JPS61264299A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルに関するものである。

［発明の技術的背景］ 放射線像を画像として得る方法として、従来より銀塩感
光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと増
感紙との組合わせを用いる、いわゆる放射線写真法が利
用されている。最近、上記放射線写真法に代る方法の一
つとして、たとえば特開昭５５−１２１４５号公報など
に記載されているような、輝尽性蛍光体を用いる放射線
像変換方法が注目されるようになった。この放射線像変
換方法は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル（
蓄積性蛍光体シート）を利用するもので、被写体を透過
した放射線、あるいは被検体から発せられた放射線を該
パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍
光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系
列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積さ
れている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光）として放
出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を得、
得られた電気信号を画像化するものである。

上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報
量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点が
ある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診断
を目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影におい
て利用価値の非常に高いものである。

上記の放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネルは
、基本構造として、支持体と、その片面に設けられた蛍
光体層とからなるものである。なお、この蛍光体層の支
持体とは反対側の表面（支持体に面していない側の表面
）には一般に、高分子物質からなる透明な保ｗＩＭが設
けられていて。

蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護
している。

蛍光体層は、輝尽性蛍光体と、これを分散状態で含有支
持する結合剤とからなるものであり、この輝尽性蛍光体
は、Ｘ線などの放射線を吸収したのち、可視光線および
赤外線などの電磁波（励起光）の照射を受けると発光（
輝尽発光）を示す性質を有するものである。従って、被
写体を透過した、あるいは被検体から発せられた放射線
は、その放射線量に比例して放射線像変換パネルの蛍光
体層に吸収され、放射線像変換パネル上には被写体ある
いは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像とし
て形成される。この蓄積像は、上記電磁波で時系列的に
励起することにより輝尽発光として放射させることがで
き、この輝尽発光を光電的に読み取って電気信号に変換
することにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化する
ことが可詣となる。

上記放射線像変換方法は、上述のように非常に有利な画
像形成方法であるが、この方法に用いられる放射線像変
換パネルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同
様に、高感度であって、かつ画質（鮮鋭度、粒状性など
）の優れた画像を与えるものであることが望まれる。

放射線像変換方法の実施において、放射線像変換パネル
は、放射線の照射（放射線像の記録）・励起光の照射（
記録された放射線像の読出し）・消去光の照射（残存す
る放射線像の消去）というサイクルで繰り返し使用され
る。そして放射線像変換パネルの各ステップへの移行は
搬送系により行なわれ、−サイクル終了後パネルは通常
積層して保存される。

このような搬送と積層からなる繰返、しの使用において
、放射線像変換パネルが積層される際もしくは積層状態
から搬送系に移る際に、一枚のパネルの表面（保護膜側
表面）と他のパネルの裏面（支持体側表面）との擦れ、
およびパネルの端縁と他のパネルの表面あるいは裏面と
の擦れなどの物理的接触により、パネル表面および裏面
が損傷を受けやすい０通常、励起光の照射による放射線
像変換パネルの読出しは透明な保護膜側表面から行なわ
れており、保護膜側表面に生じた物理的損傷は、読出し
の際に励起光の散乱などを生じさせる原因となって、画
像の均一性の低下などの画質の低下をもたらす傾向にあ
る。

従って、放射線像変換パネルについては、読出し系にお
ける搬送および積層の際にパネルの保護膜側表面の損傷
を極力防ぐことが望まれている。

［発明の要旨］ 本発明は、保護膜側表面の防傷性が向上した放射線像変
換パネルを提供することをその目的とするものである。

また、本発明は、保護膜側表面の硬度が高い放射線像変
換パネルを提供することもその目的とするものである。

上記の目的は、支持体、輝尽性蛍光体を分散状態で含有
支持する結合剤からなる蛍光体層および保護膜をこの順
序で有する放射線写真法パネルにおいて、該パネルの保
護膜側表面に、無機窒化物、無機炭化物、無機酸化物お
よび無機弗化物からなる群より選ばれる少なくとも一種
の化合物からなる損傷防止膜が設けられていることを特
徴とする本発明の放射線像変換パネルにより達成するこ
とができる。

本発明は、放射線像変換パネルの保護膜側表面に無機窒
化物、無機炭化物、無機酸化物および無機弗化物のいず
れかの化合物からなる薄膜を設けることにより、搬送お
よび積層からなるパネルの繰返し使用において励起光照
射側のパネル表面に擦り傷が発生するのを顕著に防止す
るものである。

すなわち、本発明においては、蒸着法などにより金属無
機化合物からなる薄膜をパネルの保護膜側表面に付設す
ることにより、保護膜側の表面硬度を高くすることがで
きる。

従って、放射線像記録再生装置内においてパネル表面が
別のパネルの裏面または端縁等と接触しても、該パネル
表面における擦り傷などの損傷の発生を顕著に防ぐこと
ができる。そして、パネル表面の損傷による画質の低下
を防止することができる。

［発明の構成］ 以上述べたような好ましい特性を持った本発明の放射線
像変換パネルは、たとえば、次に述べるような方法によ
り製造することができる。

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換ノくネルの支持体として公知の
各種の材料から任意に選ぶことができる。そのような材
料の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチ
ック物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合
金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジン
コート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメン
ト紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙な
どを挙げることができる。ただし、放射線像変換パネル
の情報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮し
た場合、本発明において特に好ましい支持体の材料はプ
ラスチックフィルムである。このプラスチックフィルム
にはカーボンブラックなどの光吸収性物質が練り込まれ
ていてもよく、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物
質が練り込まれていてもよい。

前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支
持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネル
に適した支持体である。

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている。本
発明で用いられる支持体についても、これらの各種の層
を設けることができる。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で
、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表
面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設
けられている場合には、その表面を意味する）には、微
細な凹凸が均質に形成されていてもよい。

次に、支持体の上には蛍光体層が形成される。。

蛍光体層は、基本的には輝尽性蛍光体の粒子を分散状態
で含有支持する結合剤からなる層である。

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長が４００〜９００ｎｍの範囲にあ
る励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
、米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載されて
いるＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ。

Ｓｍ、Ｔｈ０２　：Ｅｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、
Ｓｍ。

特開昭５５−１２１４２号公報に記載されているＺｎＳ
：Ｃｕ、Ｐｂ、Ｂａ０ｅｘＡ１２０３　：Ｅｕ（ただし
、０．８≦Ｘ≦ｉｏ）、および、ＭＴｌｏ−ＸＳｉＯ□
：Ａ（ただし、ＭｌはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、
またはＢａであり、ＡはＣｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ
、Ｔｌ、Ｂｉ、またはＭｎであり、Ｘは、Ｏ０５≦Ｘ≦
２．５である）、 特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている（　Ｂ
　ａ　ｌ＋　Ｘ　−ｙ　、　Ｍ　ｇ　Ｘ　、　Ｃａ　ｙ
　）　Ｆ　Ｘ　：ａＥ　ｕ２“（ただし、ＸはｃｆＬお
よびＢｒのうちの少なくとも一つであり、Ｘおよびｙは
、０＜Ｘ＋ｙ≦０．６、かつｘｙ≠Ｏであり、ａは、１
０−”≦ａ≦５Ｘ１０−２である）、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯ
Ｘ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕ
のうちの少なくとも一つ、Ｘは０文およびＢｒのうちの
少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少なくと
も一つ、そして、Ｘは、Ｏ＜ｘ＜０．１である）、 特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂ　
ａｘ−ｘ　、　Ｍ”Ｘ）　ＦＸ　：　ｙ　Ａ　（ただし
、Ｍ２°はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびＣｄ（７）
うちの少なくとも一つ、ＸはＣ１、Ｂｒ、および工のう
ちの少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄ
ｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少な
くとも一つ、モしてＸは、Ｏ≦Ｘ≦０．６、ｙは、Ｏ≦
ｙ≦０．２である）、特開昭５５−１６００７８号公報
に記載されているＭＩＦＸ＊　ｘＡ　：　ｙＬｎ　［た
だし、ＭｌはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｚｎ、およびｃ
ｄのうちの少なくとも一種、ＡはＢｅＯ，ＭｇＯ１Ｃａ
Ｏ，Ｓ　ｒｏ、Ｂａｏ、Ｚｎｏ、Ａｎ　２０３、Ｙ２Ｏ
２、Ｌａ２０＝、Ｉ　ｎ２０３．５ｉ０２、ＴＭ０１、
ＺｒＯ□、Ｇｅｍ２．５ｎ０２、Ｎｂ２Ｏ、、Ｔａ２０
５．およびＴ　ｈ、　０２　（７）うちの少なくとも一
種、ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、　Ｐｒ、　
Ｈａ、　Ｎｄ、　Ｙｂ、　Ｅｒ、　Ｓｍ、およびＧｄの
うちの少なくとも一種、ＸはＣ１、Ｂｒ、および工のう
ちの少なくとも一種であり、Ｘおよびｙはそれぞれ５　
Ｘ　１０−’≦Ｘ≦０．５、およびｏ＜ｙ≦０．２であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている（Ｂ
ａ、−１、Ｍ”　ｘ）Ｆ　２　拳ａ１３ａＸ２　：ｙＥ
ｕ、ｚＡ［ただし、Ｍｌ［はベリリウム、マグネシウム
、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウ
ムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃
素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよびス
カンジウムのうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ
、および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、Ｏ≦Ｘ≦
１．１０−６≦ｙ≦２Ｘ１０−’、および０＜２≦１０
−２である〕の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５７
−２３６７３号公報に記載されている（Ｂａｘ−ｘ　＋
Ｍ”　ｘ）Ｆ２　ａ　ａＢａＸ２　：ｙＥｕ、ｚＢ［た
だし、ＭＷはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少な
くとも一種、又は塩素、臭素、および沃素のうちの少な
くとも一種。

であり、ａ、ｘ、ｙ、およびＺはそれぞれ０．５≦ａ≦
１．２５、Ｏ≦Ｘ≦１、ｉｏ−”≦ｙ≦２×１０−”、
および０＜Ｚ≦２Ｘ１０−’である］の組成式で表わさ
れる蛍光体、 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている（Ｂａ
、−ｘ、Ｍｌ［ｘ）Ｆ２ａ　ａＢａＸ２：ｙＥｕ、ｚＡ
［ただし、Ｍ”はベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの
少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの
少なくとも一種、Ａは砒素および硅素のうちの少なくと
も一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および２はそれぞれ０．５
≦ａ≦１．２５、Ｏ≦Ｘ≦１．１０−６≦ｙ≦２×１０
−’、およびＯ＜Ｚ≦５Ｘ１０−’−１１’ある］の組
成式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ”Ｏ
Ｘ：ｘＣｅ［ただし、ＭｌｌはＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ
、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈａ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、および
Ｂｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属
であり、Ｘは０文およびＢｒのうちのいずれか一方ある
いはその両方であり、Ｘは０＜ｘ＜０．１である］の組
成式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＢ　
ａ　１−　Ｘ　Ｍ　１１７２　Ｌ　Ｘ　７２　Ｆ　Ｘ　
：　ｙ　Ｅ　ｕ　”　［ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、に、
Ｒｈ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ
、Ｅｒ、　Ｔｍ、　Ｙｂ、　Ｌｕ、　ＡＪｌ、　Ｇａ、
　Ｉ　ｎ、およびＴｆＬからなる群より選ばれる少なく
とも一種の三価金属を表わし：Ｘは、Ｃ１，Ｂｒ、およ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
を表わし；そして、Ｘは１Ｏ−２≦Ｘ≦０．５、ｙはｏ
＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体。

特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢａＦ
Ｘｓ　ｘＡ　：　ｙＥｕ”　［ただし、Ｘは、Ｃ１，Ｂ
ｒ、および工からなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンでありｚＡは、テトラフルオロホウ酸化合物の
焼成物であり；そして、Ｘは１０１≦Ｘ≦０．１、ｙは
ｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−４７２８９号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ＠ｘＡ　：　ｙＥｕ”　［ただし、Ｘは、Ｃｉ、Ｂｒ
、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフ
ルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の
一価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフルオロ化合
物群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物であ
り；そして、Ｘはｉｏ−’≦Ｘ≦０．１．ｙはｏ＜ｙ≦
０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５
９−５６４７９号公報に記載されているＢａＦＸｓ　ｘ
ＮａＸ’：ａＥｕ”　［ただし、ＸおよびＸ′は、それ
ぞれＣ１，Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一種であ
り、Ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦２、およびＯｖａ≦
０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＭＨＦ
Ｘａ　ｘＮａＸ’：ｙＥｕ”：　ｚＡ　［ただし、Ｍ”
は、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり：ＸおよびＸ′
は′、それぞれＣ１、Ｂｒ、および工からなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲｙ−ｒあり；Ａは、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｇｏ、およびＮｉより選ばれる少な
くとも一種の遷移金属であり：そして、Ｘは０＜ｘ≦２
、ｙはｏ＜ｙ≦０．２、および２は０＜Ｚ≦１０−’で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ”　
Ｆｘ−ａＭ’Ｘ’　＊　ｂＭ’　”Ｘ”２・ｃＭ”Ｘ”
、＊　ｘＡ　：　ｙＥｕ２°［ただし、ＭＩはＢａ、Ｓ
ｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ土類金属であり；ＭＩはＬｉ、Ｎａ、に、Ｒ
ｈ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ金属であり；Ｍ　’　ｔはＢｅおよびＭｇか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であり
；ＭＩはＡ文、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ａは金属酸
化物であり；Ｘは０文、Ｂｒ、および工からなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ’、ｘ″
、オヨびＸ″′は、Ｆ、Ｃ１、Ｂｒ、およびＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり：そし
て、ａはＯ≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦１０−２、Ｃは０≦
Ｃ≦１０−２、かつａ＋ｂ＋ｃ≧１０−Ｑであり；Ｘは
０＜ｘ≦０．５、ｙは０くｙ≦０．２である］の組成式
で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭ｊ８−１９３１６１号明細書に記
載されＹ−イ６　Ｍ　ＩＬＸ　２　＊　ａ　Ｍ　Ｉ［Ｘ
　’　２　：ｘＥｕ”［ただし、ＭｌはＢａ、Ｓｒおよ
びＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ土類金属であり；ＸおよびＸ′はＣ１、ＢｒおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
って、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１≦ａ≦１
０．０、ＸはＯ＜ｘ≦０．２である］の組成式で表わさ
れる蛍光体、本出願人による特願昭５８−２０８７２７
号明細書に記載されティるＭＩＩＦＸ＊　ａＭ’Ｘ’　
：　ｘＥｕ”［ただし、ＭｌはＢａ、ＳｒおよびＣａ、
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類
金属であり；ＭｌはＲｂおよびＣｓからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣＩ、
Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり、　Ｘ　ｔはＦ、Ｃ１、Ｂｒおよび工か
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり
：そしてａおよびＸはそれぞれＯ≦ａ≦４．０および０
＜Ｘ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、本
出願人による特願昭６０−　　　　号（昭和６０年４月
２日出ＩＩＩ）明細書に記載されているＭ’Ｘ：ｘＢｉ
［ただし、ＭｌはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣ１，Ｂ
ｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；そしてＸは０＜Ｘ≦０゜２の範囲の数値
である］の組成式で表わされる蛍光体、 などを挙げることができる。

また、上記特願昭５８−１９３１６１号明細書に記載さ
れているＭＩＸ　２　ｓ”ａＭ”　Ｘ　’　２　：　ｘ
Ｅ　ｕ　”蛍光体には、以下に示すような添加物がＭＩ
Ｘ２・ａＭＩＸ、’２１モル当り以下の割合で含まれて
いてもよい。

本出願人による特願昭５９−２２１６９号明細書に記載
されているｂＭＩＸ”　（ただし、ＭｌはＲｈおよびＣ
ｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり、Ｘ”はＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、モしてｂ
はｏ＜ｂ≦１０．０である）；特願昭５９−７７２２５
号明細書に記載されているｂＫＸ”壷ｃＭｇＸ″＋２．
ａＭ”Ｘ″“、（ただし、ＭｌはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ
およびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三
価金属であり、Ｘ”、Ｘ″°およびＸ″”はいずれもＦ
、Ｃ９，、Ｂｒおよび工からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり、そしてす、ｃおよびｄはそ
れぞれ、Ｏ≦ｂ≦２．０、Ｏ≦Ｃ≦２．０．０≦ｄ≦２
．０であッテ、かつ２　Ｘ　１０−’≦ｂ＋ｃ＋ｄであ
る）；特願昭５９−８４３５６号明細書に記載されてい
るｙＢ（ただし、ｙは２Ｘ１０−４≦ｙ≦２Ｘ１０−’
である）；特願昭５９−８４３５８号明細書に記載され
ているｂＡ（ただし、ＡはＳｆＯ□およびＰ２Ｏ５から
なる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物であり、モ
してｂは１０−４≦ｂ≦２　Ｘ　ｌ　Ｏ−’である）；
特願昭５９−２４０４５２号明細書に記載されているｂ
ｓｆＯ（ただし、ｂはｏ＜ｂ≦３Ｘ１０−２である）；
特願昭５９−２４０４５４号明細書に記載されているｂ
ＳｎＸ”２（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり
、モしてｂはｏ＜ｂ≦１０−３である）；本出願人によ
る特願昭６０−　　　号［昭和６０年４月１１日出願（
２）］明細書に記載されているｂＣｓＸ”＊　ｃ　Ｓ　
ｎＸ”２　（７’、だし、Ｘ”オヨびＸ″′はツレぞれ
Ｆ、Ｃ１，Ｂｒおよび工からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり、そしてｂおよびＣはそ、れ
ぞれ、ｏ＜ｂ≦１０．０および１０−６≦Ｃ≦２Ｘ１０
−２である）：および本出願人による特願昭６０−　　
　号［昭和６０年４月１１日出願（４）］明細書に記載
されているｂＣｓＸＮ−ｙＬｎ”（ただし、Ｘ”はＦ、
Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ　ｒ　、　Ｔ
ｍ、　Ｙ、ｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なく
とも一種の希土類元素であり、モしてｂおよびｙはそれ
ぞれ、ｏ＜ｂ≦１０．０および１０−６≦ｙ≦１．８Ｘ
１０−’である）。

上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体および希土類元素
賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽
発光を示すので特に好ましい。ただし、本発明′に用い
られる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものでは
なく、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に
、輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであって
もよい。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質；および、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルな
どような合成高分子物質などにより代表される結合剤を
挙げることができる。このような結合剤のなかで特に好
ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、
ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロース
と線状ポリエステルとの混合物およびニトロセルロース
とポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物である
。

なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたもの
であってもよい。

蛍光体層は、たとえば１次のような方法により支持体上
に形成することができる。

まず上記の輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に添加
し、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒子
が均一に分散した塗布液を調製する。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルインブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、ｌ：ｌ乃至１　：　１００（重量比）の範囲から選
ばれ、そして特に１：８乃至１：４０（重量比）の範囲
から選ぶことが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるた
めの可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい
、そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フ
タル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤
などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては
、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニ
ルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
メトキシエチルなどのフタル醜エステル；グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエチレ
ングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレ
ングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルな
どを挙げることができる。

上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有す
る塗布液を、次に支持体の表面に均一に塗布することに
より塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の
塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロールコータ
−、ナイフコーターなどを用いることにより行なうこと
ができる。

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、支持体上への蛍光体層の形成を完了する。蛍光
体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、
蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって
異なるが、通常は２０７ｔｍ乃至ｉｎｍとする。ただし
、この層厚は５０乃至５００　ＪＬｍとするのが好まし
い。

なお、蛍光体層は必ずしも上記のように支持体上に塗布
液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえば、別に
ガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシート上
に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形成し
た後、これを支持体上に押圧するか、あるいは接着剤を
用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合してもよい。

次に、蛍光体層の支持体に接する側とは反対側の表面に
は、蛍光体層を物理的および化学的に保護する目的で透
明な保護膜が設けられる。

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体：あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成すること
ができる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別
に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着剤
を用いて接着するなどの方法によっても形成することが
できる。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は、
約３乃至２０ルｍとするのが望ましい。

この透明保護膜上には、本発明の特徴的な要件である損
傷防止膜が設けられる。

本発明の放射線像変換パネルにおいて損傷防止膜は、無
機窒化物、無機炭化物、無機酸化物および無機弗化物か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を用いて
形成される。具体的には、ＢＮ、Ｓｉ３Ｎ、などの窒化
物；ＳｉＣ，ＴｉＣ，ＷＣなどの炭化物；　ＭｇＯ，Ｃ
ａｏ、Ｂ　２０コなどの酸化物；ＢａＦ２などの弗化物
を挙げることができる。これらの化合物はいずれも保護
膜上に薄膜として形成した場合に、その表面硬度を高め
ることができるものである。上記化合物のうちで窒化物
および炭化物が特に好ましい。

ただし、本発明に用いられる無機化合物は上記化合物に
限定されるものではなく、保護膜側表面の損傷を防止す
ることができる限り、いかなる無機窒化物、無機炭化物
、無機酸化物または無機弗化物であってもよい、なお、
感度の点からは、Ｘ線等の放射線および可視乃至赤外領
域の電磁波（励起光）に対する透過性の高い物質である
のが好ましい。

損傷防止膜は、たとえば上記無機化合物からなる薄膜を
真空蒸着、スパッタリングなどの方法により保護膜表面
に形成することにより設けることができる。損傷防止膜
の膜厚は、一般に５００〜２０．０ＯＯＸの範囲にある
のが好ましい。

本発明は、上述のようにして放射線像変換パネルの保護
膜側表面に損傷防止膜を付設することにより、励起光照
射側のパネル表面における擦り傷などの損傷の発生を顕
著に防止し、そしてこのことにより得られる画像の画質
の低下を防ぐことができるものである。

なお１、本発明の放射線像変換パネルは、特開昭５５−
１６３５００号公報、特開昭５７−９６３００号公報等
に記載に従って、着色剤によって着色されていてもよく
、この着色によって、得られる画像の鮮鋭度を向上させ
ることができる。また本発明の放射線像変換パネルは、
特開昭５５−１４６４４７号公報に記載されているよう
に、同様の目的でその蛍光体層中に白色粉体が分散され
ていてもよい。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。

ただし、これらの各個は本発明を制限するものではない
。

［実施例］ 粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
（Ｂ　ａ　Ｆ　Ｂ　ｒ　：０．００１Ｅ　ｕ　”）と線
状ポリニスチル樹脂との混合物にメチルエチルケトンを
添加し、さらに硝化度１１．５％のニトロセルロースを
添加して蛍光体を分散状態で含有する分散液を調製した
。次に、この分散液に燐酸トリクレジル、ｎ−ブタノー
ルそしてメチルエチルケトンを添加したのち、プロペラ
ミキサーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光体が均一に
分散し、かつ結合剤と蛍光体との混合比が１　＝１０、
粘度が２５〜３５．ＰＳ（２５℃）の塗布液を調製した
０次に、ガラス板上に水平に置いた二酸化チタン練り込
みポリエチレンテレフタレートシート（支持体、厚み：
２５０ＩＬｍ）の上に塗布液をドクターブレードを用い
て均一に塗布した。そして塗布後に、塗膜が形成された
支持体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を２
５℃から１００℃に徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行
なった。このようにして、支持体上に層厚が２５０　Ｊ
Ｌｍの蛍光体層を形成した。

この蛍光体層の上にポリエチレンテレフタレートの透明
フィルム（厚み：１２ルｍ、ポリエステル系接着剤が付
与されているもの）を接着剤層側を下に向けて置いて接
着することにより、透明保護膜を形成した。

次いで、この透明保護膜の上に、炭化チタン（Ｔｉｃ）
をスパッタリングによって約２，０００Ｘの厚さに付着
させることにより損傷防止膜を設けた。

このようにして、支持体、蛍光体層、透明保護Ｈ８よび
損傷防止膜から構成された放射線像変換パネルを製造し
た。

［比較例］ 実施例において、保護膜上に損傷防止膜を設けないこと
以外は実施例の方法と同様の操作を行なうことにより、
支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成された放射
線像変換パネルを製造した。

゛　［放射線像変換パネルの評価］ 容赦射線像変換パネルの保護膜側表面（損傷防止膜表面
もしくは保護膜表面）に、パネル裏面の支持体と同一材
料であるポリエチレンテレフタレートシートの小片を置
き、摺動試験を行なった。

その結果、従来の放射線像変換パネル（比較例）に比べ
て本発明の放射線像変換パネル（実施例）は、保護膜側
表面における擦り傷の発生が著しく減少することが確認
された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体、輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結
   合剤からなる蛍光体層および保護膜をこの順序で有する
   放射線像変換パネルにおいて、該パネルの保護膜側表面
   に、無機窒化物、無機炭化物、無機酸化物および無機弗
   化物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物か
   らなる損傷防止膜が設けられていることを特徴とする放
   射線像変換パネル。 ２、上記損傷防止膜が、無機窒化物および無機炭化物か
   らなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物からなる
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像
   変換パネル。 ３、上記損傷防止膜の膜厚が５００乃至２０，０００Å
   の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の放射線像変換パネル。