JPS61241746A - 写真廃液処理キツト及び写真廃液のＣＯＤ及びｐＨの規制処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は写真処理液の廃液の処理に関し、更に詳しくは
ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機で処理する場合
に排出される写真処理廃液の処理に関する。

【従来の技術】

一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒白
感光材料の場合には現像、定着、水洗等、カラー感光材
料の場合には発色現像、漂白定着、漂白、定着、水洗、
安定化等の機能の１つ又は２つ以上を有する処理液を用
いた工程を組合せて行われている。 そして、多量の感光材料を処理する写真処理においでは
、処理によって消費された成分を補充し、一方、処理に
よって処理液中に溶出或は蒸発によって濃化する成分（
例えば現像衣における臭化物イオン、定着液における銀
錯塩のような）を除去して処理液成分を一定に保つこと
によって処理液の性能を一定に維持す゛る手段が採られ
ており、上記補充のために補充液が処理液に補充され、
上記写真処理における濃化成分の除去のために処理液の
一部が廃棄されている。 近年、補充液は水洗の補充液である水洗水を含めて公ｇ
上や経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシステ
ムに変わりつつあるが、処理液の廃液は自動現像機の処
理槽から排液管によって導かれ、水洗水の廃液や自動現
像機の冷却水等で稀釈されて下水道等に廃棄される。 しかしながら、近年の水質汚濁防止法や各都道府県条例
による公害規制の強化により、水洗水や冷却水の下水道
や河川への廃棄は可能であるが、これら以外の写真処理
液（例えば、現像液、定着液、発色現像液、漂白定着液
、漂白液、安定液等）の廃棄は、実質的に不可能となっ
ている。二のため、各写真処理業者は廃液を専門の廃液
処理業者に金を払って持って帰ってもらったり公害処理
設備を設置したりしている。しかしながら、廃液処理業
者に依託する方法は、廃液を貯めておくのにかなりのス
ペースが必要となるし、またコスト的にも極めて高価で
あり、さらに公害処理設備は初期投資（イニシャルコス
ト）が極めて太き（、設備するのにかなり広大な場所を
必要とする等の欠点を有している。さらに実体的には、
写真廃液の公害負荷を低減させる公害処理方法としでは
、活性汚泥法（例えば、特公昭５１−１２９４３号及び
特公昭５１−７９５２号等）、蒸発法（特開昭４９−８
９３４７号及び特公昭５６−３３９９６号等）、電解酸
化法（特開昭４８−８４４６２号、特開昭４９−１１９
４５８号、特公昭５３−４３４７８号、特開昭４９−１
１９４５７号等）、イオン交換法（特公昭５１−３７７
０４号、特公昭５３−３８３号、特公昭５Ｂ−４３２７
１号等）、逆浸透法（特開昭５０−２２４６３号等）、
化学的処理法（特開昭４９−６４２５７号、特公昭５７
−３７３９６号、特開昭５３−１２１５２号、特開昭４
９−５８８３３号、４＃開昭５３−６３７６３号特公昭
５７−３７３９５号等）等が知られてきているが、それ
ぞれ、以下の様な欠点を有している０例えば活性汚泥法
は、装置が極めて大きく、設置面積もかなり大きく必要
とし、電解酸化法は設備費及び、電力費が高く、イオン
交換法及び逆浸透法は濃厚な写真廃液に対しては樹脂及
゛び膜の疲労が大きく、すぐに使用不可となり、さらに
化学的処理法はその処理効率が悪く、常に必要以上に大
過剰の薬剤を使用しており、その残った余剰の薬剤の公
害への問題さへ引きおこしかねない等の欠点を有してい
る。 一方、水資源面からの制約、給排水コストの上昇、自動
現像機設備における簡易さと、自動現像機周辺の作業環
境上の点等から、近年、水洗に替わる安定化処理を用い
、自動現像機外に水洗の給排水のための配管を要しない
自動現像機（無水洗自動現像８りによる写真処理が普及
しつつある。 このような処理では処理液の恒温化のための冷却水も省
略されたものが望まれている。このような実質的に水洗
水や冷却水を用いない写真処理では自動現像機からの写
真廃液は水洗処理がある場合とくらべて水によって稀釈
されないためその公害負荷が極めて大きく一方に於て廃
液量が少ない特徴がある。従って、この廃液量が少ない
ことにより、給徘液層の機外の配管を省略でき、それに
より従来の自動現像機の欠、αと考えられる、配管を設
置するために設置後は移動が困難であり、足下スペース
が狭く、設置時の配管工事に多大の賛用を要し、温水供
給用のエネルギー費を要する等の欠点が全て解消され、
オフィスマシンとして使用できるまでコンパクト化、簡
易化が達成されるという極めて大きい利点が発揮される
。しかしながら、この反面、その廃液は極めて高い公害
負荷を有してお９、河川はもとより下水道にさへ、その
公害規制に照してその廃棄は全く不可能となってしまう
。さらにこのような写真処理（実質的に水洗を行なわな
い処理）の廃液量は少ないとはいえ、比較的小規模な処
理でも、例えばＸレイ感光材料の処理で１日にｉｏｑ　
、印刷製版用感光材料の処理で、１日に３０１１．カラ
ー感光材料の処理では１日に５０Ｑ程度となり、その廃
液の処理は、近年益々必要となりつつある。 前記の問題に対処する手段として特開昭４９−６４２５
７号及び特公昭５７−３７３９５号等に記載されるが如
き、次亜塩素酸ナトリウムを使う方法が開示されている
。しかしながら、これら従来技術の方法は強酸又は鉱酸
を用いるために、写真廃液、特に千オ硫酸塩や亜硫酸塩
を含有する写真廃液から多量の亜硫酸ブスが発生し、作
業労働衛生上極めて問題が多いのが実情であった。 〔発明の目的〕 従って本発明の目的は含有する内容物のために下水道等
へ棄てることができない写真廃液を実質的にＣ０Ｄ（化
学的酸素要求量）をゼロにして廃棄を可能ならしめる写
真廃液処理キット及び該写真廃液のＣＯＤ除去処理並び
にｐＨ中和方法を提供することにある。さらに、本発明
の他の目的は、実質的に水洗水を用いない自動現像機の
写真廃液の有害物質を抑えるための写真廃液処理キット
及び該写真廃液のＣＯＤ除去処理並びにｐＨｔ中和方法
を提供することにある。さらにまた、本発明の別の目的
は亜硫酸がス等の有害なブスの発生がない写真廃液処理
キット及び該写真廃液のＣ０ＤＦＪ！去処理並びにｐＨ
中和方法の提供にある。 さらにまた、本発明の別なる目的はタールの発生の少な
い写真廃液処理キット及び写真廃液のＣＯＤ処理並びに
ｐＨ中和方法の提供にある６〔発明の構成〕 前記した本発明の目的は、写真廃液にアルカリ剤並びに
ペルオクソ硫酸塩、過酸化水素、過酸化水素放出物質、
過ハロゲン酸塩、亜ハロゲン酸塩及び次亜ハロゲン酸塩
から選ばれる少なくとも１つの化合物とを含む写真廃液
処理キットを加え、一定時間保持した後ｐＨ中和剤を加
えＣＯＤ及びｐＨを規制処理する予め調整して調合され
た写真廃液処理キット、並びに該写真廃液処理キットを
用い、前記操作に従った写真廃液処理のＣＯＤ及びｐＨ
の規制処理方法によって達成される。 尚前記一定時間の保持は条件によって少なくとも１時間
以上、３時間以上或は５時間以上が好ましく、更に保持
温度は２０℃以上が好ましい。 尚本発明は水洗水を使わない自動現像機、更にまた給排
水管無用の自動現像機の写真廃液処理に好ましく適用さ
れる。 また、前記実質的に写真廃液のＣＯＤをゼロにするとは
下水道に排出可能な程度にまでＣＯＤを低減することで
ある。 因みに一般河川への排出基準でのＣＯＤは１２０ｐｐｍ
。 ｐＨ５，８〜８．６であり、また下水道法ではＣＯＤに
よる規制基準はないがＣＯＤに相当する沃素消冑量に於
て２２０ｐｐｍ、ｐＨ５，７〜８．７（特定業一種）（
東京都の例）である。 次に本発明の詳細な説明する。 本発明は、写真廃液の処理に特定の酸化剤とアルカリ剤
を含む写真廃液処理キットを加え、特定の条件下に保っ
た後、ｐＨ中和剤を加えることにより、写真廃液と酸化
剤の反応をコントロールしマイルドでかつ完全な反応を
行わせ、かつｐＨ中和剤を加えることで、更に完全な反
応を行わせることができ、さらにまた同時にｐＨを中和
させることが可能なため、この＊左下水道等への廃棄を
可能ならしめ、かつ操作が極めて簡便な写真廃液処理法
である点が、従来技術より優れている。 本発明のペルオクソ硫酸塩としては、例えば過硫酸アン
モニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ベルオ
フソー硫酸ナトリウム、ベルオフソー硫酸カリウム、ベ
ルオフソー硫酸カリウム・硫酸カリウム塩（商品名、０
ｘｏｎｅとしてジェボン（株）より、供給されている。 ）等が挙げられ、＊た過酸化水素放出化合物としては過
炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過炭酸アンモニウム
、過硼酸ナトリウム、過硼酸カリウム、過硼酸マグネシ
ウム、過硼酸アンモニウム等が挙げられ、過ハロゲン酸
塩としては、過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、
過臭素酸カリウム、過塩素酸ストロンチウム、過塩素酸
セシウム、過奥葉酸ナトリフム、過沃素酸カリウム、過
沃素酸す）　＋７ウム等が具体的例示化合物として挙げ
られ、亜ハロゲン酸塩としでは、亜塩素゛　酸カリウム
、亜塩素酸ナトリウム、亜臭素酸カリウム、亜臭素酸ナ
トリウム、亜沃素酸カリウム、亜沃素酸ナトリウム等が
具体的例示化合物として挙げられ、また次亜ハロゲン酸
塩としては、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸す）　１
７ウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜臭素酸カリウム、
次亜臭素酸ナトリウム、次亜沃素酸カリウム、次亜沃素
酸ナトリウム等が具体的化合物として例示される。 これら本発明に係わるペルオクソ硫酸塩、過酸化水素、
過酸化水素放出化合物、過ハロゲン酸塩。 亜ハロゲン酸塩及び次亜ハロゲン酸塩は、それぞれ単独
で用いても、また組合されて用いてもよく、さらにまた
本発明の写真廃液処理キットとして、これらを固体状で
用いても、また液体状で用いてもよい。 これら本発明に係わるペルオクソ硫酸塩、過酸化水素、
過酸化水素放出化合物、過ハロゲン酸塩。 亜ハロゲン酸塩及び次亜ハロゲン酸塩は写真廃液ＩＱあ
たり０．０５〜８モルのＩＩＡ囲で好ましく用いられ、
より好ましくは０．１〜５モルの範囲である。 本発明に係わるアルカリ剤としては、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナ
トリ９ム、炭酸カリウム、メタホウ酸ナトリウム、硼砂
、リン酸ナトリフム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム等が具体的化合物として例示される。 前記アルカリ剤は前記酸化剤によりで適用量が異なるの
で使用酸化剤に応じて適切に定められる。 また酸化剤、アルカリ剤は混合して単一パートとしても
よいし、夫々別のパートとしでもよい。 本発明に係わるｐＨ中和剤とは、前記の如くの２０℃以
上にて少なくとも５時間保持した後の写真廃液のｐｔ＋
を中和するもので、実質的にｐＨを中性（さらに兵１体
的にはｐＨ５〜９）にするものである。これは、写真廃
液のｐＨを中性にするものであれば何でもよいが、とり
わけ好ましく用いられるｐＨ中和剤は、無機系ｐＨ中和
剤である。さらに具体的には、塩酸、硫酸、リン酸、硝
酸、硼酸、水酸化す）　１７ウム、水酸化カリウム、水
酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メ
タホウ酸ナトリウム、硼砂、リン酸ナトリウム、水酸化
カルシウム。 水酸化マグネシウム等が、本発明のとりわけ好虫しいｐ
Ｈ中和剤である。さらに、写真廃柩中に、鉄に対する安
定敗定数が７以上のキレート剤及び／又は該キレート剤
の金属錯塩の存在下で本発明の写真廃液処理キットと混
合する時に、スラッジの発生が抑えられ、さらにＣＯＤ
の低下もより効率良く進むという驚くべき効果が認めら
れるため、より好ましく用いられる。 前記キレート剤としては下記一般式（１）及び（ＩＩ）
で示される化合物が、とくに好ましく用いられる。 一般式ＣＩ）　　　Ａ−ＣＯＯＭ 一般式（Ｕ　）　　　Ｂ−ＰＯ，Ｍ２ 式中Ａおよ（／’Ｂはそれぞれ一価の基もしくは原子を
表わし、無機物であってもよいし、有機物であってもよ
い。Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表わす。 さらに前記一般式〔■〕及び（ＩＩ）で示されるキレー
ト剤の中でも、本発明に特に好ましいキレート剤は下記
一般式（■）〜（ＶＩ）のいずれかで示される化合物で
ある。 一般式（１）　　　Ａ、−Ｒ，−Ｚ−Ｒ，−ＣＯＯＭ一
般式〔■〕 Ａ　ｓ　　　Ｒ４Ｒｓ　−Ａ　ｓ 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基。 ンクロアルキレン基、フェニレンＭ　ｔ　　Ｒｔ　ＯＲ
ｔ　−−−Ｒｔ　ＯＲｙ　ＯＲｖ　−ｔ　−Ｒｔ　Ｚ　
Ｒｔ　　ｔを表わし、Ｚは＞　Ｎ　−Ｒｔ　−Ａ　ａ　
ｔ　＞　Ｎ　−Ａ　ｓを表わし、Ｒ１−Ｒ７は置換また
は未置換のフルキレン基を表わし、Ａ１〜Ａ６は水素＝
　　ＯＨ＊　−ＣＯＯＭ　＊　−Ｐ　Ｏ３Ｍ　ｚを表わ
し、Ｍは水素、アルカリ金属原子を表わす。またＡ２〜
Ａ５の中の少なくとも１つは一〇〇〇Ｍもしくは−Ｐ　
０２　Ｍ　ｘである。 一般式（Ｖ）　　ＲＩＮ（ＣＨＩＰＯ，Ｍ２）１式中、
Ｒａは低級アルキルリ基、アリール基、アラルキル基、
含窒素６員環基〔置換基として−ＯＨ，−ＯＲ，−ＣＯ
ＯＭ）を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を表
わす。 一般式（ＶＩ） 式中、Ｒ１−Ｒ１１は水素原子、−ＯＨ，低級アルキル
（未置換または置換基として−ＯＨ。 −ＣＯＯＭ　−−Ｐ　Ｏ２Ｍ　ｔ　）を表し、Ｂ１〜Ｂ
、は水素ｉ子、−０Ｈ＊　　ＣＯＯＭ　ｔ　−Ｐ　Ｏｓ
　Ｍ　ｚ　ｖ−Ｎ　Ｊ　２　を表し、Ｊは水素原子、低
級アルキル。 −Ｃ，Ｈ，ＯＨ，−ＰＯ，Ｍ、をｆｉＬ、Ｍは水素原子
、アルカリ金属を表し、ｎ、鴫はＯ又は１を表す。 前記一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩで示されるキレート剤の
具体例としては次のものが挙げられる。 〔例示キレート剤〕 （１０）　　　（ＨＯＣ２Ｈ，）２ＮＣＨ，Ｃ００Ｈ０
３Ｈ２ ＨＯＣ−ＣＨａ ＯＯＨ ＣＨ２ＣＯＯＨ ｎｏｏｃ−Ｃ−ｆ’ｏｍｔ１２ ＯＨ２ ＣＨ，Ｃ００Ｈ Ｈｉ Ｈ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ ＰＯ，Ｈ２ 、／ＣＨ，Ｃ００Ｈ− ＯＨ Ｈ，０３Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ ＯＨ３ 前記キレート剤及び／又は該キレート剤の金属塩は、写
真廃液ＩＱ当り０．２〜２００ｇの範囲で好ましく用い
られ、より好ましくは、０．４〜１４０ｇ／　Ａの範囲
である。 さらに、写真廃液処理キットはその取り扱いの容易性の
ｍ点から１パートが好ましいが、場合によっては２パ一
ト以上であってもよい。 本発明においては写真廃液中に現像主薬を含有する際に
は８１Ｌな反応が生じることがないため突沸の様な事故
がなくなり、好福会である。 とりわけ、該現像主薬としては、アミ７基上に少なくと
も１つの水溶性基（親水性基）を有するパラフェニレン
ジアミン系現像主薬が好ましく、これら現像主薬の代表
的なものとしては、下記の化合物があげられる。 （１）　　ＣＪｓ　　ＣＪ４聞ＳＯ，Ｃ氾赫 ＮＨ。 （３）　　Ｃ，Ｈｌ　　Ｃ，Ｈ，ＯＨ （５）　　　　ＣＪｓ　　　ＣＪｓＳＯＪ輻 ＯＨ２ （６）　　　Ｃｌ５Ｃ２Ｈ，ＯＨ ＯＨ２ Ｎｌ（２ ＮＥｌ、　　　・ （１０）　　　Ｉｔ　　ＣＨ２Ｃ００Ｉ（ＮＨ。 （１２）　　Ｃ２Ｈ，（Ｃ）１２ＣＨ，０）、ＣＨ３■ （１３）　　Ｃ，Ｉ５　　（ＣＩ２ＣＨ２０）３Ｃ２１
（ＳＮＨ２ 本発明に特に有効な発色現像主薬は、アミ７基上の置換
基として−（ＣＨｚ）ｎ−ＣＨ２０Ｈ＊−（ＣＨｚ）ｍ
−ＮＨＳＯａ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨｆｆ−（ＣＨｚ）ｍ
−０−（ＣＨｚ）ｎ−ＣＨｓ−−（ＣＨｚＣＨｔＯ）ｎ
ＣｍＨｚｍ−＋の各基を有する化合物であり、具体的化
合物としては前記具体例の（１）、（２Ｌ（３）、（４
）、（６）及び（７）があげられる、但し■及びｎは０
以上の整数であり、好ましくは０〜５である。　本発明
においては写真廃液中に、チオ硫酸塩を含有する際には
混合時にタールの発生が抑えられ本発明においてはより
好ましい実施態様となる。該チオ硫酸塩としては、例え
ば、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、千オ
硫酸カリウム、チオ硫酸トリエタ／−ルアンモニウム等
が挙げられる。 また本発明の写真廃液が、ペンシルアルコールを５ｇ／
１１以下含有する際にはタールの発生を抑える上にＣＯ
Ｄを低減させる点で良好なために本発明においては、好
ましく用いることができる。 とりわけ、Ｉｇ／１１以下の際に、特に好ましく用いら
れる。 本発明の写真廃液の表面張力が２０〜７０ｄｙｎｅ／　
ａｍである際にＣＯＤの低下スピードが特に看しいため
に、本発明においては界面活性剤が好ましく用いられる
。 前記表面張力は、「界面活性剤の分析と試験法」（北原
文雄、早野茂夫、原一部共着、１９８２年３月１日発行
、（株）Ｉｌｌ談社発行）等に記載されである一般的な
測定方法で測定され、本発明では２０℃における通常の
測定方法による表面張力の値である。 本発明においては、写真廃液の表面張力を２０〜７０ｄ
ｙｎｅ／　ａｍにする方法は任意であり、いかなるもの
を用いてもよいが、界面活性剤が好ましく用いられる。 これらの漂白能を有する処理液の表面張力を２０〜７０
ｄｙｎｅ／　ｅｔａにする界面活性剤は、あらかじめ写
真廃液中に添加してもよいし、写真廃液処理キット中に
添加しでもよいし、また別パートで、混合時に添加して
もよい。さらに、写真廃液中に添加する具体的な方法と
しては、補充液中に添加してもよいし、感光材料中から
溶出さすことで写真廃液中に含有させてもよい。 前記界面性剤の中でも、と９わけ本発明の効果に対する
点から下記一般式〔■〕〜（Ｘ）で示される化合物が好
ましく用いられる。 一般式〔■〕 Ｒ２゜−０Ｈ−ＣＯＡ２゜Ｒ２，２ ■ Ｒｔ　＋　−ＣＨ−ＣＯＯＲｔ　２ 式中、Ｒｌｏ及びＲ２１のうち一方は水素原子、他方は
式−８Ｏ，Ｍ（Ｍは水素原子又は−価の陽イオンを表す
。）で衰わされる基を表わす、Ａ２゜は酸素原子又は式
−ＮＲ＝４　（Ｒｚ４は水素原子又は炭素数１〜８のア
ルキル基を表わす、）で表される基を表す、Ｒ２２及び
Ｒ２３は、それぞれ炭素数４〜１６のアルキル基を表わ
す。但し、Ｒ２□、Ｒ２３又はＲ２４で表られされるア
ルキル基はフッ素原子によって換置されていてもよい。 一般式〔■〕 Ａ　２１　０−　（Ｂ　）ｍ−Ｘ　＋ 式中、Ａ２１は一価の有８！基、例えば炭素数が６〜２
０、好ましくは６〜１２のアルキル基（例えば、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、／ニル、デシル、ウンデシル
又はドデシル等の各基）、又は炭素数が３〜２０のアル
キル基で換置されたアリール基であり、置換基として好
ましくは炭素数が３〜１２のフルキル基（例えば、プロ
ピル、ブチルペンチル、へ斗シル、ヘプチル、オクチル
、／ニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等の各基）
が挙げられ、アリール基としてはフェニル、トリル、キ
シニル、ビフェニル又はす７チル等の各基が挙げられ、
好ましくはフェニル基又はトリル基である。アリール基
にアルキル基が結合する位置としては、オルト、メタ、
パラ位のいずれでもよい。 Ｂはエチレンオキシド又はプロピレンオキサイドを表わ
し、謹は４〜５０の整数を表わすｅＸｌは水素原子、Ｓ
Ｏ，Ｙ又はＰ　Ｏ−Ｙ　２を示し、Ｙは水素原子、アル
カリ金属原子（Ｎａ、Ｋ又はＬｉ等）又一般式ＣＩＸ） 式中、Ｒ２５１Ｒ２１、Ｒ２？及びＲｚ＊はそれぞれ水
素原子、アルキル基、フェニル基を示すが、Ｒ２５％Ｒ
２ｇ、Ｒ２７及びＲ２ａの炭素数の合計が３〜５０であ
る。Ｘ２はハロゲン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝
酸基、酢酸基、ｐ−）ルエンスルホン酸基等の７ニオン
を示す。 一般式（Ｘｌ 式中、Ｒ２９、Ｒ１゜、Ｒ３Ｉ及びＲ１２はそれぞれ水
素原子又はフルキル基を表わし、Ｍは一般式〔■〕と同
義である。ｎ及びｐはそれぞれ０又は１〜４の整数を示
し、１≦ｎ＋ｐ≦８を満足する値である。 以下に一般式〔■〕〜（Ｘ）で表される化合物の具体例
を挙げるがこれらに限定されるものではない。 （一般式〔■〕で表される化合物） ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ。 （ｉｉｉ） （ｉｖ） ＣＨｚＣＯＮＨＣＪ＋　７ （Ｖ） ０Ｊａ ＣＨＣＯＮＨＣ，、Ｈ２＋ ■ （ｖｉ） （ｖｉｉ） Ｓｏ、Ｎａ （ｖｉｕ） ＣＨ２ＣＯＯＣａＨ＋ｔ ＣＨｚＣＯＱＣ＠ｌＩ＋ｔ ０Ｊａ （ｉｘ） ２Ｈ５ ＣＨｚＣＯＯＣｓＨ＋　ｔｃＨｃＨｉ （ｘ） ＣＨｚＣＯＯＣＨ！＋ＣＦｚＣＦ２）Ｊ嘗 ＣＨＣＯＯＣＨＴ’ｅＣＦｚＣＦｚ）Ｊ（ｘｉ） ＣＨ２ＣＯＯＣＩＦ＋？ ＣＨＣＯＯＣＩＦＩ？ ０ｓＮｓｒ （ｘｉ） （一般式〔■〕で表される化合物） に）　　　Ｃ１□ｕｚｓｏ（ｃｚｏ−ｏ）＋。Ｈ（ｉｉ
　）　　、ＣｓＨ＋ｔＯ（ＣＪｓＯ）＋ｓ■（ｉｉｉ　
）　　　ｃｓｕｌ＠ｏ（ｃ２Ｈ４ｏ）４ｓｏ３Ｎ＆（ｉ
ｖ　）　　　Ｃ，、Ｈ２，０（Ｃ２Ｈ４０）、ｓＰＯ，
Ｈａｔ（Ｖ） （ｖｉ） （ｍｌ） （ｉｘ） （ｘ） （にｉ） （ｘｉ） （一般式（ＩＭ）で表される化合物） （ｉ） （ｉｉ） （ｉｉｉ） （ｉｖ） （ｖ） ＣＨ。 Ｃ＋ｔＨｚｓ”Ｃ０ＮＨＣＨｚＣＨｚ−Ｎ（：ＨｚＣＨ
ｚＯＨＮＯ３０Ｉ ＣＨ。 （マ１） ＣＨ。 （ｖｉｉ） （ｖｉｉ） ＣＨ。 ＣＩ。 （ｉｘ） （Ｘ） ＣＩ。 （一般式（Ｘ）で表される化合物） （ｉ） （ｉｉ） （ｉｉｉ） （ｉＶ） （Ｖ） ＳＯ，Ｎａ （ｖｉ） （ｉｉ） （ｖｉｉ） （ｉｘ） 本発明に係わる自動現像機から排出される実質的な処理
液排出量比が〔発色現像液排出量〕：〔漂白定着液排出
量（又は漂白液排出量＋定着液排出量）〕：〔安定液排
出量（又は第１安定液排出量十第２安定液排出ｆｉ））
　＝　（０，１〜２．４　］　：　（０，１〜１゜６〕
：〔１〕である際には、スラッジ並びにタールの発生が
極めて少ない効果を有するため、本発明に於いては特に
好ましく用いられる。 尚前記処理液の廃液のＣＯＤは処方によって異なるが実
用的に発色現像ｇ　ａｏｏｏ〜５００００ｐｐｍ、定着
液４万〜１０万ｐｐｍ、漂白？ｌ！４万〜１０万９９１
＊１安定液１０００〜１万ｐｐｍである。 本発明に係わる自動現像機から排出される写真廃液の合
計量が１日当り５０９以下である際には、本発明の廃液
処理キットが本発明の目的の効果に対して、より有効に
作用するため本発明に於いては好ましく用いられ、さら
に、１日当たり３０９以下である際に、特に好ましく用
いられる。 本発明の写真廃液が銀が２　ｇ／　Ｑ以下の際には、ス
ラッジの発生が極めて良好なために、本発明においては
好ましく用いられ、とりわけ銀が０．５ｇ／Ｑ以下の範
囲で特に好ましく用いられる。 本発明において特定する写真廃液は、公知の写真処理液
で公知のハロゲン化銀写真感光材料を処理した場合の写
真処理液廃液の単独のもの、及び任意の２種類以上の廃
液を混合したものを包含し、該写真処理液は、下記のよ
うなものを包含する。 発色現像液：下記のような現像主薬、アルカリ剤、保恒
剤及びその他の添加剤を含有するｐＨ７以上の発色現像
液が含有される。 発色現像主薬には芳香族１Ｊｉ１級アミン発色現像主薬
が含まれ、該主薬にはアミノフェノール系及ｔ／ｐ−フ
ェニレンジアミン系誘導体が含まれる。 これらは有機酸又は無酸機の塩でもよく、例えば塩酸塩
、硫酸塩、ｐ−）レニンスルホン酸塩、亜硫酸塩、シュ
ウ酸塩１、ベンゼンスルホン酸塩等であってよく、発色
現像主薬の濃度は、０．１〜３０ｇの範囲であってよい
。 上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−７
ミノフエノール、ｐ−７ミノフエノール、５−７ミノー
２−オキシートｌレニン、２−７ミノー３−オキシ−ト
ルエン、２−オキシ−３−アミ／−１，４−ジメチル−
ベンゼン等が含まれる。また、ｐ−７ｚニレンノアミン
系誘導体としてはＮ。 Ｎ′−ジアルキル−ｐ−フェニレンノアミン系化合物例
えばＮ、Ｎ’−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−７ｚニレンクアミン１酸［、Ｎ、
Ｎ’−ツメチル−１）−７！ニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
）レニン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキンエチルアミ／アニリン、４
−７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ−ノエチルアニリン、４
−７ミノーＮ−（２−ノドキシエチル）−Ｎ″″−エチ
ル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等
が包含される。 アルカリ剤には例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、砂等が包
含される。 保恒剤にはヒドロキシルアミン、または亜硫酸塩等が包
含される。その他の添加剤にはペンシルアルコール、ハ
ロゲン化アルカリ４に属例えば、臭化カリウム、塩化カ
リウム等、あるいは現像調節剤として例えばシト２シン
酸等、さらに各種済泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルホルムアミドまたはツメチルスルホキシド
等の有機溶剤等、さらに酸化防止剤としてジエチルヒド
ロキシアミン、テトロン酸、テトロンイミド、２−アニ
リノエタノール、ジヒドロキシアセトン、芳香族第２ア
ルコール、ヒドロキサム酸、ペン）−入またはヘキソー
ス、ピロガロール−１，３−ジメチルエーテル等が挙げ
られる。 アクチベータ液：前記発色現像液において挙げたアルカ
リ剤の水溶液。 漂白液：漂白剤として有機酸の金属錯塩例えばポリカル
ボン酸、アミノポリカルボン酸（アルカリ金属塩、アン
モニウム塩又は水溶性アミン塩であってもよい、）、又
は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金
属イオンを配位したものを含有するｐＨ２，０以上の漂
白液が包含されるるアミノポリカルボン酸の具体例を次
に挙げる。 〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸（３）エチレン
ジ７ミンーＮ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−）り酢酸 （４）プロピレンツ７ミンテト２酢酸 〔５〕ニトリロトリ酢酸 〔６〕シクロヘキサンシアミンテトラ酢酸〔ア〕イミ７
ノ酢酸 〔８〕シヒロキシエチルグリシンクエンＩＩ（又は酒石
酸）

〔９〕エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔１０〕グリ
コールエーテルジ７ミンテトラ酢酸〔１１〕エチルレン
ツアミンテトラプロピオン酸（１２）フェニレンノアミ
ンチトラ酢酸〔１３〕エチレンノアミンチトラ酢酸ノナ
トリウム塩 〔１４〕エチレンジ７ミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 〔ＩＳ〕エチレンジアミンテト２酢酸テトラナトリウム
塩 （１６７ノエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 （１７）エチレンシアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎノ、Ｎ’−）す酢酸ナトリウム塩 〔１８〕プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 〔１９〕ニトリロ酢酸ナトリウム塩 〔２０〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／Ｑ　、より好ましくは
２０〜２５０ｇ／　１１で使用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸を含有する組成の液か金色される。又、
エチレンノアミンチトラ酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩漂白剤を
含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添
加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロゲ
ン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、
臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウ
ム等も含有することができる。 漂白液は特開昭４６−２８０号、特公昭４５−８５０６
帯同４６−５５６号、ベルギー特許第フフ０，９１０号
、特公昭４５−８８３８号、同５３−９８５４号、特開
昭５４−７１８３４号及び同４９−４２３４９号等に記
載されている種々の漂白促進剤が添加されたものでもよ
い。 定着液：定着剤として通常の定着処理に用いられるよう
なハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合
物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、
千オ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸
カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸モニ
ウムの如きチオシアン塩酸、千オ尿素、千オニーチル等
を５ｇ／Ｑ以上、溶解できる範囲の量で含有するものが
包含される。さらに、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種９８緩衝剤を単独である
いは２種以上組み合わせて含有するもの、さらに又、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有する
もの、又ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド
化合物の重亜硫酸付加物の保恒剤、アミノポリカルボン
酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝
酸塩等の安定剤、メタノール、ツメチルスルホアミド、
ツメチルスルホキシド等の有機溶媒等を含有するｐＨ３
，０以上の定着液が包含される。 漂白定着液：漂白剤として前記漂白液における有機酸の
金属錯塩を約０．１〜約３００ｇ／　Ｑの範囲の濃度で
、定着剤として前記定着液における定着剤を飽和量まで
の濃度で含有する漂白定着液が包含され、さらに保恒剤
として亜硫酸塩を含有するもの、前記定着剤におけるｐ
Ｈ４１衝剤を含有するもの、前記漂白剤における漂白剤
を含有するｐＨ４，０以上の漂白定着液が包含される。 また、エチレンノ７ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤
と前記のノ）ロデン化銀定着剤の他の臭化アンモニウム
如さノ１０デン化物を少量添加した組成からなる漂白定
着液、あるいは逆に臭化アンモニウム如きノ１０デン化
物を多量に添加した組成からなる漂白定着液さらにはエ
チレンノアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）Ｉｔ塩漂白剤と多量
の臭化アンモニウムの如きノ）ロゲン化物との組み合わ
せからなる組成の特殊な漂白定着液等も含まれる。前記
ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水
素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アン
モニウム等も含まれる。 安定ａ：アンモニウム化合物例元ば水酸化アンモニウム
、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニ
ウム、次亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、
亜リン酸アンモニウム、７ツ化アンモニウム、酸性７フ
化アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸ア
ンモニウム、炭酸水素アンモニウム、７ツ化水素アンモ
ニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨ
ウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモ
ニウム、酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、
ラウリントリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモ
ニウム、カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニ
ウム、ジエチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸
アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シェラ酸水
素アンモニウム、７タル酸水素アンモニウム、酒・石酸
水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アン
モニウム、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム、エチ
レンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム、乳酸アンモニ
ウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイ酸アンモニウム、
ンユウ酸アンモニウム、７タル酸アンモニウム、ピクリ
ン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アン
モニウム、サリチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニ
ウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウ
ム、チオグリコール酸アンモニウム、２，４，６．−）
リニトロフェノールアンモニウム、などを０．００１〜
１．０モル／Ｑキレート剤例えば有機カルボン酸キレー
ト剤、有機リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、
ポリヒドロキシ化合物等、具体的にはエチレンシアミン
ジオルトヒドロキシフェニル酢酸ジアミ／プロパン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンノアミ
ン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチレンジア
ミン二酢酸、エチレンノアミンニプロビオン酸、イミノ
ニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノニ酢酸、ノアミノプロパノール西都酸、トラン
スンクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンノアミン四
酢酸、１．１’−ジホスホノエタンー２−カルボン酸、
２−ホスホノブタン−１゜２．４−）リカルボン酸、１
−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）
リカルポン！１カテフールー３，５−ジスルホン酸、ピ
ロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘ
キサメタリン酸ナトリウムなどを安定液１ユ当９０゜０
１〜５０ｇ、及び有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸
、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨｒＲ整剤（リン酸塩、
ホウ酸塩、塩酸、硫酸等、）防カビ剤（フェノール誘導
体、カテコール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアゾ
ール誘導体、サイアベングゾール誘導体、有機ハロゲン
化合物、その他紙−パルプ工業のスライムコントロール
剤として知られている防カビ剤等）あるいは蛍光増白剤
、界面活性剤、防腐剤、ＢｉｔＭｇｔＺｎｔＮｉｔＡＱ
ｔｓｎｔＴｉ＊Ｚｒ等の金属塩などの有効量を含有する
安定液が包含される。 黒白現像ｌ　：４，４’−ジメチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドン、４−メチル−４′−ヒドロキシメチル
−１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−７二二ルー３
−ピラゾリドン、メトール及びハイドロキノンのような
現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる
促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール
、メチルベンツチアゾール等の無機性、もしくは有機性
の抑制剤、ボ１７　＋７ン酸塩のような硬水軟化剤、微
量の沃化物やメルカプト化合物からなる表面過現像防止
剤等を含有するハロゲン化銀感光材料に通常用いられる
黒白現像液が包含される。 これら廃液のうち、銀を含有しているものは、スチール
ウール等の金属置換法、電解法等の公知の銀回収法で銀
を除いた後、本発明の廃液処理キットを用いてもよいし
、また、銀を含んだまま本発明処理キットで処理を行な
ってもよい。 本発明の写真廃液処理キットと、単位量の特定の写真廃
液との混合方法としては、オーバー７０−量（廃液量）
に応じて少量づつ小バッチで何回も混合する方式（１）
、比較的多量の一定量の写真廃液貯めた後、一度に混合
する方式（Ｉｆ）、最初は過剰の写真廃液処理キット中
に単位量の写真廃液が処理に応じて添加され混合される
方式（ＩＩＩ）等が挙げられるが、本発明においては、
前記方式（ＩＩＩ）が、最も好ましく用い□られる。具
体的には、自動現像機下部の廃液容器にあらかじめ本発
明の写真１に液処理キットを添加しておき、オーバーフ
ローしてくる写真廃液と混合する。（１１図参照）また
、前記混合時に、攪袢禅、マグネティックスターラー超
音波攪拌、攪拌、振誉等の攪拌手段。 を行う方が反応効率で上がるため、本発明においては、
より好ましい。 上記のような写真廃液を本発明の写真廃液処理キットと
混合させる場合、廃液の種類別にそれぞれ別個に混合さ
せてもよいし、また２種以上をまとめて混合させること
もできる。＊に好ましい態様例を示す。 （イ）カラー写真（その１） 工程：発色現象→漂白定着→安定化 発色現象及１安定化の廃液を合わせて本発明の写真廃液
処理キットと混合し、漂白定着の廃液は従来の方法によ
り別個に容器にそのまま集めで、銀回収後、別の本発明
の写真廃液処理キットと混合する。 （ロ）ｈラー写真処理（その２） 工程：発色現象→漂白→定着→安定化 発色現像漂白及び安定化の廃液を合わせて本発明の発色
廃液処理キットと混合し、定着の廃液は従来の方法によ
り、別の容器に集めて銀回収後、別の本発明の写真廃液
処理キットと混合する。 （ハ）黒白写真処理 工程：現像→定着→水洗 現像の廃液を本発゛明の写真廃液処理キットと混合し、
定着の廃液は別の容器に集めて銀回収後、別の本発明の
写真廃液処理キットと混合する。 次に、本発明を実施するための装置の例を図面によって
説明する。 第１図はハロゲン化銀カラー写真感光材料（フィルム及
びペーパー）用自動現像機の概略断面図である。 図において、１０１は撮影済のカラーネｌｆフィルム又
はカラーペーパーを接続して巻きとったロールを収納し
たマガジン１０３を装着するための取付部で、自動現像
機本体１０４の側壁に設けられている。 取付部１０１に装着されたフイルムマｆｆシンのカラー
冬がフィルム又はカラーペーパー１０２は、本体入口部
１０５から本体１０４内に入り、発色現像槽１０６、漂
白定着槽１０７、安定槽１１０を経て自動的に現像処理
された後、乾燥部１１１（Ｒ閉可能な蓋を有する）で乾
燥され、本体出口１１２かち取り出された後、切断その
他の工程を経て製品となる。 図示はしないが上記各処理槽１０６〜１１０へ補充液を
補充するための補充液槽、配管等である。 １１３は処理液の温度を調整するための制御系機器室で
ある。１１４Ａ、１１４Ｂ、及び１１４Ｃはそれぞれ写
真廃液を受ける容器（廃液容器）１１５へ各処理槽１０
６〜１１０から写真廃液を導く舷めの排液管である。

【実施例】

次に実施によって本発明の詳細な説明するが、本発明が
これら実施例によって限定されるものではない。 実施例−１ 塩臭化銀（塩化銀２８モル％）を用いて、レギュラー増
感色素、オルソ増感色素及びパンクロ増感色素を用いて
色増感し、イエロー、マゼンタ、シアン３種のカプラー
をそれぞれに用いて常法に従い、写真乳剤を作成した。 この乳剤をポリエチレンコート紙に塗布し、カラーペー
パー試料とした。このカラーベーパーを用いてプリンタ
ーにて露光後自動現像機で連続補充処理した。この時の
処理工程と処理液の組成は以下の通りである。 基準処理工程 〔１〕　発色現像　　３８℃　　　　３分３０秒〔２〕
　漂白定着　　３３℃　　　　１分３０秒〔３〕　安定
化処理　２５℃〜３０℃　３分〔４〕　　乾　　　燥　
　　７５℃〜ｓｏ’ｃ　　　約２分処理液組成 く発色現像タンク液〉 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２Ｉｉジエチ
レングリコール　　　　　　　　１５．Ｑ亜塩酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．ｏｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．３ｇ塩化カリウム　　　　　　
　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　ａＯ，Ｏ。 ３−メチル−４−７ミノーエチルーＮ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ蛍１ｉ
１［１（４，４’−〕７ミノスチルベンノスルホン酸誘
導体）　　　　　　　　　　　　　１．０゜ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　　ａ、Ｏ，。 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸０．
４ｇ ヒドロキシエチルイミノジ酢Ｉ１１　　　　２．５ｇ塩
化マグルシウム・６水塩　　　　　　０．７ｇ１．２−
ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸・２ナト
リウム塩　　　　　　　　　　０．２ｇ水を加えて１ｒ
ｉとし、ＫＤＩＩトＨｔＳＯ４テｐＨ１０，２０トした
。 く発色現像補充液〉 ペンシルアルコール　　　　　　　　　１７．９ジエチ
レングリコール　　　　　　　　２０．Ｑ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３・Ｏ１Ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　ａｏ、ｏ＞ヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　４，０ｉ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β°　−メタンスルホンアミドエチル）−
アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　６．
９ｇ蛍光増白剤（４，４’−ノアミノスチルベンジスル
ホンａ誘導体）　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５ｇヒドロキシエチルイミノジ酢Ｗ１３．Ｏｇ塩化マグ
ネシウム・６水塩　　　　　　ｏ、ｓｇｌ、２−ジヒド
ロキシベンゼン−３，５−ノスルホン酸二２ナトリウム
塩　　　　　　　　　　０．３ｇ水を加えてｉｎとし、
ＫＯＨ’？　ｐＨ１０，７０とした。 〈漂白定着タンク液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
　　　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンノアミン
チトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸７ンモニウム（７
０％溶液）１００ＷＩＱ亜硫酸アンモニウム（４０％溶
８り２）、５．ＷＩＱ炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ
７，１に調整すると共に水を加えて全量をＩＱとした。 く漂白定着補充液Ａ〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ　。 ム２水塩　　　　　　　　　　　　　　２６０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　４２Ｂ水を加えて１
立にする。 この溶液のｐＨは６．７±０．１である。 く漂白定着補充液Ｂ〉 チオ硫酸アンモニウム（７０％溶り　　　　５００ｍ（
１亜硫酸アンモニウム（４０％溶解）２５０Ｉ、１１１
エチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　　１７８氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　８５１立木を加えて全
量をＩＱとする。 この溶解のｐＨは５．３±０．１である。 く安定液及び安定補充液〉 ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇオルトフェ
ニルフェノールナトリウム塩０．１ｇ２−メチル−４−
イソチアゾリン−３オン０．０１ｇ ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０１
ｇ ポリエチレングリコール（分子量１５４０）　　１．０
ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ノホスホンｆｉ
（６０％水溶液）　　　　　　　　　　　　１．５ｇＭ
　ｇＳ　Ｏ＝　・７　Ｈ２００，２ｇアンモニア水（２
５％水溶液）　　　　　　　２．５ｇニトリロトリ酢酸
　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて全量を１琵とし
、■２ＳＯ，でｐＨ７，０とした。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液および安定液を満し、前記カラーペーパーを処理しな
がら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定着補
充液Ａ、Ｂと安定補充液を所定量補充しながらランニン
グテストを行った。補充量はカラーペーパー１００ｃｍ
＋”当たりそれぞれ発色現像タンクへの補充量としてｚ
、ｓＷ＋１、漂白定着タンクへの補充量として漂白定着
補充液Ａ。 Ｂ各々０，５，１、安定槽への補充量として安定液を２
゜８ｍ１ｌ補充した。 なお、自動現像機の安定槽は感光材料の流れの方向に第
１槽〜第２槽となる安定槽とし、最終槽から補充を行い
、最終槽からオーバー７０−をその前段の槽へ流入させ
、最前槽からオーバー７゜−させた。 第１図に示す様な自動現像機を用い、カラーペーパー１
０１１１２を連続処理した。 自動現像機の廃液容器（１１５）中に、発色現像槽（ｉ
ｏｅ）、漂白定着槽（１０７）及び安定槽（１１０）の
オーバー７０−液（写真廃液）がたまった。この写真廃
液中に、本発明の写真廃液処理キット（パート（財）硫
酸ナトリウム４５０ｇ及びパート■炭酸カリウム６０ｇ
）を添加し、保持する温度及び時間を表１に示す様に変
化させ、その後水酸化ナトリウムを用いてｐｌ（を７に
した。 その際の写真廃液中のＣＯＤを測定し、またター以下の
結果を、下記表１にまとめて示す。 表１ （注１）上記表中、Ｏはタールの発生が極めて少なく良
好であることを、意味し、Δは、タールが若干発生して
いることを意味する。また、×は、さらに別の後処理が
必要な程、タールが多量発生していることを意味する。 以後の表に於ても同様である。 上記表より、保持が一定時間以上の場合、特に１時間以
上、さらに３時間以上、さらに特に５時間以上の場合に
、ＣＯＤの低減がより完全となり、好ましいことが、判
る。さらに保持温度が２０℃以上になると、ＣＯＤの低
減が、良好となり、また、反応が、一定スピード以上で
進むため２０℃より放置される場合よりタールの発生が
少なく、より好ましいことが判る。 〔実施例２〕 実施例１で用いた写真廃液処理キット中の過硫酸ナトリ
ウムの替わりに、比較例として同モルの過マンガン酸カ
リウム及１重クロム酸カリウムをそれぞれ用いて、実施
例１実験Ｎｏ６と、同様の実験を行った。さらに、同様
に実施例１の過硫酸の替わりに、同モルの過酸化水素（
３０％溶液）、過炭酸酸ナトリウム及び次亜塩素酸ナト
リウムをそれぞれ用いて同様の実験を行った。以上の結
果を表２表２ 上記表より、ＣＯＤの低減性はいずれもかなりあるが本
発明に係わる酸化剤を用いた場合のみ、タールの発生が
少なく良好なことが判る。さらに、比較例に用いた酸化
剤は、廃液中に有害な成分（具体的にはマン〃ンイオン
や６価のクロムイオン）を多量に放出するため、下水道
等へは、とうてい廃棄できない、しかるに、本発明に係
わる酸化剤は何ら有害な成分を発生せず、タールの発生
も良好でかつ、ＣＯＤの低減も良好である。 〔実施例３〕 実施例１実験Ｎｏ５の実験で、写真廃液に本発明の写真
廃液処理キットを添加後、６等分し、そのｐＨを塩酸と
水酸化ナトリウムを用いてｐＨ２，ｐＨ４ｔｐ）１５゜
ｐＨ７，ｐＨ９＊ｐＨ１０にそれぞれ調整した。この際
の残留ＣＯＤを測定し、またタールの発生状況を観察し
た。 表３ 上記表より、写真廃液のｐＨが５〜９の中性領域にある
場合には驚くべきことに残留ＣＯＯ値が少なくかつ、タ
ールの発生も良好である。しかるに、この範囲外では残
留ＣＯＯ値が大きく１、タールも発生しやすいことが判
る 〔発明の効果〕 本発明は、自動現像機が給水管、冷却水給水管及び排水
管を配管してないものである場合に生ずる前記のような
技術課題を解決する゛のに殊に有利であるが、このよう
な自動現像機に限らず、写真廃液の一部を下水道等に廃
棄できないような自動現像機による写真処理あるいは自
動現像機によらない写真処理に対して有効であり、また
、写真材料も処理液で処理するタイプで、かつ該処理液
の廃液がＣＯＤ負荷を有しているものであれば、ハロゲ
ン化銀写真感光材料に限定されない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を実施するための装置の例を示す概略断
面図である。 １０１・・・マ、ｆノン取付部　　　１１０・・・安定
槽１０２・・・カラーネガフィルム　１１１・・・乾燥
部又はカラーペーパー １０３・・・マｆｆシン　　　　　　１１２・・・本体
出口１０４・・・自動現像材本体　　　１１３・・・制
御Ｍｉｌｌ器室１０５・・・本体入口部　　１１４＾、
１１４Ｂ及び１１４Ｃ・・・排液管１０６・・・発色現
像槽　　　　　１１５・・・廃液容器１０７・・・漂白
定着槽 出願人　　　　小西六写真工業株式会社手続補正書 昭和６０年　５月２２日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第８５１８９号 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係°特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号東京都日野
市さくら町１番地 ５、補正の対象 「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第５９頁第１行の「この溶液のｐＨは６．
７±０．１である。」を「この溶液を酢酸及び／または
アンモニアを用いてｐＨ６，７±０．１に調整する。」
に訂正する。 （２）明細書第５９頁第３行の「（７０％溶解）」を「
（７０％溶液）」に訂正する。 （３）明細書ｖ＆５９頁第４行第４行４０％溶解）」を
「（４０％溶液）」に訂正する。 （４）明細書第５９頁第８行の「この溶解のｐＨは５．
３±０．１である。」を「この溶液を酢酸及び／または
アンモニアを用いてｐＨ５，３±０．１に調整する。」
に訂正する。 手続補正書 昭和６０年８月　９日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿　　　　　　　Ｍへ
１゜事件の表示 昭和６０年特許顆第８５１８９号 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）特　　許　　部 ５゜補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」および「発明の詳細な説明
」の欄 ６、補正の内容 （１）「発明の詳細な説明」の欄の補正（イ）第９頁第
９打から第１８行までを下記文に差換えて補正する。 「前記した本発明の目的は、ペルオクソ硫酸塩、過酸化
水系、過酸化水素放出物質、過ハロゲン酸塩、亜へロデ
ン酸塩及１次亜へロデン酸塩から選ばれる少なくとも１
つの化合物とを含む写真廃液処理キット、並びに該写真
廃液処理キットを用い、一定時間保持した後ｐＨ中和剤
を加えるＣＯＤ及びｐｌ＋を規制処理方法によって達成
される。 尚、前記廃液処理キットはアルカリ剤を含有する際に好
ましく、また写真廃液に前記写真廃液処理キットを加え
ＣＯＤ及びｐＨを規制処理する予め調整して調合された
ものである際に好ましい、」（ロ）第６２頁の表−１の
「実験Ｎｏ、Ｊの列の数字に（ハ）第６７頁の表りの「
実験ＮＯ１」の列の数字−二後ａ″′Ｃる「比較例」、
「本発明例」及び「〃」を削除する。 （２、特許請求の範囲」の欄の補正 別紙の通りに補正する。 （尚、補正の対象の欄に記載した事項以外内容１こ変更
なし、） 後続する「（比較例）」及びｒ（／／）Ｊのすべてを削
除す（１）　　＜−ルオクソ硫酸塩、３１７Ｉａ化水素
、過酸化水素放出物質、過ハロゲン酸塩、亜ハロゲン酸
塩及び次亜ハロゲン酸塩から選ばれる少なくとも１つの
化合物−虹含む写真廃液処理キッｌ、−］ユ前記写真廃
液が水洗水を使わない自動現像機からの写真廃液である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項　　２　　は　
３　記載の写真廃液処理キット。 」ユ前記写真廃液が給排水管無用の自動現像機の写真廃
液であることを特徴とする特許請求の範囲第１項ｗＬ２
項　　３　　よ　４　の写真廃液処理キット。 ロユーさ−ルオクン硫酸塩、過酸化水素、過酸化水素放
出物質、過ハロゲン酸塩、亜ノ１０デン酸塩及び次亜ハ
ロゲン酸塩から選ばれる少なくとも１つの化合物−虹含
む写真廃液処理キットを加え、一定時間保持した。後ｐ
Ｈ中和剤を加える写真廃液のＣＯＤ並びｐｌ＋の規制処
理方法。 鴎ユ前記保持時間が、少なくとも１時間であることを特
徴とする特許請求範囲第１渾記載の写真廃液のＣＯＤ及
びｐＨの規制処理方法。 」」ユ前記保持時間が、少なくとも３時間であることを
特徴とする特許請求範囲第Ｌ」記載の写真廃液のＣＯＤ
及びｐ）Ｉの規制処理方法。 已ユニ前記保持時間が、少なくとも５時間であることを
特徴とする特許請求範囲第り項記載の写真廃液のＣＯＤ
及びｐｌ＋の規制処理方法。 ＬＬ」」−写真廃液処理キットを加え、保持する際の温
度が２０℃以上であることを特徴とする特許許請求範囲
　６　、　７　、　８　　　９１０　　は　１１　記載
の写真廃液のＣＯＤ及びｐｒ＋の規制処理方法。 」」ユ前記写真廃液が水洗水を使わない自動現像機から
の写真廃液であることを特徴とする特許部のＣＯＤ及び
ｐＨの規制処理方法。 ロ二ロ』記写真廃液が給排水管無用の自動現像機の写真
廃液であることを特徴とする特許請求の範液のＣＯＤ及
びｐＨの規制処理方法。 手続補正書（方式） ％式％ ｌ．事件の表示 昭和６０年特許願第８５１８９号 ２８発明の名称 写真廃液処理キット及び写真廃液のＣＯＤ及びｐＨの規
制処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号畢１９１
　　東京都日野市さくら町１番地小西六写真工業株式会
社（電話０４２５−８３−１５２１）特許部 ４、補正命令の日付 ５、補正の対象 図面 ６、補正の内容 図面の浄書（内容に変更なし）

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）写真廃液にアルカリ剤並びにペルオクソ硫酸塩、
   過酸化水素、過酸化水素放出物質、過ハロゲン酸塩、亜
   ハロゲン酸塩及び次亜ハロゲン酸塩から選ばれる少なく
   とも１つの化合物とを含む写真廃液処理キットを加え、
   一定時間保持した後ｐＨ中和剤を加えＣＯＤ及びｐＨを
   規制処理する予め調整して調合された写真廃液処理キッ
   ト。
2. （２）前記写真廃液が水洗水を使わない自動現像機から
   の写真廃液であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の写真廃液処理キット。
3. （３）前記写真廃液が給排水管無用の自動現像機の写真
   廃液であることを特徴とする特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載の写真廃液処理キット。
4. （４）写真廃液にアルカリ剤並びにペルオクソ硫酸塩、
   過酸化水素、過酸化水素放出物質、過ハロゲン酸塩、亜
   ハロゲン酸塩及び次亜ハロゲン酸塩から選ばれる少なく
   とも１つの化合物とを含む写真廃液処理キットを加え、
   一定時間保持した後ｐＨ中和剤を加える写真廃液のＣＯ
   Ｄ並びｐＨの規制処理方法。
5. （５）前記保持時間が、少なくとも１時間であることを
   特徴とする特許請求範囲第４項記載の写真廃液のＣＯＤ
   及びｐＨの規制処理方法。
6. （６）前記保持時間が、少なくとも３時間であることを
   特徴とする特許請求範囲第４項記載の写真廃液のＣＯＤ
   及びｐＨの規制処理方法。
7. （７）前記保持時間が、少なくとも５時間であることを
   特徴とする特許請求範囲第４項記載の写真廃液のＣＯＤ
   及びｐＨの規制処理方法。
8. （８）写真廃液処理キットを加え、保持する際の温度が
   ２０℃以上であることを特徴とする前記特許請求範囲第
   ４項、第５項、第６項又は第７項記載の写真廃液のＣＯ
   Ｄ及びｐＨの規制処理方法。
9. （９）前記写真廃液が水洗水を使わない自動現像機から
   の写真廃液であることを特徴とする特許請求の範囲第４
   項、第５項、第６項、第７項または第８項記載の写真廃
   液のＣＯＤ及びｐＨのの規制処理方法。
10. （１０）前記写真廃液が給排水管無用の自動現像機の写
    真廃液であることを特徴とする特許請求の範囲の第４項
    、第５項、第６項、第７項、第８項、または第９項記載
    の写真廃液のＣＯＤ及びｐＨの規制処理方法。