JPS6283700A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体粒子用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルに関するものである。

［発明の技術的背４］ 放射線像を画像として得る方法として、従来より銀１１
！感光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルム
と増感紙どの組合わせを用いる。いわゆる放射線写真法
が利用されている。最近、ヒ記放射線写真法に代る方法
の・つとして、たとえば特開昭５５−１２１４５号公報
などに記載されているような、輝尽性蛍光体を用いる放
射線像変換方法が注目されるようになった。この放射線
像変換方法は゛、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パ
ネル（蓄積性蛍光体シート）を利用するもので、被写体
を透過した放射線、あるいは被検体から完せられた放射
線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝
尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）
で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に
蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光）と
して放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号
を得、得られた゛電気信号を画像化するものである。

に述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
による場合に比較して、はるかに少ない被曝線間で情報
４りの♂富な放射線画像を得ることができるという利点
がある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診
断を目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影にお
いて利用価値の非常に高いものである。

放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネルは、ノ、
（本構造として、支持体と、その片面に設けられた蛍光
体層とからなるものである。なお、この蛍光体層の支持
体とは反対側の表面（支持体に面していない側の表面）
には一般に、高分子−物質からなる透明な保護膜が設け
られていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な
衝撃から保護している。

蛍光体層は、輝尽性蛍光体と、これを分散状態で含有支
持する結合剤とからなるものであり、この輝尽性蛍光体
は、Ｘ線などの放射線を吸収したのち、可視光線および
赤外線などの電磁波（励起光）の照射を受けると発光（
Ｉ１１尽発光）を示す性質を有するものである。従って
、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた放
射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネルの
蛍光体層に吸収され、放射線像変換バネルヒには被写体
あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像
として形成される。この蓄積像は、Ｌ足型磁波で時系列
的に励起することにより輝尽発光として放射させること
ができ、この輝尽発光を光電的に読み取って電気信号に
変換することにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化
することかり能となる。

放射線像変換方法は、と述のように非常に有利な画像形
成方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パ
ネルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に
、高感度であって、かつ画質（鮮鋭度１粒状性など）の
優れた画像を′ｆえるものであることが望まれる。特に
、この方法を医療用放射線撮影に適用するに際しては人
体の被曝線賃を軽減する必要から、放射線像変換パネル
の感度を少しでも向上させる技術の開発が９！まれでい
る。

また、蛍光体層に含有される輝尽性蛍光体が水分の吸収
によって発光輝度が低ドするなど劣化しやすい（耐湿性
に欠ける）場合には、蛍光体粒子−を防湿性とすること
により蛍光体粒子−の劣化、すなわちパネルの感度の低
丁を防ぐことが望まれる。

［発明の１ｊ的］ 未発明は、感度の向にした放射線像変換パネルを提供す
ることをその目的とするものである。

また、本発明は、蛍光体層における蛍光体層Ｙ−の耐湿
性が向ヒした放射線像変換パネルを提供することもその
目的とするものである。

１−記の目的は、支持体と、この支持体りに１設けられ
た輝尽性蛍光体粒子−を分散状態で含有支持する結合剤
からなる蛍光体層とを有する放射線像変換パネルにおい
て、該輝尽性蛍光体粒子が品分Ｆ物質によって被覆され
ていることを特徴とする本発明の放射線像変換パネルに
より達成することができる。

本発明は、蛍光体層に含有される輝尽性蛍光体粒子−を
高分子物質で被覆することにより、放射線像変換パネル
の感度の顕著な向丘を実現するものである。また、蛍光
体粒−トをマイクロカプセル化することにより蛍光体粒
子の耐湿性の改善を実現するものである。

従来においては、輝尽性蛍光体の粒子を直接結合剤溶液
に分散させてなる塗布液を支持体Ｆに塗ＩＨｉすること
により蛍光体層が形成されるために、蛍光体粒子と一緒
に取り込まれた空気が気泡として蛍光体°粒子の回りに
存在し、蛍光体粒子と気泡との屈折率の相違が励起光の
散乱を招き感度の低ドをもたらしていた。本発明におい
ては、蛍光体粒子は予め品分−ｆ−物質により被覆され
ているために、蛍光体粒子と気泡との屈折率の差を緩和
することができ、蛍光体層における励起光の散乱を減少
させることができる。この結果、得られる放射線像変換
パネルの感度を高めることができる。

また、輝尽性蛍光体が水分を吸収して劣化しやすいもの
であっても１本発明においては高分子物質によって被覆
されているために蛍光体層における蛍光体粒子の耐湿性
を向丘させることができる。特に、蛍光体粒子を芯物質
と′し、高分子物質を壁物質としてマイクロカプセル化
することにより蛍光体粒子の耐湿性を顕著に向上させる
ことができる。そして、吸湿性の蛍光体粒子の劣化を防
いで感度の経時による低ドを防止することができる。

さらに、蛍光体粒子を被覆するための高分子物質には種
々の添加剤を含有させることが呵ｆｌであり、添加剤の
蛍光体層における分散性を高めることができる。たとえ
ばこの高分子−物質に染料、顔料等の着色剤を含有させ
た場合には、結合剤溶液中に直接分散させた場合におけ
るような着色剤の浮き１−がりが生じることがなく、着
色剤は蛍光体層に均・に分散されるために散乱等により
広がりをもった励起光を効率良く吸収することかでさる
。この結果、従来よりも少量の着色剤を用いて得られる
画像の鮮鋭度を効果的に高めることが可能である。

［発明の構成］ 以り述べたような好ましい特性を持った本発明の放射線
像変換パネルは、たとえば、次に述べるような方法によ
り製造することができる。

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の各
種の材料から任意に選ぶことができる。そのような材料
の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド
、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金
箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント
紙、ポリビニルアルコールなどをサイジンブレだ紙など
を挙げることができる。ただし、放射線像変換パネルの
情報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮した
場合、本発明において特に好ましい支持体の材料はプラ
スチックフィルムである。このプラスチックフィルムに
はカーボンブラックなどの光吸収性物質が練り込まれて
いてもよく、あるいは−酸化チタンなどの光反射性物質
が練り込まれていてもよい。

前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支
持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネル
に適した支持体である。

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向トさ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付惧層とした
り、あるいは−酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている。本
発明で用いられる支持体についても、これらの各種の層
を設けることができる。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向にさせる目的で
、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表
面に接着性付ケ・層、光反射層あるいは光吸収層などが
設けられている場合には、その表面を意味する）には、
微細な凹凸が均質に形成されていてもよい。

次に支持体のヒには蛍光体層が形成される。

蛍光体層は、基本的には輝尽性蛍光体の粒子を分散状ｙ
Ｅで含有支持する結合剤からなる層である。本発明の特
徴的な要件である蛍光体粒子は、品分Ｙ−物質により被
覆された粒子である。

ｔＲｆ＝’Ｊ、性蛍光体は、先に述べたように放射線を
照射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体
であるが、実用的な而からは波長が４００〜９００ｎｍ
の範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長
範囲の輝尽発光を示す蛍光体であることが望ましい。本
発明の放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の
例としては、米国特許第３，８５９，５２７り明細−）
に記載されテｌ、するＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅ
ｕ。

Ｓｍ、Ｔｈ０２　二Ｅ　ｒ、および１ａ２０２ｓ：Ｅｕ
、Ｓｍ、 特開昭５５−１２１４２号公報に記載されているＺｎＳ
二Ｃｕ、Ｐｂ、Ｂａ０ｓｘＡ、Ｑ２０３：Ｅｕ（ただし
、０．８≦Ｘ≦ＩＯ）、および、ＭｆｆＯ−ＸＳｉＯ２
：Ａ（ただし、Ｍ［はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、
またはＢａであり、ＡはＣｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ
、Ｔ１．Ｂｉ、またはＭｎであり、Ｘは、０．５≦Ｘ≦
２．５である）、 特開昭５５−１２１４３す公報に記載されている（　Ｂ
　ａ　Ｉ−ｘ　−ｙ　、　Ｍ　ｇ　、　、　Ｃａ　、　
）　Ｆ　Ｘ　：ａＥｕ２ゝ（ただし、ＸはＣ見およびＢ
ｒのうちの少なくとも一つであり、Ｘおよびｙは、Ｏ＜
ｘ＋ｙ≦０．６、かつｘｙ≠Ｏであり、ａは、１０−６
≦ａ≦５Ｘ１０−２である）、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載さ゛れているＬｎ
ＯＸ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬ
ｕのうちの少なくとも・つ、ＸはＣ１およびＢｒのうち
の少なくとも−・つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少な
くとも・つ、そして、Ｘは、０＜ｘ＜０．１である）、 特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（　Ｂ
　ａ　＋−１１、Ｍ　”　ｚ　）　Ｆ　Ｘ　：　ｙ　Ａ
　（ただし、Ｍ２°はＭｇ、Ｃａ、Ｓ　ｒ、Ｚｎ、およ
びＣｄ（７）うちの少なくとも一つ、ＸはＣ立、Ｂｒ、
および工のうちの少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃ
ｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒ
のうちの少なくとも一つ、モしてＸは、０≦Ｘ≦０．６
、ｙは、０≦ｙ≦０．２である）。

特開昭５５−１６００７８号公報に記載されているＭ”
　ＦＸ−ｘＡ　：　ｙＬｎ　［ただし、ＭＩ［はＢａ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくと
も一種、ＡはＢｅ０１Ｍｇ０．Ｃａ０．５ｒＯ１Ｂ　　
ａｏ、　　Ｚ　　ｎｏ、　　Ａｎ　　２　０　２　、　
Ｙ２Ｏ１、Ｌａ２０．、　Ｉｎ２Ｏ３、５ｉ０２　、Ｔ
ｉＯ２、ＺｒＯ２、ＧｅＯ２，５ｎ０２　　、　Ｎｂ　
　２０６、Ｔａ２０５、およびＴ　ｈ　Ｏ２（７）　ウ
チ＋７）　少すくとも・種、ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、
Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、　Ｈｏ、　Ｎｄ、　Ｙｂ、Ｅｒ、Ｓ
ｍ、およびＧｄのうちの少なくとも・種、ＸはＣ１、Ｂ
ｒ、および■のうちの少なくとも・種であり、Ｘおよび
ｙはそれぞれ５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’≦Ｘ≦０．５、および
０くｙ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５６−１１６７７７′；′ｆ公報に記載されてい
る（Ｂ　ａ、−１（、Ｍ”　ｘ）Ｆ　２１１ａＢ　ａＸ
２　：ｙＥｕ、ｚＡ［ただし、Ｍｌｌはベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およ
びカドミウムのうちの少なくとも・種、ＸはＪ１！素、
臭素、および沃素のうちの少なくとも・種、Ａはジルコ
ニウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも・種であ
り、ａ、ｘ、ｙ、および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．
２５、Ｏ≦Ｘ≦１゜１０−”≦ｙ≦２Ｘ１０−’、およ
び０＜ｚ≦ｌＯ″２である１の組成式で表わされる蛍光
体、特開昭５７−２３６７３号公報に記載されている（
Ｂａｔ−ｘ　、Ｍ”　Ｘ）Ｆ１ａ　ａＢａＸ２　：ｙＥ
ｕ、ｚＢ［ただし、１ｙｌＩはベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、奮鉛、およびカドミ
ウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および
沃素のうちの少なくとも・種であり、ａ、ｘ、ｙ、およ
び２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１
０１≦ｙ≦２×１Ｏ−１、および０＜Ｚ≦２Ｘ１０−’
である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている（Ｂａ
ｔ−ｘ　、Ｍ”　ｘ）Ｆ２　・ａＢａＸ２　：ｙＥ　ｕ
　、　ｚＡ　［タタＬ、Ｍｌｌはベリリウム、−ｙグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカ
ドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、お
よび沃素のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および硅素
のうちの少なくとも・種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびＺ
はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦Ｘ≦１、　ｌ　
Ｏ−９≦ｙ≦２×１０−’、およびＯ＜ｚ≦５Ｘ１０−
’である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ’Ｏ
Ｘ：ｘＣｅ　　［ただし、Ｍ厘はＰｒ。

Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、Ｘは＋ｌｌｊおよびＢｒのう
ちのいずれか・方あるいはその両方であり、ＸはＯ＜ｘ
＜Ｏ、ｌである］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＢａ
、−Ｘ　Ｍ　、　／２Ｌ　、　／２Ｆ　Ｘ　：　、　Ｅ
　ｕ　”　［ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｈ、およ
びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ金属を表わし；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、　Ｄｙ、Ｈａ、Ｅｒ、
　Ｔｍ、　Ｙｂ、Ｌｕ、　ＡＭ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴ
ｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属を
表わし；Ｘは、ＣＩ、Ｂｒ、および■からなる群より選
ばれる少なくとも一種の／＼ロゲンを表わし；そして、
ＸはｌＯ“２≦Ｘ≦０゜５、ｙはＯくｙ≦０．１である
］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢａＦ
ＸｓｘＡ：ｙＥｕ２°［ただし、Ｘは、０文、Ｂｒ、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも−・種のハロ
ゲンであり；Ａは、テトラフルオロホウ酸化合物の焼成
物であり；そして、Ｘは１０−６≦Ｘ≦ｏ、ｔ、ｙはｏ
＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体。

特開昭５９−４７２８９号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ＋＋ｘＡ：ｙＥｕ２°［ただし、Ｘは、ＣＩ、Ｂｒ、
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフル
オロチタン醜およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一
価もしくは一価金属の塩からなるヘキサフルオロ化合物
群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物であり
；そして、Ｘはｔｏ−８≦Ｘ≦０．１、ｙはｏ＜ｙ≦０
．１である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５９
−５６４７９号公報に記載されているＢａＦＸｅ　ｘＮ
ａＸ’：ａＥｕ”　［ただし、ｘおよびＸｏは、それぞ
れＣ１、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一種であり
、Ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦２、およびＯｖａ≦０
．２である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＭ”Ｆ
Ｘ＊ｘＮａＸ’：ｙＥｕ”：　ｚＡ　［ただし、Ｍｌは
、Ｂａ、Ｓｒ、およびｃａからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸｏは
、それぞれＣｌ、Ｂｒ、および■からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、Ｖ、Ｃｒ、
Ｍｎ、Ｆｅ、ＣＯｌおよびＮｉより選ばれる少なくとも
・種の遷移金属であり；そして、ＸはＯ＜ｘ≦２、ｙは
ｏ＜ｙ≦ｏ　、２、オヨびｚ　ハＯ＜　ｚ　≦ｌ　０−
２−ｃある］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ’　
ＦＸ＊　ａＭ’Ｘ’　＊　ｂＭ’　”Ｘ”　２　ａｃＭ
”Ｘ”’３　・ｘＡ　：　ＹＥ　ｕ”　［ただし、Ｍｆ
ｆはＢａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少
なくとも・種のアルカリ土類金属であり；Ｍ　＋はＬｉ
、Ｎａ、に、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｍ“はＢｅおよ
びＭｇからなる群より選ばれる少なくとも・種の一価金
属であり、　Ｍ　１はＡ文、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌか
らなる群より選ばれる少なくとも・種の三価金属であり
；Ａは金属酸化物であり；ＸはＣ２、Ｂｒ、およびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも・種のハロゲンであり
；Ｘ’、Ｘ”、およびｘｌは、Ｆ、Ｃ，Ｑ、Ｂｒ、およ
び■からなる群より選ばれる少なくとも・種のハロゲン
であり；そして、ａはＯ≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦１０−
２、ＣはＯ≦Ｃ≦１０−２、かつａ＋ｂ＋ｃ≧１０−６
であり；ＸはＯ＜ｘ≦０．５、ｙはＯ＜　ｙ≦０．２で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５８−１９３１６１号−明Ｍ　；
！；に記載されているＭ”Ｘ２ｅ　ａＭ’Ｘ’　２：ｘ
Ｅｕ”［ただし、ＭＷはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り；ＸおよびＸ″はＣ交、ＢｒおよびＩからなる１Ｔよ
り選ばれる少なくとも・種のハロゲンであって、かつＸ
≠Ｘ°であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、Ｘは
Ｏ＜Ｘ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、
本出願人による特願昭５８−２０８７２７号明細、！；
に記載されているＭ”ＦＸ＠ａＭ’Ｘ’　：ｘＥｕ”［
ただし、ＭｌｌはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、　
Ｍ　ｌはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣ１、Ｂｒおよび
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも・種のハロゲンで
あり：ｘ°はＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも・種のハロゲンであり；そしてａおよ
びＸはそれぞれＯ≦ａ≦４．０およびＯくｘ≦０．２で
ある］の組成式で表わされる蛍光体。

本出願人による特願昭６０−７０４８４号明細、りに記
載されているＭ’Ｘ：ｘＢｉ［ただし。

ＭｌはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくと
も・種のアルカリ金属であり：ＸはＣ交、Ｂｒおよび工
からなる群より選ばれる少なくとも・種のハロゲンであ
り；そしてＸはＯ＜ｘ≦０゜２の範囲の数値である］の
組成式で表わされる蛍光体、 などを挙げることができる。

また、Ｆ記特願昭５８−１９３１６１９３１６１号明細
書テイ６　Ｍ　”　Ｘ　２＊　ａ　Ｍ　’　Ｘ　’　２
：ｘＥ　ｕ２°蛍光体には、以Ｆに示すような添加物が
ＭＩｘ２・ａＭ”Ｘ’２Ｌモル当り以ドの割合で含まれ
ていてもよい。

本出願人による特願昭５９−２２１６９号明細書に記・
成されているｂＭＩＸ”　（ただし、Ｍ−はＲｂおよび
Ｃｓからなる群より選ばれる少なくとも　・種のアルカ
リ金属であり、Ｘ″はＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、モし
てｂはｏ＜ｂ≦１０．０でｔ）６）；特願昭５９−７７
２２５号明細書に記Ｊａさｎ”（い６　ｂＫＸ”　会ｃ
ＭｇＸ”２ｅ　ｄＭ冒Ｘ″”、（ただし、ＭｍはＳｃ、
Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも・種の三価金属であり、Ｘ”、Ｘ”′およびＸ”
はいずれもＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも・種のハロゲンであり、そしてす、Ｃお
よびｄはそれぞれ、Ｏ≦ｂ≦２゜０．０≦Ｃ≦２．０．
Ｏ≦ｄ≦２．０であって、かつ２　Ｘ　Ｉ　Ｏ−６≦ｂ
＋ｃ＋ｄである）；特願昭５９−８４３５６号明細書に
記載されているＹＢ（ただし、ｙは２　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’
≦ｙ≦２Ｘ１０−’である）；特順閉５９−８４３５８
号明細占に記載されているｂＡ（ただし、Ａは５ｉ０２
およびＰ２Ｏ５からなる群より選ばれる少なくとも・種
の醸化物であり、モしてｂは１０−’≦ｂ≦２　Ｘ　１
０−’である）；特願昭５９−２４０４５２号明細どに
記載されているｂｓｉｏ（ただし、ｂはｏ＜ｂ≦３Ｘ１
０−２である）；特願昭５９−２４０４５４壮明細どに
記載されているｂＳｎＸ”　２（ただし、ｘ”はＦ、Ｃ
！；Ｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり、モしてｂはｏ＜ｂ≦１０−３
である）一本出願人による特願昭６０−７８０３３号明
細書に記載されているｂＣｓＸ″ｅ　ｃ　Ｓ　ｎＸ”２
　（ただし、Ｘ”およびＸ”°はそれぞれＦ、Ｃ１，Ｂ
ｒおよびＩかもなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり、モしてｂおよびＣはそれぞれ、ｏ＜ｂ≦
１０．０および１Ｏ−６≦Ｃ≦２Ｘ１０−２である）；
および本出願人による特願昭６０−７８０３５号明細、
！；に記載されているｂＣｓＸ″ｅｙＬｎ”（ただし、
Ｘ″はＦ、ＣｆＬ、Ｂｒおよび工からなる群より選ばれ
る少なくとも・種のハロゲンであり、ＬｎはＳｃ、Ｙ、
Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希に類元素であり、モしてｂおよびｙはそ
れぞれ、ｏ＜ｂ≦ｉ　ｏ　、ｏおよび１０−”Ｃｙ≦１
．８ｘ　ｉ　ｏ−’である）。

Ｌ記の輝尽性蛍光体のうちで、−二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体および希り類元
素賦活希七類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝
尽発光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用い
られる輝尽性蛍光体はＬ述の蛍光体に限られるものでは
なく、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に
、輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであって
もよい。

蛍光体粒子を被覆するための高分子物質は、蛍光体粒子
から発せられる輝尽光に対する透ｉＭ率ができる限り高
く、また蛍光体層形成のための塗布液用の溶剤に溶解し
にくい物質であるのが好ましい、従って、使用される高
分子物質は塗布液用の溶剤の種類によっても異なるもの
であるが、たとえば、ゼラチン等の蛋白質、デキストラ
ン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのような
天然高分子−物質；および、ポリビニルブチラール、ポ
リ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、
塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル
（メタ）アクリレート、塩化ビニルψ酢酸ビニルコポリ
マー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート
、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリスチレン
、スチレン・マレイン酸コポリマー、ポリアミド、アク
リロニトリル９スチレンコポリマー、エポキシ樹脂、ポ
リビニルホマール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン◆
７クリロニトリルコボリマー、ポリエチレン、酢酸セル
ロースなどのような合成高分子物質を挙げることができ
る。これらのうちで特に好ましいものはポリエステル、
ニトロセルロースおよびポリアルキル（メタ）アクリレ
ートである。

Ｌ記高分子・物質による蛍光体粒子の被覆は、高分子−
物質の溶液に蛍光体粒子を混合分散させたのち噴霧乾燥
するなどの、固体粉末を被覆するための公知の各種の方
法を利用することができる。これらのうちで特に好まし
くは、蛍光体層Ｆを芯物質とし、高分子−物質を壁物質
としてマイクロカプセル化する方法である。

たとえば、有機溶液系からの相分離法（コアセルベーシ
ョン法）を利用して蛍光体粒子・をマイクロカプセル化
する場合には、まずＬ記蛍光体粒Ｆを高分子物質の溶液
中に均一に分散させてサスペンションを得たのち、この
サスペンションに非Ｗ媒を添加してマイクロカプセル化
した蛍光体粒子を沈澱させる０次いでマイクロカプセル
化した蛍光体粒子を濾過、洗浄、乾燥することにより、
蛍光体粒子を芯物質に含み、高分子−物質を壁とするマ
イクロカプセルが得られる。

高分子−物質の溶液を調製するだめの溶剤の例としては
、メタノール、エタノール等の低級アルコール、エチレ
ンクロライド等の塩素原ｆ−含有炭化水、も、ベンセン
、トルエン算の芳香族炭化水累およびジオキサン等のエ
ーテルを挙げることができる。また、マイクロカプセル
を形成させるための非溶媒の例としては、メタノール、
プロパツール等の低級アルコール、石油エーテル等のエ
ーテル、ｎ−へキサン等の脂肪族炭化水素を挙げること
ができる。いずれも使用される高分子−物質の種類に応
じて適宜選択して用いられる。

なお、本発明において蛍光体粒子−をマイクロカプセル
化する方法は丘記コアセルベーション法に限定されるも
のではなく、：ｎ　５ｉｔｕ　ｉ合法、オリフィス法、
スプレードライング法などの各種のマイクロカプセル化
法を利用することができる。

本発明に用いられる蛍光体粒子−の粒子−径は一般に、
モ均粒子−径で０．５〜３０ｇｍの範囲にあるのが好ま
しい、また、蛍光体粒子は高分子物質により０．１〜２
０重賃％の範囲で被覆されているのが好ましく、蛍光体
粒子がマイクロカプセル化される場合にはカプセルの膜
厚は０．０１〜５ｐｍの範囲にあるのが好ましい。

この高分子物質には、蛍光体を輝尽発光させるための励
起光の・部を吸収するような着色剤、帯電防１に剤など
の種々の添加剤が混合されていてもよい、着色剤の例と
しては、特開昭５５−１６３５００号公報および特開昭
５７−９６３００号公報に開示されているような有機染
料および群ｎ等の顔料を挙げることができる。また、帯
電防止剤の例としては、ＺｎＯ，Ｉｎ２Ｏ３，５ｎ０２
、ＩＴＯ（Ｉｎ２０３と５ｎ０２との混晶）などの金属
酸化物を挙げることができる。

これらの添加剤を含有する高分子物質によって蛍光体層
Ｆを被覆した場合には添加剤が蛍光体層に均・に分散さ
れるために、添加剤の効果を効率良く発揮させることが
できる。すなわち、少４（の添加で蛍光体層の着色によ
る画像の鮮鋭度の向ｆ＝、あるいはパネルの帯電防止性
能の向丘を達成することができる。

次いで、品分を物質により被覆された蛍光体粒子・を用
いて、蛍光体層は、たとえば次のような方法により支持
体りに形成することができる。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルな
どのような合成高分子−物質などにより代表される結合
剤を挙げることができる。このような結合剤のなかで特
に好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステ
ル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロ
ースと線状ポリエステルとの混合物およびニトロセルロ
ースとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物で
ある。なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋され
たものであってもよい。

まず、１−記の品分−ト物質により被覆された輝尽性蛍
光体粒子と結合剤とを適当な溶剤に添加し、これを充分
に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒子が均一に分散し
た塗布液を調製する。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原を含有ＪＩＲ化水素；アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低
級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなどのエーテル：そして、それらの混合物
を挙げることができる。ただし、本発明において溶剤は
、蛍光体粒子−を被覆している高分子物質を殆ど溶解し
ないような溶剤を選択して用いる必要がある。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、高
分子物質の被覆發などによって異なるが、　・般には結
合剤と蛍光体との混合比はｌ：ｌ乃至ｔ：ｔｏＯ（Ｉ量
比）の範囲から選ばれ、そして特にｌ：８乃至１：４０
（重ｔ）比）の範囲から選ぶことが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向りさせるた
めの可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい
。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フ
タル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤
などを挙げることができる。そしてｉｑ　ｑ剤の例とし
ては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフ
ェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル
酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコー
ル醜エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリ
ルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエ
チレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエ
チレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポ
リエチレングリコールと脂肪族−塩基酸とのポリエステ
ルなどを挙げることができる。

Ｌ記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有す
る塗！σ液を、次に支持体の表面に均一に塗布すること
により塗４ｊ液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通
常の塗布り段、たとえば、ドクターブレード、ロールコ
ータ−、ナイフコーターなどを用いることにより行なう
ことができる。

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、支持体とへの蛍光体層の形成を完ｒする。蛍光
体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、
蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって
異なるが、通常は２０ｇｍ乃至１ｍｍとする。ただし、
この層厚は５０乃至５００ｇｍとするのが好ましい。

なお、蛍光体層は必ずしもＬ記のように支持体ｌ二に塗
布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえば、別
にガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシート
ｈに塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形成
した後、これを支持体りに押圧するか、あるいは接着剤
を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合してもよい
。

通常の放射線像変換パネルにおいては、支持体と接する
側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理的お
よび化学的に保護するための透明な保護膜が設けられて
いる。このような透明保護膜は本発明のパネルについて
も設けられているのが好ましい。

透明保護膜は、たとえば酢酸セルロース、ニトロセルロ
ースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチルメタ
クリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ール、ポリカーボネート、ポリ酪酸ビニル、塩化ビニル
・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のような
透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液
を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成することが
できる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別に
形成した透明なＦＩ膜を蛍光体層の表面に適当な接着剤
を用いて接着するなどの方法によっても形成することが
できる。このようにして形成する透明保ｙｓ膜の膜厚は
、約０．１乃至２０４ｍとするのが望ましい。

なお、本発明の放射線像変換パネルは、前記特開昭５５
−１６３５００号公報、特開昭５７−９６３００号公報
等に記載に従って着色剤によって着色されていてもよく
、この着色によって、得られる画像の鮮鋭度を向とさせ
ることができる。また本発明の放射線像変換パネルは、
特開昭５５−１４６４４７号公報に記載されているよう
に、同様の目的でその蛍光体層中に白色粉体が分散され
ていでもよい。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。

ただし、これらの各個は本発明を制限するものではない
。

［実施例１］ 輝尽性の二価ユーロビウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
粒子　（Ｂ　ａ　Ｆ　Ｂ　ｒ　：０．００１Ｅ　ｕ　”
″、モ均粒子−径＝６ルｍ）２ｏ正量部を、メチルエチ
ルケトン不溶タイプのポリエステル（商品名：パイロン
３０Ｐ、東洋紡■製）を１屯敬％含むジオキサン溶液１
００玉量部に混合分散したのち、この分散液にメタノー
ルを滴ドしながら攪拌して蛍光体層りをマイクロカプセ
ル化した。次いで、マイクロカプセル液からデカンチー
ジオンにより液体を除去し、メタノールによる攪拌洗浄
を数回鰻り返したのち乾燥して、蛍光体粒子を芯物質に
含みポリエステルを壁物質とするマイクロカプセルを得
た。

次に、マイクロカプセル化された蛍光体粒子とポリエス
テル（商品名：パイロン３００、東洋紡■製）およびニ
トロセルロース（商品名：　Ｒ３−１２０、ダイセル化
学り業株製）のメチルエチルケトン溶液とを混合して、
蛍光体層りを分散状態で含有する分散液を調製した（結
合剤であるポリエステルとニトロセルロースの玉ｊｊｌ
Ｅ　ｋ合比は９：１である）、この分散液に燐酸トリク
レジルを添加したのちプロペラミキサーを用いて充分に
攪拌混合して、マイクロカプセル化された蛍光体粒子が
均・に分散し、かつ結合剤と蛍光体との混合比がｌ　：
２０、粘度が２５〜３５ＰＳ　（２５℃）の塗布液を調
製した。

ガラス板りに水モに置いた二酸化チタン練り込みポリエ
チレンテレフタレートシート（支持体。

厚み：２５０＃Ｌｍ）のＬに塗布液をドクターブレード
を用いて均一に塗１ｕ　した。そして塗布後に、塗膜が
形成された支持体を乾燥器内に入れ、この乾炊器の内部
の温度を２５℃から１００℃に徐々にヒ昇させて、塗膜
の乾燥を行なった。このようにして、支持体ヒに層厚が
２５０ＪＬｍの蛍光体層を形成した。

この蛍光体層のＬにポリエチレンテレフタレートの透明
フィルム（厚み：１２ＪＬｍ、ポリエステル系接着剤が
付与されているもの）を接着剤層側を下に向けて置いて
接着することにより、透明保護膜を形成した。このよう
にして、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。

さらに、蛍光体層の層厚を１５０〜４００ｇｍの範囲で
変化させること以外は上記の方法と同様の操作を行なう
ことにより、蛍光体層の層厚の異なる各種の放射線像変
換パネルを製造した。

［比較例１］ 実施例１において、蛍光体粒子をマイクロカプセル化し
ないで直接用いること以外は実施例１の方法と同様の操
作を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明保
護膜から構成され、かつ蛍光体層の層厚の異なる各種の
放射線像変換パネルを製造した。

次に、各放射線像変換パネルについて感度試験を行なっ
た。

放射線像変換パネルに、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射
したのちＨｅ−Ｎｅレーザー光（波長：６３２．８ｎｍ
）で励起して、パネルの相対感度（発光ｆｉ′Ｌ）を測
定した。

得られた結果をまとめて第１図に示す。

第１図は、横軸に蛍光体層の層厚をとり、縦軸に相対感
度をとったグラフである。第１図において、実線は実施
例１の放射線像変換パネルを示し５点線は比較例１の放
射線像変換パネルを示している。

第１図に示された結果から明らかなように、蛍光体粒子
がマイクロカプセル化された本発明の放射線像変換パネ
ル（実施例１）は、蛍光体層Ｆがマイクロカプセル化さ
れていない従来公知の放射線像変換パネル（比較例１）
と比較して、感度が顕著に向ヒした。

【図面の簡単な説明】

第１図は、蛍光体層の層厚と感度との関係を示すグラフ
である（実線二本発明に従う放射線像変換パネル、点線
：従来の放射線像変換パネル）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体と、この支持体上に設けられた輝尽性蛍光体
   粒子を分散状態で含有支持する結合剤からなる蛍光体層
   とを有する放射線像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光
   体粒子が高分子物質によって被覆されていることを特徴
   とする放射線像変換パネル。 ２、上記輝尽性蛍光体粒子を芯物質として高分子物質に
   よってマイクロカプセル化されていることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ３、上記高分子物質の被覆量が、輝尽性蛍光体粒子の０
   ．１乃至２０重量％であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ４、上記高分子物質が、ポリエステル、ニトロセルロー
   スおよびポリアルキル（メタ）アクリレートからなる群
   より選ばれる少なくとも■種の化合物であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル
   。