JPS61233660A - Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフエニル）−スルホンアミド化合物及び農業用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、農業上有用な土壌殺菌剤に関する。

さらに詳しくυζ本発明は 一般式（Ｉ） （式中、Ｒはフェニル基、４−メチルフェニル基、２．
４−ジメチルフェニル基、２．５−ジメチルフェニル基
、３−シアノフェニル基、ナフチル基またはキノリン基
を表わす。）で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−スルホンアミド化合物及びそ
れらを含有することを特徴とする農業用殺菌剤に関する
。

〔従来技術〕

従来より、作物栽培上の大きな障害の一つとして１作物
の病害がある。病害の中でも特に土壌病原菌尾よってひ
きおこされる土壌病害は最も難問題の一つになっている
。最近わが国においては。

野菜の栽培地が団地化し、商品作物を連作する傾向が強
（なり、ますます土壌病害の防除が重要になっている。

しかし１元来土壌病害の防除は極めて困難であり、被害
はますます増大する傾向にある。たとえばアブラナ科野
菜の根こぶ病に対しては、ＰＣＮＢ（ペンタクロロニト
ロベンゼン）カ特効薬として使用されているが、その施
用量は肥料なみといわれる程多く使用されている。更に
アブラナ科野菜を連作している畑では、すでに標準施用
量では効果不足で、より多くの量を使用することが常識
となっている。一方、農薬の環境汚染は社会問題化して
おり、このように多量に使用される薬剤が放置される訳
もなく、トれてとって代わるべきより低薬量で効果的な
薬剤の要望は極めて強い。その他の土壌病害、たとえば
ジャガイモのそうか病、粉状そうか病、テンサイのそう
根病、ムギのしま萎縮病、ダイコンの亀裂かつ変度、カ
ブの根くびれ病、エントウの根腐病、レタスのビックベ
イン病等に対してはほとんど薬剤による完全防除は困難
とされている。

スルホンアミド系化合物は古くから数多くの化合物が合
成され、その生理活性についても多くの研究がなされて
いる。農業分野においては、除草剤、殺菌剤はもちろん
のこと、殺虫剤についても研究がなされている。たとえ
ば、除草剤としては。

日本国特許公告公報３９−２９５７１号、４〇−１９１
９９号があり、殺菌剤としては、日本国特許公告公報４
．４−９３０４号、４５−６８３６号、４６−６７９７
号、４７−１５１１９号、公開公報５７−３１６５５号
、５８−１１８５５８号、５８−２１９１５９号等があ
げられる。また、殺虫剤としては、米国特許３０３４９
５５号（１９６２）があげられる。

日本国特許公開公報５８−１１８５８号および５８−２
１９１５９号おいて、アブラナ科野菜の根こぶ病に対す
るスルホンアミド誘導体の防除作用が開示されている。

しかし、これらのスルホンアミド系化合物は、３−ニト
ロベンゼンスルホンアミド誘導体に限定されており、そ
の他の前記先行技術にはいずれも土壌殺菌剤としての適
用については記載がない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来より知られた土壌病害用殺菌剤より広範
なスペクトルを有し、かつ、高活性で低薬量で効果のあ
る環境への影響のより少ない土壌病害殺菌性化合物およ
び土壌病害用殺菌組成物を提供することを課題とする。

　　。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者らは
、前記課題を解決するためにスルホンアミド誘導体が種
々の生理活性を有することに着目し、スルホンアミド誘
導体について鋭意検討した結果、各種植物病害、特に現
在まで優れた防除薬剤のない土壌病害尾対して、公知文
献からは全く予想できない広範なスペクトルを有し、か
つ高活性な土壌殺菌性を有する化合物を見出し。

本発明を完成した。

すなわち、本発明に係る化合物は一般式（１）（式中、
Ｒはフェニル基、４−メチルフェニル基、２，４−ジメ
チルフェニル基、２．５−ジメチルフェニル基、３−シ
アノフェニル基、ナフチル基またはキノリン基を表わす
。）で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）−スルホンアミド化合物で新規化合物で
ある。

本発明化合物は日本国許公開公報昭５８−１１８５５８
号および昭５８−２１９１５９号に開示された化合物と
は明らかに構造を異にする。十に述べた先行技術からも
明らかなように、その構造の差異によりスルホンアミド
誘導体は種々異なった生理活性を発現するものであり１
本発明化合物が土壌病害に対し　広範なスペクトルおよ
び高活性な防除作用を有することは前記先行技術からは
判官予測するととができないものである。

本発明化合物は下式によって示される反応で合成される
。

（式中、Ｒはフェニル基、４−メチルフェニルＬ　２．
４−ジメチルフェニル基、２．５−ジメチルフェニル基
、３−シアノフェニル基、ナフチル基またはキノリン基
を表わす。）本反応に際して、用いる塩基はピリジン、
トリエチルアミン、トリメチルアミン等がよいが、ピリ
ジンが最も適している。反応溶媒としては、トルエン、
キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の不活
性有機溶媒が使用可能であるが、沸点が１１０℃以上の
ものが適している。反応温度および反応時間は使用する
溶媒によって異なるが。

反応温度は１１０〜１８０℃が、反応時間は５〜１５時
間が望ましい。

本発明化合物は、各種植物病原菌に対して抗菌力または
増殖阻止力を示し、広範囲にわたる植物病害に適用でき
るが、特にこれまで有効な防除薬剤のない各種作物の土
壌病害に対して卓効を示す。

たとえば、アブラナ科虹菜の根こぶ病、ジャガイモのそ
うか病、粉状そうか病、テンサイのそう根病、ムギのし
ま萎縮病、テンサイの立枯病、根病病、ダイコンの亀裂
かつ変病、カブの根くびれ病。

エントウの根腐病、レタスのビックベイン病、各種苗立
枯病等に対して優れた防除効果を示す。また、細菌類に
対しては、特にダラム陽性菌に対して抗菌活性を有する
。

本発明化合物を土壌処理剤として使用する場合。

その施用量は対象病害の種類、各種条件たとえば土壌条
件（ｐＨ，水分、有機物含量等）や気象条件によって異
なるが、標準的には、ヘクタールあたり２００　ｆ　−
４０ｋｑの範囲で有効であり、好ましくはヘクタールあ
たり５００１！　−２０ｋｇである。

本発明化合物は、原体をそのまま使用してもよいが、通
常は担体および必要に応じて他の補助剤を添加混合し、
製剤形態たとえば粉剤、水和剤。

粒剤、フロワッブル剤等に調製して使用する。担体とし
ては、クレー類、メルク、ベントナイト。

炭酸カルシウム、ケイソウ土、ゼオライｌ−、無水ケイ
酸等の無機物質、小麦粉、大豆粉、デンプン。

結晶セルロース等の植物性有機物質、石油樹脂。

ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール等の高分子
化合物、尿素、ワックス類等があげられる。

また、液体担体としては各種オイル類、有機溶媒および
水等があげられる。

更に、製剤上必要とされる補助剤、たとえば湿潤剤１分
散剤、固着剤、展着剤等を必要に応じて適宜単独または
組合わせて使用できる。湿潤、分散、拡展、成分安定化
、防錆等の目的で使用される補助剤としては、各種界面
活性剤やゼラチン。

アルブミン、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、キ
サンタンガム等の高分子化合物やその他の補助剤があげ
られる。界面活性剤としては。

アルキルフェノール、高級アルコール、アルキルナフト
ール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、ジアルキルリン酸
アミン等にエチレンオキサイドを重合させたものや、エ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイドを重合させた
もの等の非イオン性界面活性剤、ラウリル硫酸すトリウ
ム等のアルキル硫酸塩、２−エチルヘキセンスルホン酸
ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアリールスルホン酸塩等の陰イオン性界面活性剤
および種々の陽イオン性、両性イオン性界面活性剤があ
げられる。また、フロアブル剤の場合には、防菌防カビ
のために場合によっては工業用殺菌剤を添加する。

本発明化合物を殺菌剤として使用する場合には。

同時に他の農薬たとえば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、抗ウィルス剤、除草剤、植物調節剤、誘引剤等
や石灰等の土壌改良剤または肥効性物質と併用すること
はもちろん、これらとの混合製剤も可能である。本発明
の化合物を含有する種種の製剤または散布用調製物は、
通常一般に行われる施用方法により、施用することがで
きる。すなわち、散布（たとえば、散粉、散粒、液剤散
布）、土壌表面施用、土壌混和施用１表面施用（たとえ
ば、塗布、粉衣、被覆）１種子浸漬、苗の根部粉衣、根
部浸漬等によって施用することができる。

各種製剤形態の有効成分は、通常粉剤では、ｏ、ｉ〜１
０重量％、水相剤では、２０〜９０重量％。

粒剤では、０．１〜１０重量％、フロアブル剤では、２
０〜９０重量％が望ましい。

〔実施例〕

次に、具体的な合成例をもって本発明化合物は）の合成
法を詳細に説明し、表−１に本発明化合物（Ｉ）の物性
値を示す。

合成例Ｉ Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）
−ベンゼンスルホンアミ）”　（化合物−ｉ）の合成 ４００ｍ１．フラスコ内にクロロベンゼン２００−。

ピリジン１ｍｌ及び２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリン２．Ｏｆ　（０，０１モル）を装入し。

かきまぜながらベンゼンスルホニルクロリド１８ｇ（０
，０１モル）を室温で徐々に加えた。その後加温し、還
流下（１２５〜１３０℃）８時間かきまぜた。その反応
液を室温まで冷却後、希塩酸。

ついで水で十分洗浄し、無水硫酸すトリウムで脱水後、
減圧下にクロロベンゼンを留去した。その残分をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開液、ベンゼン）に
より目的の化合物−１を単離した。ｍｐ、９０〜９１．
５℃、収量２．０！、収率６０％。なお、他の化合物も
上記方法に準じて合成した。

次に本発明の化合物を有効成分として含有する殺菌剤の
製剤例を示すが、添加助剤の種類や混合比はこれに限定
されるものではない。

製剤例１．粉剤 化合物（２）３重量部、カープレックス＃８０（塩野義
製薬（銅製ホワイトカーボン）１０重量部、クレー８７
重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物（２）を３
重量％含む粉剤を得た。

製剤例２．粉剤 化合物（４）３重量部、炭酸カルシウム４７重量部、ク
レー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物（
４）を３重量％含む粉剤を得た。

製剤例３．粉剤 化合物（６）５重量部、アゾカニストールＥＸ−１３０
３（旭電化（ａ）製）５重量部、炭酸カルシウム４０重
量部、クレー５０重量部を混合粉砕し。

有効成分として化合物（６）を５重量％含む水和剤を得
た。

製剤例４．水和剤 化合物（７）５０重量部、ンルｇ−ル（東邦化学（銅製
界面活性剤）５重量部、ラジオライト（昭和化学（剛製
焼成ケイソウ士）４５重量部を均一に粉砕混合し、有効
成分として化合物（７）を５０重量％含む水相剤を得た
。

製剤例５．水相剤 化合物（３）６０重量部、カープレックス＃８０（塩野
義製薬α朱）製ホワイトカーボン）　１ｏ　重ｚ部。

エマール１０（花王（銅製界面活性剤）３重量部。

クレー２７重量部を均一に混合粉砕し、有効成分として
化合物（３）を６０重量％含む水相剤を得た。

製剤例６１粒剤 化合物（５）１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸
すトリウム２重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム１
重量部、タルク２５重量部、ベントナイト６２重量部を
均一に混合し、加水混練した後。

押出造粒機を用いて造粒し、乾燥後、有効成分として化
合物（５）を１０重量％含む粒剤を得た。

製剤例７０粒剤 ｔＳ 粒条炭酸カルシウム９６重量部とアテ力エス１−ルＥＸ
−１３０３（旭電化（銅製）１重量部を均ｌて混合し、
これに化合物（３）の粉砕品３重量部を添加混合し、有
効成分として化合物（３）を３重量％含む粒剤を得た。

製剤例８．肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９７重量部とトリレスＡ（三共（株）製
）１重量部を均一混合し、これに化合物（５）２重量部
を添加混合し、有効成分として化合物（５）を２重量％
含む肥料との混合粒剤を得た。

製剤例９　肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９２重量部とアゾカニストールＥＸ−１
３０３（旭電化（銅製）２重量部を均一混合し、これに
化合物（４）６重量部を添加混合し、有効成分として化
合物（４）を６重量％含む肥料との混合粒剤を得た。

製剤例１０．フロアブル剤 化合物（６）４０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム９重量部、アラビアゴム１重量部九本５０重量部を加
え、サンドグラインダーを用いて混合微粉砕し、有効成
分として化合物（６）を４０重量％含むフロアブル剤を
得た。

次に、本発明化合物およびそれらを含む農業用殺菌剤の
土壌病害防除効果を試験例をもって具体的に説明する。

試験例１．ハクサイ根こぷ病防除試験 アブラナ科野菜根こぷ病菌（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏ
ｒａｂｒａｓｓｉｃａｅ）に汚染された土壌１　ｋｇに
製剤例１．に準じて調製した粉剤の所定量を添加し混合
した後。

直径１５ＣＩＩ＋の素焼鉢につめた。これにハクサイ（
品種：無双）の種子２０粒を播種した。これを温室内で
生育し、播種後６週間目に、根部の発病の有無を調査し
た。防除効果は以下の式より防除率を求めた。結果を表
−２に示す。

表−２ 対照化合物Ａ、ぺ；／ジクロロニトロベンゼン（市販斉
ＤＢ：Ｎ−（２−クロロ−４−二トロフェニル）−４−
’ｆシル−−ニトロベンゼンスルホンアミド〔日本国特
許公開公報５８− １１８５８号〕 Ｃ：Ｎ−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３、４−ジクロロベンゼンスルホンアミド〔米国
特許３，０３４，９５５Ｄ：Ｎ−（２−クロロ−５−ト
リフルオロメチルフェニル）−２，４，５−１−ジクロ
ロベンゼンスルホンアミド〔同上〕 試験例２．　　Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ　ｒａｐｈａｎ
ｉによるコマツナ苗立枯病防除試験 殺菌上１　ｋｑに、製剤例２．０方法に準じて調製した
粉剤の所定量を添加し、土壌全量とよく混合した後、直
径１５Ｌ：Ｌｎの素焼鉢につめ、コマツナ（品種　新晩
生コマツナ）の種子２０粒を播種した。

播種５日後、あらかじめ調製したＡ、ｐ　ｈ　ａｎ　ｏ
ｍｙ　ｃｅ　５ｒａｐｈａｎｉの遊走子浮遊液（５０ケ
／１視野、１５０倍）を鉢当り５０ｍ１づつ土壌層性し
、接種した。

どれを温室内で３０日間生育し、発病の有無を１株づつ
観堅評価した。防除効果は試験例１．と同様に防除率で
表わした。結果を表−３に示した。

表−３ 試験例３．　エントウ根腐病防除試験 エントウ根腐病菌Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ　ｅｕｔｅｉ
ｃｈｅｓに汚染された土壌１　ｋｇに、製剤例３．０方
法に準じて調製した粉剤の所定量を添加し、土壌全量と
よく混合し、これを直径１５ｃｍの素焼鉢につめ、エン
トウの種子１０粒を播種した。これを温室内にて生育し
、播種後３０日１に株を抜きとり１発病の程度をＯ〜３
の４段階に表示し、これを下式により発病塵として表わ
した。結果は表−４に示す。

発病程度指数 ０、発病なし １：地際部の褐変　少 ２：〃多 ３　枯死または枯死直前 表−４ 対照化合物Ｅ：ヒドロキシインキサゾール〔市販斉Ｄ試
験例４　テンサイ立枯病防除試験 殺菌士１　ｋｇに製剤列２．の方法に準じて調製した粉
剤の所定量を添加し、十分て混合した後、直径１５砿の
素焼針につめ、テンザイ（品種、モノヒル）の種子２０
粒を播種した。３日後に、あらかじめ調製したテンザイ
立枯病菌Ａ、ｐｈａｎｏｍｙｃｃｓｃｏｃｈｉ　ｌ１ｏ
ｉｄｅｓの浮遊液（５０ケ／１視野、１５０倍）を鉢当
り５０　ｍｔづつ接種した。とれを温室内で生育し、接
種後１０日１に、幼植物の生育状態を観察評価し、下式
で防除率を求めた。結果を表−５に示す。

調査株数 表−５ 試験例５．　ジャガイモそうか病防除試験あらかじめオ
ートミール液体培地で培養したジャガイモそうか病菌を
土壌に混和し汚染土壌を作る。この土壌８ｋｇに製剤例
２．の方法に準じて調製した粉剤の所定量を添加し、十
分混合した後、１／２０００アールの樹脂製ポットにつ
め、ジャガイモ（品種、男シャク）を播種した。これを
屋外で生育し、播種後８０日に塊茎を掘りおこし、発病
状態を調査した。調査は約２０ｇ７１ケ以上の塊茎につ
いて０〜４の５段階の観察評価を行い、下式により発病
度を求め、防除効果を検定した。表−６に結果を示す。

発病度指数 ０：病斑なし １１〜３ケの病斑または病斑部の面積　３％以下２．４
〜１０ケ　　　　　〃　　　　　４〜１３％３：１１〜
２０ケ　　　　〃　　　　１４〜２５％４・２１ケ以上
　　　　　〃　　　　　２６％以上表−６ 発明の効果 」二記の試験例より明らかなように１本発明化合物はア
ブラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粉状
そうか病、および各種アファノマイセス菌による土壌病
害に対して、優れた防除効果を示す。難防除病害として
問題視されているこれらの土壌病害に対しては、いずれ
も優れた防除薬剤がなく開発が強く望まれている。本発
明化合物は、一部市販されている薬剤より明らかに勝り
土壌殺菌剤としてきわめて有用でありこの要望に答える
ものである。

また、これらの各種土壌病害の病源菌に近似した菌によ
って引き起こされる土壌病害−たとえばテンサイのそう
根病、麦のしま萎縮病等に対しても充分な防除効果が期
待できる。

以上の説明から本発明化合物は従来より知られた土壌病
害用殺菌剤より広範なスペクトルを有し、かつ、高活性
であり、低薬量で効果を示すため環境への影響の少ない
優れた土壌病害殺菌剤であることが明らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはフェニル基、４−メチルフェニル基、２，
   ４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基
   、３−シアノフェニル基、ナフチル基またはキノリン基
   を表わす。） で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
   フェニル）−スルホンアミド化合物。
2. （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはフェニル基、４−メチルフェニル基、２，
   ４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基
   、３−シアノフェニル基、ナフチル基またはキノリン基
   を表わす。） で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
   フェニル）−スルホンアミド化合物を含有することを特
   徴とする農業用殺菌剤。