JPS61237100A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体、輝尽性蛍光体を含有する蛍光体層お
よび保護膜をこの順に有する放射線像変換パネルに関す
るものである。

［発明の技術的背景］ 放射線像を画像として得る方法として、従来より銀塩感
光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと増
感紙との組合わせを用いる、いわゆる放射線写真法が利
用されている。最近、上記放射線写真法に代る方法の一
つとして、たとえば特開昭５５−１２１４５号公報など
に記載されているような、輝尽性蛍光体を用いる放射線
像変換方法が注目されるようになった。この放射線像変
換方法は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル（
蓄積性蛍光体シートとも称する）を利用するもので、被
写体を透過した放射線、あるいは被検体から発せられた
放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののち
に輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起
光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体
中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光
）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気
信号を得、得られた電気信号を画像化するものである。

上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
による場合に比較して、はるかに少な１／１被曝線量で
情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利
点がある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療
診断を目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影に
おいて利用価値の非常に高いものである。

上記の放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネルは
、基本構造として、支持体とその片面に設けられた蛍光
体層とからなるものである。なお、この蛍光体層の支持
体とは反対側の表面（支持体に面していない側の表面）
には一般に、透明な保＊Ｓが設けられていて、蛍光体層
を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している
。

蛍光体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持
する結合剤とからなるものであり、この輝尽性蛍光体は
、Ｘ線などの放射線を吸収したのち可視光線および赤外
線などの電磁波（励起光）の照射を受けると発光（輝尽
発光）を示す性質を有するものである。従って、被写体
を透過した、あるいは被検体から発せられた放射線は、
その放射線量に比例して放射線像変換パネルの蛍光体層
に吸収され、放射線像変換パネル上には被写体あるいは
被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として形
成される。この蓄積像は、上記電磁波でパネルを時系列
的に励起することにより輝尽発光として放射させること
ができ、この輝尽発光を光電的に読み取って電気信号に
変換することにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化
することが可能となる。

放射線像変換パネルは、Ｘ線等の放射線および励起光の
照射によっては容易に劣化しないため、一般に繰り返し
使用されるものである。従って。

パネルの蛍光体層表面に設けられた保護膜は、その本来
の目的、すなわち蛍光体層の劣化を保護するとの目的か
ら、蛍光体層を外気から充分に隔離するものであること
が好ましい。

これまでに知られている放射線像変換パネルの蛍光体層
の表面には上記の点も考慮して合成樹脂性の薄膜を付設
して、その保護を行なっている。

また、蛍光体層の側面部（側端部）については、たとえ
ば樹脂塗布層による被覆を行なうなどの方法により、物
理的劣化に対する保護のみならず、化学的劣化に対する
保！Ｉ（蛍光体層の外気からの遮断）を行なっている。

しかしながら、蛍光体層の側面部に付設された樹脂塗布
層は放射線像変換パネルの繰り返し使用における衝撃な
どにより部分的に開離したり、破損したりする場合があ
り、そのような場合には蛍光体層の保護が不充分になり
、蛍光体層の劣化が促進される結果となる。この点は環
境雰囲気中の水分の影響を受けやすい蛍光体については
特に問題になりやすい。

［発明の目的］ 本発明は、耐湿性が向上した放射線像変換パネルを提供
することをその目的とするものである。

本発明は、特に蛍光体層の側面（側端部）からの水分の
浸入を効果的に遮断して、これにより放射線像変換パネ
ルの耐湿性の向上を実現する技術を提供することを目的
とする。

［発明の要旨］ 本発明は、支持体、輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持
する結合剤からなる蛍光体層および保護膜をこの順に有
する放射線像変換パネルにおいて、該蛍光体層の側面部
が保ｗ！膜の延長部分により被覆され、かつ保護膜の延
長部分の先端部表面と支持体表面との接触部が蛍光体層
の外周に沿ってシール剤により封止されていることを特
徴とする放射線像変換パネルからなるものである。

上記のシール剤は、融解点が１００℃以下の撥水性材料
からなることが好ましく、その例としては、シリコンオ
イル、グリースおよびワックスなどを挙げることができ
る。

［発明の効果］ 本発明の放射線像変換パネルの蛍光体層は、その側面部
が保護膜の延長部で被覆保護され、かつ蛍光体層の外周
に沿って設けられたシール剤により封止されているため
、その保護膜の延長部と支持体表面との接着層を介する
水分の浸入が効果的に防止もしくは低減され、またその
接着層の化学的もしくは物理的劣化（破損など）により
支持体表面と保護膜との接着部分において剥離などが発
生した場合でも、その剥離部分を通っての水分の浸入を
抑制することができるとの利点がある。従って蛍光体層
の化学的劣化の防止に有効であり、特に蛍光体層中にお
いてに水分に影響を受けやすい蛍光体を用いている場合
に本発明の構成は有用である。

［発明の詳細な記述］ 放射線像変換パネルは、たとえば、次に述べる方法によ
り製造することができる。

まず、支持体の土に蛍光体層を形成する。蛍光体層は、
輝尽性蛍光体の粒子を分散状態で含有支持する結合剤か
らなる層である。

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の各
種の材料から任意に選ぶことができる。そのような材料
の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド
、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金
箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント
紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙など
を挙げることができる。ただし、放射線像変換パネルの
情報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮した
場合、本発明において特に好ましい支持体の材料はプラ
スチックフィルムである。このプラスチックフィルムに
はカーボンブラックなどの光吸収性物質が練り込まれて
いてもよく、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質
が練り込まれていてもよい。

前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支
持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネル
に適した支持体である。

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている０本
発明で用いられる支持体についてもこれら各種の層を設
けることができる。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で
、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表
面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設
けられている場合には、その表面を意味する）には、微
細な凹凸が均質に形成されていてもよい。

次に、支持体の上には蛍光体層が形成される。

蛍光体層は、輝尽性蛍光体の粒子を分散状態で含有支持
する結合剤からなる暦である。

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長が４００〜９０、Ｏｎｍの範囲に
ある励起光によって３００〜　。

５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体であるこ
とが望ましい０本発明の放射線像変換パネルに用いられ
る輝尽性蛍光体の例としては、米国特許第３，８５９，
５２７号明細書に記載されているＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓｍ、
ＳｒＳ：Ｅｕ。

Ｓｍ、Ｔｈ０２：Ｅｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｓ
ｍ、 特開昭５５−１２１４２号公報に記載されている　Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ、Ｐｂ、　　　ＢａＯ＊ｘＡｉ　　２０３　　
：Ｅｕ（ただし、０．８≦Ｘ≦１０）、および、Ｍ”０
−ｘｓｉ０２　：Ａ　（ただし、Ｍ厘はＭｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、またはＢａであり、ＡはＣｅ、Ｔｂ、
Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ、ＴｆＬ、Ｂｉ、またはＭｎであり、
Ｘは、０．５≦Ｘ≦２．５である）、 特開昭５５−１２１４３号公報に記載されているＣ　Ｂ
　＆　Ｉ−ｘ　−ｙ　＋　Ｍ　ｇ　ｘ　＋　Ｃａ　ｙ　
）　Ｆ　Ｘ　：ａＥｕ”°（ただし、ＸはＣ１およびＢ
ｒのうちの少なくとも一つであり、Ｘおよびｙは、Ｏ＜
ｘ＋ｙ≦０．、、かつｘｙ≠０であり、ａは、１０鴫≦
ａ≦５×１０−２である）、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯ
Ｘ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ。

Ｇｄ、およびＬｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣ１お
よびＢｒのうちの少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂ
のうちの少なくとも一つ、そして、Ｘは、Ｏ＜ｘ＜０．
１である）、 特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂａ
、−１，Ｍ２°ｚ）ＦＸ：ｙＡ（ただし、Ｍ２°はＭｇ
、Ｃａ、Ｓ　ｒ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくとも
一つ、ＸはＣ見、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一
つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｉ（ｏ
、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも一つ、モ
してＸは、Ｏ≦Ｘ≦０．６、ｙは、Ｏ≦ｙ≦０．２であ
る）。

特開昭５５−１６００７８号公報に記載されているＭ厘
ＦｘＩＩｘＡ：ｙＬｎ［ただし、Ｍ”はＢａ、　Ｃａ、
　Ｓｒ、　Ｍｇ、　Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくと
も一種、ＡはＢｅｄ、ＭｇＯ，ＣａＯ，ＳｒＯ，Ｂａｄ
、ＺｎＯ１Ａ１２０３．Ｙ２Ｏ、、Ｌａ２Ｏ３、Ｔｉ２
Ｏ３、５ｉ０２　　、　　Ｔｌｏ２．ＺｒＯ２，ＧｅＯ
２，５ｎ０２、Ｎｂ２Ｏ５，Ｔａ２０ｇ、およびＴｈｅ
、のうちの少なくとも一種、ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、
Ｔｍ、Ｄｙ、　Ｐｒ、　Ｈｏ、　Ｎｄ、　Ｙｂ、　Ｅｒ
、　Ｓｍ、およびＧｄのうちの少なくとも一種、ＸはＣ
ｉ、Ｂｒ、および工のうちの少なくとも一種であり。

Ｘおよびｙはそれぞれ５×１０−％≦Ｘ≦０．５、およ
び０くｙ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている（Ｈ
ａ、−１、Ｍ”　Ｘ）Ｆ２＠　ａＢａＸ２　：ｙＥｕ、
ｚＡ［ただし、ＭＩＩはベリリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、亜鉛。

およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、
臭素、および沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコ
ニウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも一種であ
り、ａ、ｘ、ｙ、および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．
２５．０≦Ｘ≦１．１０−８≦ｙ≦２Ｘ１０−’、およ
び０＜Ｚ≦１Ｏ−２である］の組成式で表わされる蛍光
体、特開昭５７−２３６７３号公報に記載されているＣ
　Ｂ　＆　Ｉ−ｘ　＊　Ｍ　”　ｘ　）　　Ｆ　２　・
＆　Ｂ　＆　Ｘ　２　：ｙＥｕ、ｚＢ［ただし、ＭＩは
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、亜鉛。

およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、
臭素、および沃素のうちの少なくとも一種であり、＆、
Ｘ、！、および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０
≦Ｘ≦１．１０−”≦ｙ≦２×１Ｏ−１、および０＜２
≦２×ｌＯ−″である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されているＣＢ５
１１−Ｘ　＊Ｍ”　ｘ）　Ｆｔ　ａ　ａＢａＸ２　：ｙ
Ｅｕ、ｚＡ［ただし、ＭＩＩはベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミ
ウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および
沃素のうちの少なくとも一種、Ａ−は砒素および硅素の
うちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および２は
それぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦ｌ°、１ｏ−
６≦ｙ≦２×１Ｏ−１、およびＯ＜Ｚ≦５×ｌＯ−″で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、　　。

特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ”Ｏ
Ｘ：ｘＣｅ［ただし、ＭＩＩはＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ
、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およ
びＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金
属であり、ＸはＣ１およびＢｒのうちのいずれか一方あ
るいはその両方であり、Ｘはｏ＜ｘ＜ｏ　、１である］
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−２０６８７８号公報に記載されているＢ　
ａ　１＋　Ｘ　Ｍ　ｚ　７２Ｌ　、　、２　Ｆ　Ｘ　：
　ｙ　Ｅ　ｕ　”　［ただ−し、ＭはＬｉ、Ｎａ、に、
Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし：Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＤＹ、Ｈａ
、Ｅｒ、　Ｔｍ、　Ｙｂ、　Ｌｕ、　ＡｆＬ、Ｇａ、Ｉ
ｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種
の三価金属を表わし：Ｘは、ＣＪＬ、Ｂｒ、およびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わ
し；そして、Ｘは１Ｏ−２≦Ｘ≦０゜５、ｙは０＜７≦
０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ＊ｘＡ：ｙＥｕ２°［ただし、Ｘは、Ｃ１，Ｂｒ、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；Ａは、テトラフルオロホウ酸化合物の焼成物
であり；そして、Ｘは１０−６≦Ｘ≦ｏ、ｔ、ｙはｏ＜
ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−４７２８９号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ＊ｘＡ：ｙＥｕ２°［ただし、Ｘは、Ｃ１，Ｂ、ｒ、
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフル
オロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一
価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフルオロ化合物
群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物であり
；そして、Ｘは１Ｏ−６≦Ｘ≦０．１．７はｏ＜ｙ≦０
．１である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５９
−５６４７９号公報に記載されているＢａＦＸ＊　ｘＮ
ａＸ’：ａＥｕ”°［ただし、ＸおよびＸ′は、それぞ
れＣ１，Ｂｒ、および■のうちの少なくとも一種であり
、Ｘおよびａはそれぞれ０＜Ｘ≦２、およびＯ＜ａ≦０
．２である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＭ”Ｆ
Ｘ＊ｘＮａＸ’：ｙＥｕ”：　ｚＡ　［ただし、ＭＩＩ
は、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり：ＸおよびＸ′
は、それぞれＣｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種ノハロゲンチあり；Ａは、Ｖ、Ｃｒ
、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉより選ばれる少なくと
も一種の遷移金属であり：そして、Ｘは０＜Ｘ≦２、ｙ
はｏ＜ｙ≦０．２、および２はＯ＜ｚ≦１０−”ｅある
］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ’　
Ｆｘ＠ａＭ’Ｘ’　＊　ｂＭ’　”Ｘ”２・ｃＭ＠Ｘ”
３　＊　ｘＡ　：　ｙＥ　ｕ”°［ただし１Ｍ厘はＢａ
、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ層はＬｉ、Ｎａ、に
、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ金属であり：Ｍ″はＢｅおよびＭｇから
なる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であり；
ＭＭはＡｆＬ、Ｇａ、Ｉ　ｎ、およびＴｉからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の二価金属であり；Ａは金属
酸化物であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ’、ｘ
″、およびｘ−’は、Ｆ、ＣＪＬ、Ｂｒ、および工から
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり：
そして、ａは０≦ａ≦２、　ｂは０≦ｂ≦１０−２．Ｃ
は０≦Ｃ≦１０−２、かつａ＋ｂ＋ｃ≧ｌＯ−＠であり
；ＸはＯ＜Ｘ≦０．５．７はＯ＜７≦０．２である］の
組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５８−１９３１６１号明細書に記
載されているＭＩＸ、・ａＭ’Ｘ’２：ｘＥ　ｕ２°［
ただし、Ｍ厘は°Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ
およびＸ゛はＣｉＬ、Ｂｒおよび工からなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ“
であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値
であり、ＸはＯ＜Ｘ≦０．２の範囲の数値である］の組
成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５８−２０８７２７号明細書に記
載されているＭ’　ＦＸ＠ａＭ’Ｘ’　：　ｘＥｕ”［
ただし、Ｍ厘はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＭＩ
ＩはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ金属であり；ＸはＣｉ、ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり
、　Ｘ　ＩはＦ、Ｃ１，ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａおよ
びＸはそれぞれ０≦ａ≦４．０およびＯ＜Ｘ≦０．２の
範囲の数値である］の組成式で表わされる蛍光体。

本出願人による特願昭６０−　　　　号［昭和６０年４
月２日出願（１）］明細書に記載されているＭ’Ｘ：ｘ
Ｂｉ［？、だし、ＭＩＩはＲｂおよびＣｓからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘは
Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；そしてＸは０＜ｘ≦０．２の範
囲の数値である］の組成式で表わされる蛍光体、などを
挙げることができる。

また、上記特願昭５８−１９３１６１号明細書に記載さ
れているＭＩＩＸ２ａａＭ璽Ｘ　’　２　：　ｘＥ　ｕ
　”蛍光体には、以下に示すような添加物がＭＩＩＸ２
・ａＭＩＩＸ’２１モルあたり以下の割合で含まれてい
てもよい。

本出願人による特願昭５９−２２１６９号明細書に記載
されているｂＭＩＸ”　（ただし、ＭＩＩはＲｂおよび
Ｃｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ
金属であり、Ｘ”はＦ、Ｃｌ、Ｂｒおよび工からなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そして
ｂはＯ≦シ≦１Ｏ１０である）；特願昭５９−７７２２
５号明細書に記載されているｂＫｘ″＠　ｃＭｇＸ”２
　ｅ　ｄＭＩＸ″″３　（ただし、Ｍ厘はＳｃ、Ｙ、Ｌ
ａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも
一種の三価金属であり、Ｘ”、Ｘ”°およびＸ”はいず
れもＦ、Ｃｌ、Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり、そしてす、ｃおよびｄ
はそれぞれ、０≦ｂ≦２゜０．０≦ｃ５２．０、Ｏ≦ｄ
≦２．０であッテ、かつ２×１Ｏ−ｓ≦ｂ＋Ｃ＋ｄであ
る）；特願昭５９−８４３５６号明細書に記載されてい
る７Ｂ（ただし、ｙは２−ＸＩＯ−４≦ｙ≦２　Ｘ　１
０−”である）；特願昭５９−８４３５８号明細書に記
載されているｂＡ（ただし、Ａは５ｉ０２シよびＰ２ｏ
ｓからなる群より選ばれる少なくとも一種の酸ｉヒ物で
あり、そしてｂは１０−′≦ｂ≦２　Ｘ　１．０−’で
ある）；特願昭５９−２４０４５２号明細書、に記載さ
れているｂｓｉｏ（ただし、ｂはｏ＜ｂ≦３Ｘ１０−２
である）；特願昭５９−２４０４５４号明細書に記載さ
れているｂＳｎＸ”２（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
および工からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり、モしてｂはｏ＜ｂ≦１０−３である）；本
出願人による特願昭６０−　　　号［昭和６０年４月１
１日出願（２）］明細書に記載されているｂＣｓＸ″・
ｃＳｎＸ″′２（ただし、Ｘ”およびＸ“′はそれぞれ
Ｆ、ＣＪＬ、Ｂｒおよび工からなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり、モしてｂおよびＣはそれ
ぞれｏ＜ｂ≦１Ｏ８０および１０４≦Ｃ≦２　Ｘ　１０
−２である）；および本出願人による特願昭６０−　　
　　　号［昭和６０年４月１１日出願（４）］明細書に
記載されているｂＣｓＸ″＊ｙＬｎ”（ただし、ｘ′は
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒおよび工からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ。

Ｈａ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類元素であ一す。

そしてｂおよびｙはそれぞれｏ＜ｂ≦１０．０および１
０−＠≦ｙ≦１゜８　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’である）。

上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体および希土類元素
賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽
発光を示すので特に好ましい、ただし１本発明に用いら
れる輝尽性蛍光体は丘述の蛍光体に限られるものではな
く、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に、
輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるもので壱つでも
よい。

特に、本発明においては、前述のような耐湿性５　が良
好ではない蛍光体であってもその劣化を期だすことなく
、好適に使用することができる。

具体的には、本出願人による特願昭５８−１９８７５８
号明細書に記載されているＢａＦ（Ｂｒ＋−ｘＩｘ）：
ｙＥｕ２°蛍光体（ただし、Ｘはｌ　Ｘ　１０−３≦Ｘ
＜１．０の範！の数値であり、ｙはｏ＜ｙ≦０．２の範
囲の数値である）を含むＭ　”　Ｆ　（Ｘ　Ｉ−ｘ　＋
　Ｉ　ｘ　）　：　Ｙ　Ｅ　ｕ　”°蛍光体（ただし、
ＭＩ（±Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属で°あり、ＸはＣ１
およびＢｒからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり、モしてＸは０くｘ≦１．０の範囲の数値
であり、ｙは０＜７≦０．２の範囲の数値である）、お
よび該蛍光体に種々の成分が添加された蛍光体； 上記特願昭５８−１９３１６１号明細書に記載されてい
るＭ’Ｘ２　＊　ａＭＩＩＸ’　２　：　ｘＥｕ’°蛍
光体、および該蛍光体に種々の成分が添加された蛍光体
；　　５ 上記特願昭６０−　　　号明細書に記載されているＭ　
’　Ｘ　：　ｘ　Ｂ　ｉ蛍光体、および該蛍光体に種々
の成分が添加された蛍光体；および 上記特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬ
ｎＯＸ：ｘＡ蛍光体、および該蛍光体に種々の成分が添
加された蛍光体； などを挙げることができる。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質：および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルな
どような合成高分子物質などにより代表される結合剤を
挙げることができる。このような結合剤のなかで特に好
ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、
ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロース
と線状ポリエステルとの混合物およびニトロセルロース
とポリアルキ・ル（メタ）アクリレートとの混合物であ
る。

なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたもの
であってもよい。

蛍光体層は、たとえば、次のような方法により支持体Ｅ
に形成することができる。

まずＥ記の輝尽性蛍光体および結合剤を適当な溶剤に添
加し、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒
子が均一に分散した塗布液を調製する。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール：メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素：アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン：酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル：ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコール七ツメチル
エーテルなどのエーテル：そして、それらの混合物を挙
げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、１：１乃至１　：　１００（重量比）の範囲から選
ばれ、そして特にｌ：８乃至１：４０（重量比）の範囲
から選ぶことが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体粒子の分
散性を向とさせるための分散剤、および・形最後の蛍光
体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上さ
せるための可塑剤など種々の添加剤が混合されていても
よい、そのような目的に用いられる分散剤の例としては
、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活
性剤などを挙げることができる。また可塑剤の例として
は、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェ
ニルなどの燐酸エステル：フタル酸ジエチル、フタル酸
ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル：グリコール
酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリル
ブチルなどのグリコール酸エステル：そして、トリエチ
レングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチ
レングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリ
エチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステル
などを挙げることができる。

Ｅ記のようにして調製された蛍光体粒子と結合剤を含有
する塗布液を、支持体の表面に均一に塗布することによ
り塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗
布手段、たとえばドクターブレード、ロールコータ−、
ナイフコーターなどを用いることにより行なうことがで
きる。

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、支持体りへの着色蛍光体層の形成を完了する。

蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特
性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによ
って異なるが、通常°は２０トｍ乃至１ｍｍとする。た
だし、この層厚は５０乃至５００　ＩＬｍとするのが好
ましい。

なお、蛍光体層は、必ずしもＥ記のように支持体とに塗
布液を直接塗布して形成する必要はなくたとえば、別に
、ガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシート
Ｈに塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形成
した後、これを支持体Ｆに押圧するか、あるいは１１２
Ｒ剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合しても
よい。

次に、蛍光体層の支持体に接する側とは反対側の表面に
は、透明保護膜が設けられる。

透明保護膜は、たとえば酢酸セルロース、ニトロセルロ
ースなどのセルロース誘導体：あるいはポリメチルメタ
クリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル
拳酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のような
透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液
を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成することが
できる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別に
形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着剤を
用いて接着するなどの方法によっても形成することがで
きる。

また、放射線像変換パネルの耐湿性の点からは、保護膜
は、ポリ塩化ビニリデン、二軸延伸ポリプロピレン、高
密度ポリエチレン、ポリ四弗化エチレンおよびポリ三弗
化エチレンなどの低透湿性のプラスチック物質からなる
透明＠膜であるのが好ましい。

この場合に保：ｌ／１膜は、透湿度が４５ｇ／ゴ・２４
ｈ以下であるのが好ましく、特に好ましくは４０ｇ／ｍ
″・２４ｈ以下である。ここで透湿度とは、温度６０℃
および相対湿度８０％ＲＨの条件下において、２４時間
に単位面積の膜状物質を通過する水蒸気の壷を意味し、
ＪＩＳ　２０２０８規格の透湿度試験（カップ法）に従
って測定された値である。

保護膜はＥ記の薄膜を積層して多層構成としてもよい、
このようにして形成する保護膜の膜厚は一般に約３乃至
２５ＩＬｍとするのが望ましい。

なお１本発明の放射線像変換パネルは、特開昭５５−１
６３５００号公報、特開昭５７−９６３００号公報等に
記載に従って、着色剤によって着色されていてもよく、
この着色によって、得られる画像の鮮鋭度を向ヒさせる
ことができる。また本発明の放射線像変換パネルは、特
開昭５５−１４６４４７号公報に記載されているように
、同様の目的でその蛍光体層中に白色粉体が分散されて
いてもよい。

本発明の放射線像変換パネルは、蛍光体層の側面部の保
護膜の延長部分により被覆され、かつ保護膜の延長部分
の先端部表面と支持体表面との接触部が蛍光体層の外周
に沿ってシール剤により封止されていることを特徴とす
る。

ヒ記の本発明の放射線像変換パネルの特徴的構成の例を
添付図面を参照しながら次に説明する。

第１図は、本発明に係る放射線像変換パネルの平面図を
示し、第１−ａ図は第１図の放射線像変換パネルのＩ−
Ｉ線に沿った断面図である。第１図および５に、　ｌ　
−ａ図に示されているように１本発明の放射線像変換パ
ネルｌＯは、その基本構成として、支持体１１．蛍光体
層１２．保護ｌｌ！１３、保護膜の延長部分１４および
シール剤１５からなる。保護膜の延長部分１４は、蛍光
体層１２の側面部（放射線像変換パネルは通常長方形も
しくは正方形の四辺形であるため１通常は四辺全部）を
被覆するように配置されている。すなわち、このような
保護膜延長部分１４を蛍光体層１２の側面部に配置し、
かつ保護膜１３の延長部分１４の先端部表面と支持体１
１の表面との接触部が蛍°光０体層の外周に沿ってシー
ル剤１５により封止されているので、蛍光体層の側面か
らの水分の浸入を効果的に防止することができる。

なお、保！ＩＮ！延長部分１４の先端部表面と支持体１
１の表面との接触部は公知技術に従って接着が行なわれ
るのが好ましい、この接着は、アクリル系接着剤、シア
ノアクリレート系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレ
タン系接着剤などの接着剤を被接着部材（支持体と保護
Ｓ）の特性を考慮しながら選択して実施することができ
る。

本発明において用いるシール剤は、その水分浸透防止効
果、その加工処理、およびパネル支持体表面における充
填操作などを考慮すると、融解点が１００℃以下の撥水
性材料からなることが望ましい、そのようなシール剤の
例としては、シリコンオイル、グリース（石油系グリー
ス、シリコングリース等）およびワックス（パラフィン
ワックス、ｖａ晶ワックス、ベトワラタム等）を挙げる
ことができる。

また該シール剤は、場合によっては、室温にて液体の状
態にある撥水性材料からなることが有利である。すなわ
ち、シール剤が室温で液体の状態にあった場合に°は、
仮に保＃Ｊ膜と支持体との間隔が若゛干変動した場合で
も、その表面張力により。

前記の間隔変動にもかかわらず、所定のシール効果を継
続して提供することが可能となる。

本発明におけるシール剤は、たとえば＠１−ａ図に示さ
れているように支持体ｌｌの表面に凹部（溝）を設けて
、その中に充填するなどして所定位置に固定させること
ができる。なお、保護膜先端部分１４と支持体１１の表
面とを接合するための接着剤層はシール剤の少なくとも
外側（保護膜先端部分の端部側）に設けることが好まし
い。

なお、第２図に示されているように、保護膜の延長部分
２４を支持体２１の裏面（蛍光体層が設けられていない
側の面）にまで回り込ませ、その支持体２１の裏面にシ
ール剤２５を付設することもできる。この場合には特に
保護膜先端部分２４と支持体２１の表面とを接合するた
めの接着剤層はシール剤の少なくとも外側（保護膜先端
部分の端部側）に設けることが好ましい。

以Ｅに記載した本発明の特徴的構成のひとらであるシー
ル・剤は１通常は支持体の表面に蛍光体層を形成した後
、保護膜を付設する前に付設されるが、その態様によっ
ては保護膜の付設と同時に。

あるいは保護膜の付設の後に行なうことが必要なもの、
あるいはそのような工程での付設が望ましいものもあり
、本発明の放射線像変換パネルの製造に際しては、それ
らの製造工程、製造順序に特に制限はない。

【図面の簡単な説明】 第１図および第１−ａ図は、本発明に従う放射線像変換
パネルの一態様のそれぞれ平面図および断面図を示す。 第２図は、本発明に従う放射線像変換パネルの別の構成
を示す断面図である。 ｌＯ：放射線像変換パネル １１．２１：支持体 １２：蛍光体層 １３：保護ＭＡ− １４，２４：保護ｍ延長部分 １５．２５：シール剤　　− 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代　　理　　人
　　弁理士　　　柳　　川　　泰　　力筒１図 第１−０図 、　　第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体、輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結
   合剤からなる蛍光体層および保護膜をこの順に有する放
   射線像変換パネルにおいて、該蛍光体層の側面部が保護
   膜の延長部分により被覆され、かつ保護膜の延長部分の
   先端部表面と支持体表面との接触部が蛍光体層の外周に
   沿ってシール剤により封止されていることを特徴とする
   放射線像変換パネル。 ２、該シール剤が、融解点が１００℃以下の撥水性材料
   からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   放射線像変換パネル。 ３、該シール剤が、室温にて液体の状態にある撥水性材
   料からなることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載
   の放射線像変換パネル。 ４、該シール剤が、シリコンオイル、グリースおよびワ
   ックスからなる群より選ばれた少なくとも一種類の物質
   からなることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
   放射線像変換パネル。 ５、上記保護膜が、透湿度が４５ｇ／ｍ＾２・２４ｈ以
   下のプラスチック材料からなるものであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ６、上記保護膜が、ポリ塩化ビニリデン、二軸延伸ポリ
   プロピレン、高密度ポリエチレン、ポリ四弗化エチレン
   およびポリ三弗化エチレンからなる群より選ばれる少な
   くとも一種の材料からなることを特徴とする特許請求の
   範囲第５項記載の放射線像変換パネル。 ７、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式： Ｍ＾IIＦ（Ｘ＿１＿−＿ｘ、Ｉ＿ｘ）：ｙＥｕ＾２＾＋
   ［ただし、Ｍ＾IIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群よ
   り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；
   ｘはＣｌおよびＢｒからなる群より選ばれる少なくとも
   一種のハロゲンであり：そしてｘは０＜ｘ≦１．０、ｙ
   は０＜ｙ≦０、、２である］ を有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハ
   ロゲン化物系蛍光体であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ８、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式： Ｍ＾IIＸ＿２・ａＭ＾IIＸ′＿２：ｘＥｕ＾２＾＋［た
   だし、Ｍ＾IIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選
   ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘお
   よびＸ′はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
   少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であ
   り；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０
   ．２である］ を有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
   ン化物系蛍光体であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の放射線像変換パネル。 ９、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式： Ｍ＾ I Ｘ：ｘＢｉ［ただし、Ｍ＾１はＲｂおよびＣｓ
   からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
   であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれ
   る少なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０＜ｘ
   ≦０．２である］ を有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光
   体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   放射線像変換パネル。 １０、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式： ＬｎＯＸ：ｘＡ［ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄおよび
   Ｌｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
   素であり：ＸはＣｌおよびＢｒからなる群より選ばれる
   少なくとも一種のハロゲンであり；ＡはＣｅおよびＴｂ
   からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
   あり；そしてｘは０＜ｘ＜０．１である］ を有する希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍
   光体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の放射線像変換パネル。