−７０℃に加熱された、無水
クロム酸とドーピング剤から成る、よく撹拌された水性
懸濁に制御添加することから開始される。次いであらか
じめ選択された温度を維持しつつ、グリセロール溶液と
オクタノールが添加される。この混合液を、例えば溶解
撹拌器を使用して均質化する。しゅう酸鉄あるいは他の
有機酸の鉄塩のほかに、テルルおよび／あるいはアンチ
モンおよび／あるいはこれらの化合物、必要であればさ
らに酸化鉄を変性剤として使用する。これら変性剤は、
すべてＣｒＯ2 の理論量に対してそれぞれ０．０５から
３０重量％の量で使用される。
【００２２】反応混合物を形成するために、有機鉄塩の
添加後、簡単かつ迅速に、しかも消泡処理を伴わない態
様で、グリセロールと共に有機還元剤を添加する。この
方法で得られる易流動性反応混合物をスチール反応容器
中に注下し、７０バールを下まわらない圧力、２５０−
４２０℃の温度で、二酸化クロムに転化させる。最高限
温度に達した後、この混合物を、公知の態様で２時間を
超えない時間内に、好ましくは直ちに２２０から２５０
℃まで冷却し、同時に放圧する。生成二酸化クロムを機
械的に分離し、磨砕する。
添加後、簡単かつ迅速に、しかも消泡処理を伴わない態
様で、グリセロールと共に有機還元剤を添加する。この
方法で得られる易流動性反応混合物をスチール反応容器
中に注下し、７０バールを下まわらない圧力、２５０−
４２０℃の温度で、二酸化クロムに転化させる。最高限
温度に達した後、この混合物を、公知の態様で２時間を
超えない時間内に、好ましくは直ちに２２０から２５０
℃まで冷却し、同時に放圧する。生成二酸化クロムを機
械的に分離し、磨砕する。
【００２３】上述した新規の本発明方法により製造され
たＣｒＯ2 は、少なくとも８５ｎＴｍ3 ／ｇの飽和磁
化、少なくとも４０ｋＡ／ｍの保磁力、２３０ｎｍより
小さい平均粒子長さ、少なくとも２５ｍ2 ／ｇのＳＳ
Ａ、１１０℃以上のＴ50% 、残留誘導ないし磁化率の温
度依存測定における２４Ｋ以下の半値幅を示す。この方
法により得られる生成物は、各種公知文献に記載された
態様で表面処理に付し、その磁気特性を安定化させ得
る。
たＣｒＯ2 は、少なくとも８５ｎＴｍ3 ／ｇの飽和磁
化、少なくとも４０ｋＡ／ｍの保磁力、２３０ｎｍより
小さい平均粒子長さ、少なくとも２５ｍ2 ／ｇのＳＳ
Ａ、１１０℃以上のＴ50% 、残留誘導ないし磁化率の温
度依存測定における２４Ｋ以下の半値幅を示す。この方
法により得られる生成物は、各種公知文献に記載された
態様で表面処理に付し、その磁気特性を安定化させ得
る。
【００２４】以下に示される実施例は本発明をさらに具
体的に説明し、従来技術により対比例に対し本発明の技
術的進歩性ないし発明高度性を実証するためのものであ
って、本発明をこれらに限定するものではない。
体的に説明し、従来技術により対比例に対し本発明の技
術的進歩性ないし発明高度性を実証するためのものであ
って、本発明をこれらに限定するものではない。
【００２５】すでに上述したように、生成二酸化クロム
の保磁力分布は、４０℃から始まる残留誘導および磁化
率の温度依存測定により特徴的である。この測定法は、
本出願人の先願明細書に詳述されている。
の保磁力分布は、４０℃から始まる残留誘導および磁化
率の温度依存測定により特徴的である。この測定法は、
本出願人の先願明細書に詳述されている。
【００２６】残留誘導Ｔ50% （ｍＶで測定）および磁化
率の半値幅ΔＴ（装置Ｋｅｌｖｉｎ（登録商標）により
測定）は、本発明による磁性セグメントおよび従来技術
による磁性ピグメントの熱安定性を示す測定値として役
立つ。
率の半値幅ΔＴ（装置Ｋｅｌｖｉｎ（登録商標）により
測定）は、本発明による磁性セグメントおよび従来技術
による磁性ピグメントの熱安定性を示す測定値として役
立つ。
【００２７】これらの測定値は、本発明の実施例４に対
応する図１および従来技術による対比例６に対応する図
２にそれぞれ示される。これら図面中の曲線１は、温度
依存残留誘導を、曲線２は残留誘導を重ね合わせた磁化
率を表わす測定結果である。曲線１を曲線２に対して標
準化し、両者間の差を算出した結果が曲線３であって、
これは磁化率の測定値を表わす。
応する図１および従来技術による対比例６に対応する図
２にそれぞれ示される。これら図面中の曲線１は、温度
依存残留誘導を、曲線２は残留誘導を重ね合わせた磁化
率を表わす測定結果である。曲線１を曲線２に対して標
準化し、両者間の差を算出した結果が曲線３であって、
これは磁化率の測定値を表わす。
【００２８】ＤＩＮ６６１３２による比表面積ＳＳＡ
（ｍ2 ／ｇ）は、デュッセルドルフのシュトレーライン
社製のシュトレーライン面積計により、ハウルおよびデ
ュンプゲンのワンポイント差法で測定され、磁気特性、
すなわち保磁率Ｈｃ（ｋＡ／ｍ）および飽和磁化ＭS ／
ρ（ｎＴｍ3 ／ｇ）は、３８０ｋＡ／ｍの磁界において
振動試料磁気計により測定された。なお保磁率は平均タ
ップ密度ρ＝１．３ｇ／ｃｍ3 に転化されている。
（ｍ2 ／ｇ）は、デュッセルドルフのシュトレーライン
社製のシュトレーライン面積計により、ハウルおよびデ
ュンプゲンのワンポイント差法で測定され、磁気特性、
すなわち保磁率Ｈｃ（ｋＡ／ｍ）および飽和磁化ＭS ／
ρ（ｎＴｍ3 ／ｇ）は、３８０ｋＡ／ｍの磁界において
振動試料磁気計により測定された。なお保磁率は平均タ
ップ密度ρ＝１．３ｇ／ｃｍ3 に転化されている。
【００２９】二酸化クロムの平均長さ（針状結晶粒子
の）は、走査電子顕微鏡（倍率５００００）視野に認め
られる磁性ピグメント２００個以上の粒の長さの数的分
布から算出された。これら計測値は後掲の表に示され
る。
の）は、走査電子顕微鏡（倍率５００００）視野に認め
られる磁性ピグメント２００個以上の粒の長さの数的分
布から算出された。これら計測値は後掲の表に示され
る。
【００３０】新規ＣｒＯ2 ピグメントの製造実施例 実施例１ ２リットルの内容積の撹拌容器中において、５００ｇの
ＣｒＯ3 および０．７６ｇのＴｅＯ2 に１１３．１ｇの
水を添加し、ディソルバーにより１０分間懸濁化処理し
た。次いで、ＣｒＯ2 の理論的収量に対して８．１重量
％に相当する３４．１ｇのＦｅ（Ｃ2 Ｏ4 ）・２Ｈ2 Ｏ
を制御下に添加し、混合物は同時冷却下に５０−７０℃
に温度上昇した。さらに撹拌しつつ、５０−７０℃にお
いて、この混合液にまず７２ｇの水に溶解させた７．１
５ｇのグリセロールを、次いで１３．１ｇの１−オクタ
ノールを２０分間にわたり添加した。上述のようにして
得られた反応混合物を、ヨーロッパ特許５４８６４２号
明細書に記載されているように、２１０バールの圧力下
に３２０℃まで加熱し、冷却後、５ｃｍ径のスチール製
反応容器に収容し、２００から３００℃の温度範囲を極
めて迅速に、好ましくは１時間内に経過させた。３５０
℃において２時間反応させ、その後直ちに冷却し、放圧
した。反応混合物が室温まで冷却した後、生成ＣｒＯ2
を分離し、乾燥、摩砕した。
ＣｒＯ3 および０．７６ｇのＴｅＯ2 に１１３．１ｇの
水を添加し、ディソルバーにより１０分間懸濁化処理し
た。次いで、ＣｒＯ2 の理論的収量に対して８．１重量
％に相当する３４．１ｇのＦｅ（Ｃ2 Ｏ4 ）・２Ｈ2 Ｏ
を制御下に添加し、混合物は同時冷却下に５０−７０℃
に温度上昇した。さらに撹拌しつつ、５０−７０℃にお
いて、この混合液にまず７２ｇの水に溶解させた７．１
５ｇのグリセロールを、次いで１３．１ｇの１−オクタ
ノールを２０分間にわたり添加した。上述のようにして
得られた反応混合物を、ヨーロッパ特許５４８６４２号
明細書に記載されているように、２１０バールの圧力下
に３２０℃まで加熱し、冷却後、５ｃｍ径のスチール製
反応容器に収容し、２００から３００℃の温度範囲を極
めて迅速に、好ましくは１時間内に経過させた。３５０
℃において２時間反応させ、その後直ちに冷却し、放圧
した。反応混合物が室温まで冷却した後、生成ＣｒＯ2
を分離し、乾燥、摩砕した。
【００３１】対比例１ 内容積２リットルの反応容器中において、５００ｇのＣ
ｒＯ3 に１２０．４ｇの水を添加し、ディソルバーによ
り１０分間懸濁化させた。次いで、この懸濁液に１５．
１ｇのＦｅ2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対し３．６
重量％）および０．６７ｇのＴｅＯ2 を添加した。次い
で６０℃において、さらに２０分間にわたり撹拌下に７
２ｇの水に７．５ｇのグリセロールを溶解させた溶液
と、１２．３ｇの１−オクタノールを添加し、次いで実
施例１と同様に後処理した。
ｒＯ3 に１２０．４ｇの水を添加し、ディソルバーによ
り１０分間懸濁化させた。次いで、この懸濁液に１５．
１ｇのＦｅ2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対し３．６
重量％）および０．６７ｇのＴｅＯ2 を添加した。次い
で６０℃において、さらに２０分間にわたり撹拌下に７
２ｇの水に７．５ｇのグリセロールを溶解させた溶液
と、１２．３ｇの１−オクタノールを添加し、次いで実
施例１と同様に後処理した。
【００３２】実施例２ ２リットルの内容積を有する反応容器中において、５０
０ｇのＣｒＯ3 、０．５５ｇのＴｅＯ2 および１２．６
ｇのＦｅ2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対し３．０重
量％）に１１５．３ｇの水を添加し、ディソルバーによ
り１０分間分散させた。次いで３４．１ｇのＦｅ（Ｃ2
Ｏ4 ）・２Ｈ2 Ｏ（ＣｒＯ2 の理論的収量に対し８．１
重量％）を制御下に添加し、この混合物を同時冷却下に
５０−７０℃まで加熱した。７２ｇの水中、７．１５ｇ
のグリセロール溶液と、１３．１ｇの１オクタノールを
５０−７０℃で、撹拌しつつさらに２０分間にわたり添
加した。次いで実施例と同様に処理したが、高圧反応容
器は２１０バールで３２０℃に加熱し、２時間後直ちに
冷却、放圧した。
０ｇのＣｒＯ3 、０．５５ｇのＴｅＯ2 および１２．６
ｇのＦｅ2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対し３．０重
量％）に１１５．３ｇの水を添加し、ディソルバーによ
り１０分間分散させた。次いで３４．１ｇのＦｅ（Ｃ2
Ｏ4 ）・２Ｈ2 Ｏ（ＣｒＯ2 の理論的収量に対し８．１
重量％）を制御下に添加し、この混合物を同時冷却下に
５０−７０℃まで加熱した。７２ｇの水中、７．１５ｇ
のグリセロール溶液と、１３．１ｇの１オクタノールを
５０−７０℃で、撹拌しつつさらに２０分間にわたり添
加した。次いで実施例と同様に処理したが、高圧反応容
器は２１０バールで３２０℃に加熱し、２時間後直ちに
冷却、放圧した。
【００３３】対比例２ １１２．１ｇの水、０．５５ｇのＴｅＯ2 、６２．４５
ｇのＦｅ（Ｃ2 Ｏ4 ）・２Ｈ2 Ｏ（ＣｒＯ2 の理論的収
量に対し１４．９重量％）、水７２ｇ中１．７ｇのグリ
セロール溶液および１４．１ｇの１オクタノールを使用
したほかは、実施例２と同様に処理した。
ｇのＦｅ（Ｃ2 Ｏ4 ）・２Ｈ2 Ｏ（ＣｒＯ2 の理論的収
量に対し１４．９重量％）、水７２ｇ中１．７ｇのグリ
セロール溶液および１４．１ｇの１オクタノールを使用
したほかは、実施例２と同様に処理した。
【００３４】対比例３ １１７．１ｇの水、０．５５ｇのＴｅＯ2 、２７．７ｇ
のＦｅ2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対し６．６重量
％）、水７２ｇ中８．６ｇのグリセロール溶液）、およ
び１４．１ｇの１オクタノールを使用し、高圧反応容器
を２２０バールで３２０℃に加熱し、２時間後、直ちに
３２０℃に冷却し、放圧したほかは、対比例１と同様に
処理した。
のＦｅ2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対し６．６重量
％）、水７２ｇ中８．６ｇのグリセロール溶液）、およ
び１４．１ｇの１オクタノールを使用し、高圧反応容器
を２２０バールで３２０℃に加熱し、２時間後、直ちに
３２０℃に冷却し、放圧したほかは、対比例１と同様に
処理した。
【００３５】実施例３ １１９．８ｇの水、０．７１ｇのＴｅＯ2 、１０．５ｇ
のＦｅ2 Ｏ3 （ＣｒＯ 2 の理論的収量に対し２．５重量
％）、２３．６ｇのＦｅ（Ｃ2 Ｏ4 ）・２Ｈ2Ｏ（Ｃｒ
Ｏ2 の理論的収量に対し６．３重量％）、水７２ｇ中
４．６５ｇのグリセロール溶液）および１３．１ｇの１
オクタノールを使用したほかは、実施例１と同様に処理
した。
のＦｅ2 Ｏ3 （ＣｒＯ 2 の理論的収量に対し２．５重量
％）、２３．６ｇのＦｅ（Ｃ2 Ｏ4 ）・２Ｈ2Ｏ（Ｃｒ
Ｏ2 の理論的収量に対し６．３重量％）、水７２ｇ中
４．６５ｇのグリセロール溶液）および１３．１ｇの１
オクタノールを使用したほかは、実施例１と同様に処理
した。
【００３６】実施例４ １１８．９ｇの水、２．１１ｇのＫＳｂ（Ｃ4 Ｈ4 Ｏ
6 ）・０．５Ｈ2 Ｏ（ＣｒＯ2 の理論的収量に対し６．
３重量％）、水７２ｇ中４．４６ｇのグリセロール溶液
および１２．０ｇの１オクタノールを使用したほかは、
実施例２と同様に処理した。次いで、高圧反応容器を２
８０バールで３６０℃に加熱し、直ちに冷却、放圧した
ほかは、実施例２と同様に処理した。
6 ）・０．５Ｈ2 Ｏ（ＣｒＯ2 の理論的収量に対し６．
３重量％）、水７２ｇ中４．４６ｇのグリセロール溶液
および１２．０ｇの１オクタノールを使用したほかは、
実施例２と同様に処理した。次いで、高圧反応容器を２
８０バールで３６０℃に加熱し、直ちに冷却、放圧した
ほかは、実施例２と同様に処理した。
【００３７】対比例４ ０．５重量％のＦｅ2 Ｏ3 および０．３１重量％のＫＳ
ｂ（Ｃ4 Ｈ4 Ｏ6 ）・０．５Ｈ2 Ｏ（この％はＣｒＯ2
の理論的収量に対するものである）を使用したほかは、
前述のヨーロッパ特許１９８１１０号明細書の実施例１
と同様に処理した。Ｎａ2 ＳＯ3 水溶液による処理は行
わなかった。
ｂ（Ｃ4 Ｈ4 Ｏ6 ）・０．５Ｈ2 Ｏ（この％はＣｒＯ2
の理論的収量に対するものである）を使用したほかは、
前述のヨーロッパ特許１９８１１０号明細書の実施例１
と同様に処理した。Ｎａ2 ＳＯ3 水溶液による処理は行
わなかった。
【００３８】対比例５ １．８重量％のＦｅ2 Ｏ3 および０．３４重量％のＫＳ
ｂ（Ｃ4 Ｈ4 Ｏ6 ）・０．５Ｈ2 Ｏを使用したほかは、
上記ヨーロッパ特許１９８１１０号特許明細書中の実施
例１と同様にして処理した（上記％はＣｒＯ2 の理論的
収量に対するものである）。Ｎａ2 ＳＯ3 水溶液による
処理は同様に行わなかった。
ｂ（Ｃ4 Ｈ4 Ｏ6 ）・０．５Ｈ2 Ｏを使用したほかは、
上記ヨーロッパ特許１９８１１０号特許明細書中の実施
例１と同様にして処理した（上記％はＣｒＯ2 の理論的
収量に対するものである）。Ｎａ2 ＳＯ3 水溶液による
処理は同様に行わなかった。
【００３９】対比例６ ３．６重量％のＦｅ2 Ｏ3 および０．４１重量％のＫＳ
ｂ（Ｃ4 Ｈ4 Ｏ6 ）・０．５Ｈ2 Ｏを使用したほかは、
上記ヨーロッパの特許実施例１と同様に処理した（上記
％はＣｒＯ2 の理論的収量に対するものである）。Ｎａ
2 ＳＯ3 水溶液による処理は同様に行わなかった。
ｂ（Ｃ4 Ｈ4 Ｏ6 ）・０．５Ｈ2 Ｏを使用したほかは、
上記ヨーロッパの特許実施例１と同様に処理した（上記
％はＣｒＯ2 の理論的収量に対するものである）。Ｎａ
2 ＳＯ3 水溶液による処理は同様に行わなかった。
【００４０】上記実施例および対比例により得られた変
性ＣｒＯ2 粉体の測定結果を以下の表１に掲記する。
性ＣｒＯ2 粉体の測定結果を以下の表１に掲記する。
【００４１】
【表１】
【００４２】使用実施例 内容積５００容量部の、粒径１．５ｍｍのスチールボー
ル２００容量部を装填したボールミル中において、実施
例１より得られ、かつ亜硫酸ナトリウム溶液で処理され
た１２０部の二酸化クロムを、アジピン酸、１，４−ブ
タンジオールおよび４，４′−ジイソシアネートジフェ
ニルメタンから得られた熱可塑性ポリエステル尿素の、
等量のテトラヒドロフランおよびジオキサン混合溶媒中
における１０％濃度溶液２７部、等量のテトラヒドロフ
ランおよびジオキサンの混合溶媒中、市販ポリビニルホ
ルマールの５０％濃度溶液４８部、等量のテトラヒドロ
フランおよびジオキサンから成る混合溶媒１４４部およ
びステアリン酸亜鉛２部と混合し、この混合物を４時間
懸濁化処理した。次いで同量の２種類の結合剤溶液、１
３．５部の上述混合溶媒および０．１部の市販シリコー
ンオイルを添加し、さらに３０分間懸濁化処理を続行し
た。次いで懸濁液を濾別し、これを市販のコーティング
装置においてナイフコータにより、乾燥およびカレンダ
ー処理後、５．５μｍ厚さの層が得られるようにポリエ
チレンテレフタレート上に塗布した。懸濁液の塗布直後
に、塗布、形成された磁性層中の針状二酸化クロム粒子
を、磁界作用下に記録方向に配向した。形成された磁気
テープ試料につき測定された磁気特性、すなわち、保磁
力（ｋＡ／ｍ）、残留誘導Ｍr （ｍＴ）および配向率Ｒ
ｆ、再生方向における残留誘導の、横方向における残留
誘導に対する割合およびウィリアムズ、コムストックに
よるスイッチング磁界分布ＳＦＤ（ＡＩＰ ｃｏｎｆ．
Ｐｒｏｃ．５（１９７１）７３８参照）を下表に示す。
ＨＤファクタは式
ル２００容量部を装填したボールミル中において、実施
例１より得られ、かつ亜硫酸ナトリウム溶液で処理され
た１２０部の二酸化クロムを、アジピン酸、１，４−ブ
タンジオールおよび４，４′−ジイソシアネートジフェ
ニルメタンから得られた熱可塑性ポリエステル尿素の、
等量のテトラヒドロフランおよびジオキサン混合溶媒中
における１０％濃度溶液２７部、等量のテトラヒドロフ
ランおよびジオキサンの混合溶媒中、市販ポリビニルホ
ルマールの５０％濃度溶液４８部、等量のテトラヒドロ
フランおよびジオキサンから成る混合溶媒１４４部およ
びステアリン酸亜鉛２部と混合し、この混合物を４時間
懸濁化処理した。次いで同量の２種類の結合剤溶液、１
３．５部の上述混合溶媒および０．１部の市販シリコー
ンオイルを添加し、さらに３０分間懸濁化処理を続行し
た。次いで懸濁液を濾別し、これを市販のコーティング
装置においてナイフコータにより、乾燥およびカレンダ
ー処理後、５．５μｍ厚さの層が得られるようにポリエ
チレンテレフタレート上に塗布した。懸濁液の塗布直後
に、塗布、形成された磁性層中の針状二酸化クロム粒子
を、磁界作用下に記録方向に配向した。形成された磁気
テープ試料につき測定された磁気特性、すなわち、保磁
力（ｋＡ／ｍ）、残留誘導Ｍr （ｍＴ）および配向率Ｒ
ｆ、再生方向における残留誘導の、横方向における残留
誘導に対する割合およびウィリアムズ、コムストックに
よるスイッチング磁界分布ＳＦＤ（ＡＩＰ ｃｏｎｆ．
Ｐｒｏｃ．５（１９７１）７３８参照）を下表に示す。
ＨＤファクタは式
【００４３】
【数１】 を使用して算出した。式中のＫＴは、３８０ｋＡ／ｍの
外部磁界条件下において測定された磁性層の保磁力を
（ｋＡ／ｍ）で表わした数値、Ｌは針状粒子の平均長さ
（ｎｍ）、ΔＬは上記平均長さの数値的分布から算出さ
れた粒度（ｎｍ）の分布範囲を意味する。また磁性層の
平均ピーク−バレイ高さＲZ も、ＤＩＮ４７６８により
測定した。
外部磁界条件下において測定された磁性層の保磁力を
（ｋＡ／ｍ）で表わした数値、Ｌは針状粒子の平均長さ
（ｎｍ）、ΔＬは上記平均長さの数値的分布から算出さ
れた粒度（ｎｍ）の分布範囲を意味する。また磁性層の
平均ピーク−バレイ高さＲZ も、ＤＩＮ４７６８により
測定した。
【００４４】上記の各測定値を下表２に示す。ただし、
表中の両対比例の試料は、ヨーロッパ特許５４８６４２
号により調製されたＣｒＯ2 を使用したものである。
表中の両対比例の試料は、ヨーロッパ特許５４８６４２
号により調製されたＣｒＯ2 を使用したものである。
【００４５】
【表２】
【図１】本発明（実施例４）による二酸化クロム粉体の
熱減磁、ことに半値幅を示すクラフである。
熱減磁、ことに半値幅を示すクラフである。
【図２】従来技術による二酸化クロム粉体の熱減磁、こ
とに半値幅を示すクラフである。
とに半値幅を示すクラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】保磁力は、純粋なしゅう酸鉄でドーピング
処理することにより、６０ｋＡ／ｍまで調整され得る
が、１０．０重量％（理論的ＣｒＯ2 収率に対し）まで
のしゅう酸鉄を使用することが最も有利な結果をもたら
し得ることが見出された。これにより多い量を使用する
場合、保磁力を６０ｋＡ／ｍ以上に増大させ得るが、以
下の対比例３に示されるように、粒子形態に好ましくな
い影響をもたらす。また保磁力を６０ｋＡ／ｍ以上に増
大させるためには、酸化鉄で追加的ドーピング処理を必
要とすることが見出された。酸化鉄に代えて、他の有機
酸、例えば乳酸、くえん酸、酒石酸の鉄塩も使用し得
る。
処理することにより、６０ｋＡ／ｍまで調整され得る
が、１０．０重量％（理論的ＣｒＯ2 収率に対し）まで
のしゅう酸鉄を使用することが最も有利な結果をもたら
し得ることが見出された。これにより多い量を使用する
場合、保磁力を６０ｋＡ／ｍ以上に増大させ得るが、以
下の対比例３に示されるように、粒子形態に好ましくな
い影響をもたらす。また保磁力を６０ｋＡ／ｍ以上に増
大させるためには、酸化鉄で追加的ドーピング処理を必
要とすることが見出された。酸化鉄に代えて、他の有機
酸、例えば乳酸、くえん酸、酒石酸の鉄塩も使用し得
る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】しゅう酸塩陰イオンは、反応混合物が形成
されると共に完全にＣＯ2 まで酸化されるので、本発明
による新規方法におけるしゅう酸鉄の効果は、前述の西
独特願公開３２０９７３９号公報およびヨーロッパ特許
１５２４号明細書に記載されているしゅう酸鉄の効果と
は明らかに全く相違する。これら両特許文献は、ＣｒＯ
3 を適当な酸化剤で、水熱反応条件（３５０から５０
℃、０．５から４キロバール）下に酸化させて二酸化ク
ロムを製造する方法を開示しているが、この場合のしゅ
う酸塩イオンは、（Ｃｒ1-x Ａx ）Ｏ2 （このＡはＩｒ
もしくはＲｈを意味する）の結晶成長を制御するために
使用される。この効果は、本発明方法においては制御さ
れ得る。反応混合物形成と共に生起する、しゅう酸塩陰
イオンの完全酸化あるいは乳酸塩、くえん酸塩もしくは
酒石酸塩のほぼ完全な酸化のために、上記西独公報に記
載されているような、オートクレーブ中における３価ク
ロム酸塩からＣｒＯ2 への転化の間におけるしゅう酸、
酒石酸、くえん酸、乳酸の分解にもとずく温度制御も可
能である。
されると共に完全にＣＯ2 まで酸化されるので、本発明
による新規方法におけるしゅう酸鉄の効果は、前述の西
独特願公開３２０９７３９号公報およびヨーロッパ特許
１５２４号明細書に記載されているしゅう酸鉄の効果と
は明らかに全く相違する。これら両特許文献は、ＣｒＯ
3 を適当な酸化剤で、水熱反応条件（３５０から５０
℃、０．５から４キロバール）下に酸化させて二酸化ク
ロムを製造する方法を開示しているが、この場合のしゅ
う酸塩イオンは、（Ｃｒ1-x Ａx ）Ｏ2 （このＡはＩｒ
もしくはＲｈを意味する）の結晶成長を制御するために
使用される。この効果は、本発明方法においては制御さ
れ得る。反応混合物形成と共に生起する、しゅう酸塩陰
イオンの完全酸化あるいは乳酸塩、くえん酸塩もしくは
酒石酸塩のほぼ完全な酸化のために、上記西独公報に記
載されているような、オートクレーブ中における３価ク
ロム酸塩からＣｒＯ2 への転化の間におけるしゅう酸、
酒石酸、くえん酸、乳酸の分解にもとずく温度制御も可
能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラインハルト、ケルナー ドイツ、67227、フランケンタール、オッ トー−ディル−シュトラーセ、４ (72)発明者 ロナルド、ジョン、バイチ ドイツ、67133、マクスドルフ、カール− シューマン−リング、18 (72)発明者 エッケハルト、シュヴァプ ドイツ、67434、ノイシュタット、ベルヴ ァルトシュタインシュトラーセ、４ (72)発明者 ヘルムート、ヤクシュ ドイツ、67227、フランケンタール、ロル シャー、リング、６ツェー (72)発明者 ベルント、ヘプナー ドイツ、67434、ノイシュタット、アム、 ホイゼルベルク、24 (72)発明者 ルディ、レーネルト ドイツ、67069、ルートヴィヒスハーフェ ン、ゲーテボルガー、ヴェーク、23 (72)発明者 マンフレート、オーリンガー ドイツ、67227、フランケンタール、アン ゼルム−フォイエルバッハ−シュトラー セ、13
Claims (5)
- 【請求項１】 非磁性基板と、この上に施され、かつポ
リマー結合剤中に均斉に分配された磁性粉体として針状
ＣｒＯ2 を含有する少なくとも１層の磁性層とから成る
磁気記録媒体であって、上記磁性二酸化クロムが、鉄お
よびテルルあるいはアンチモンで変性されており、少な
くとも４０ｋＡ／ｍの保磁力、少なくとも８５ｎＴｍ3
／ｇの飽和磁化、少なくとも２５ｍ2 ／ｇの比表面積
（ＳＳＡ）を有し、残留誘導における５０％の温度依存
減少が、９５℃以上においてのみもたらされることを特
徴とする磁気記録媒体。 - 【請求項２】 請求項（１）に記載された二酸化クロム
の製造方法であって、ＣｒＯ2 の理論的収量に対し、
０．０５から３０重量％の１種類もしくは複数種類の鉄
化合物およびテルルもしくはアンチモン化合物と、有機
還元剤の酸化に際して形成される水を含めて、水１重量
部に対してＣｒＯ3 を１．５４から２．５２重量部、Ｃ
ｒ（ＶＩ）：Ｃｒ（ＶＩＩＩ）を４：１から１：１とす
るグリセロールおよびオクタノールとを含有し、変性剤
として使用される少なくとも１種類の鉄化合物が塩類似
化合物であって、完全にクロム酸に酸化されるべき少な
くとも１個の有機部分を包含する、ＣｒＯ3 水性懸濁液
を、２５０から４００℃の温度、少なくとも７０バール
の圧力下に転化することを特徴とする方法。 - 【請求項３】 変性剤として使用される鉄化合物がしゅ
う酸鉄であって、ＣｒＯ2 の理論的収量に対し、少なく
とも１重量％で、１０重量％を超えない量で使用される
ことを特徴とする、請求項（２）に記載された方法。 - 【請求項４】 変性剤として使用される鉄化合物が、酪
酸塩、くえん酸塩あるいは酒石酸塩であることを特徴と
する、請求項（２）に記載された方法。 - 【請求項５】 鉄でドーピングするための追加的変性剤
が酸化鉄であることを特徴とする、請求項（２）に記載
された方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4339841.3 | 1993-11-23 | ||
| DE4339841A DE4339841A1 (de) | 1993-11-23 | 1993-11-23 | Feinteiliges nadfelförmiges magnetisches modifiziertes Chromdioxid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07210857A true JPH07210857A (ja) | 1995-08-11 |
Family
ID=6503199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6283542A Pending JPH07210857A (ja) | 1993-11-23 | 1994-11-17 | 二酸化クロムを含む磁気記録媒体およびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5569409A (ja) |
| JP (1) | JPH07210857A (ja) |
| DE (1) | DE4339841A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102014006519A1 (de) | 2014-05-03 | 2015-11-05 | Smart Material Printing B.V. | Verwendung magnetischer und/oder magnetisierbarer, polymerer Mikro- und/oder Nanocomposite zur Herstellung komplexer, magnetischer und/oder magnetisierbarer Formteile mithilfe additiver Fabrikatoren |
| CN106146564B (zh) * | 2016-07-25 | 2018-02-09 | 南京化学试剂股份有限公司 | 一种高得率的l‑酒石酸锑钠的制备方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| IT1045191B (it) * | 1975-10-31 | 1980-05-10 | Montedison Spa | Procedimento per la produzione di biossido di cromo ferromagnetico |
| DE2861999D1 (en) * | 1977-10-04 | 1982-10-07 | Anvar | Novel ferromagnetic material based on chromium dioxide and rhodium dioxide, and its preparation |
| FR2502384B1 (fr) * | 1981-03-17 | 1985-12-06 | Centre Nat Rech Scient | Nouveau materiau ferromagnetique a base de chrome et d'iridium, son obtention et son application comme materiau d'enregistrement |
| US4524008A (en) * | 1983-12-16 | 1985-06-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Controlled initiation chromium dioxide synthesis |
| DE3513723A1 (de) * | 1985-04-17 | 1986-10-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ferromagnetischem chromdioxid |
| FR2587989B1 (fr) * | 1985-09-30 | 1987-11-13 | Centre Nat Rech Scient | Compositions particulaires d'oxalates de metaux ferromagnetiques, sous forme de particules aciculaires submicroniques, leur preparation et leur application |
| US4698220A (en) * | 1986-03-28 | 1987-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Partitioned reduction process for ferromagnetic chromium dioxide |
| US4769165A (en) * | 1987-01-20 | 1988-09-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for synthesis of ferromagnetic chromium dioxide |
| DE3728453A1 (de) * | 1987-08-26 | 1989-03-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von modifiziertem, ferromagnetischem chromdioxid |
| DE3837646A1 (de) * | 1988-11-05 | 1990-05-10 | Basf Ag | Nadelfoermiges, im wesentlichen aus chromdioxid bestehendes, ferromagnetisches material |
| DE4142166A1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-06-24 | Basf Magnetics Gmbh | Magnetischer aufzeichnungstraeger |
-
1993
- 1993-11-23 DE DE4339841A patent/DE4339841A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-11-16 US US08/341,962 patent/US5569409A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-17 JP JP6283542A patent/JPH07210857A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4339841A1 (de) | 1995-05-24 |
| US5569409A (en) | 1996-10-29 |
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|---|---|---|---|
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