JPS61200959A - Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフエニル）−３−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミドおよび農業用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−３−）！Ｊフルオロメチルベンゼンスルホン
アミドおよび該化合物を含有することを特徴とする農業
用殺菌剤に関する。

本発明化合物は土壌殺菌剤として農業上有用である。

〔従来技術〕

従来より作物栽培上の大きな障害の一つとして。

作物の病害がある。病害の中でも特に土壌病原菌により
てびき起こされる土壌病害は最も難問題の一つになって
いる。最近、我国においては野菜の栽培地が団地化し、
商品作物を連作する傾向が強くなり、ますます土壌病害
の防除が重要になっている。しかし１元来、土壌病害の
防除は極めて困難であり、被害はますます増大する傾向
にある。

たとえば、アブラナ科野菜の根こぶ病に対しては。

ＰＣＮＢ（ペンタクロロニトロベンゼン）カ特効薬とし
て使用されているが、その施用量は肥料なみと云われる
程多く使用されている。更にアブラナ科野菜を連作して
いる畑では、すでに標準施用量では効果不足で、より多
くの量を使用することが常識となっている。折しも、農
薬の環境汚染は社会問題化しており、このように多量に
使用される薬剤が放置される訳はなく、これにとって代
わるべきより低薬量で効果的な薬剤の要望は極めて強い
。その他の土壌病害、たとえば、ジャガイモそうか病、
ジャガイモ粉状そうか病、テンサイそう根病、ムギしま
萎縮病、ダイコン亀裂褐変症。

カブ根くびれ病、エントウ根腐病、レタスのビックベイ
ン病等に対しては、はとんど薬剤による完全な病害防除
は困難とされている。

スルホンアミド系化合物は古くから数多くの化合物が合
成され、その生理活性について多くの研究がなされてい
る。農業分野においては、除草剤、殺菌剤はもちろんの
こと殺虫剤についても研究がなされている。例えば除草
剤としては１日本国特許公告公報昭３９−２９５７１号
、４０−１９１９９号があり、殺菌剤としては１日本国
特許公告公報昭４４−９３０４号、４５−６８３６号、
４６−６７９７号、４７−１５１１９号、公開公報昭５
７−３１６５５号、５８−１１８５５８号、５８−２１
９１５９号等があげられる。また殺虫剤としては、米国
特許３．０３４，９５５（１９６２）があげられる。

米国特許３，０３４，９５５に、下式の化合物その他が
開示されている。

ここに、ｎは工ないし２の整数を１ｍは工ないし２の整
数を表わす。米国特許３，０３４，９５５開示の化合物
は殺虫活性を有することが開示されているが殺菌活性に
ついては何ら開示も示唆もない。

また１日本国特許公開公報昭５８−１１８５８号および
同５８−２１９１５９号に、スルホンアミド誘導体のア
ブラナ科野菜の根こぶ病に対する防除作用が開示されて
いるが、このスルホンアミド誘導体は３−ニトロベンゼ
ンスルホンアミド誘導体に限定されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

境への影響のより少ない土壌病害殺菌性化合物および土
壌病害用殺菌組成物を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者らは
、前記課題を解決するためにスルホンアミド誘導体が種
々の生理活性を有することに着目し、スルホンアミド誘
導体について鋭意検討した結果、各種植物病害、特に現
在まで優れた防除薬剤のない土壌病害に対して、公知文
献からは全く予想できない広範なスペクトルを有し、か
つ高活性な土壌殺菌性を有する化合物を見出し、本発明
を完成した。

すなわち１本発明に係る化合物はＮ−（２−クロロ−４
−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−トリフルオ
ロメチルベンゼンスルホンアミドであり、新規化合物で
ある。

本発明化合物は１日本特許公開公報昭５８−１１８５５
８号および昭５８−２１９１５９号に開示された化合物
とは明らかに構造を異にする。上に述べた先行技術から
も明らかなように、その構造の生理活性を発想するもの
であり１本発明化合物が土壌病害に対し、広範なスペク
トルおよび高活性な防除作用を有することは前記先行技
術からは列置予測することができないものである。また
、米国特許３，０３４，９５５に開示されている殺虫活
性物質からは１本発明化合物が土壌殺菌剤として高活性
を有することは予測することは困難である。

本発明化合物は、下式によって示される反応で合成され
る。

その反応妊際して用いる塩基としてはピリジン。

トリエチルアミン、トリメチルアミン等がよいが。

ピリジンが最も適している。反応溶媒としてはトルエン
、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の不
活性有機溶媒が使用可能であるが。

沸点が１１０℃以上のものが適している。反応温度およ
び反応時間は使用する溶媒によって異なるが１反応源度
は１１０〜１８０℃が１反応時間は５〜１５時間が望ま
しい。

本発明化合物は、各種植物病原菌に対して抗菌力または
増殖阻止力を示し、広範囲にわたる植物病害に適用でき
るが、特だこれまで有効な防除薬剤のない各種作物の土
壌病害に対して卓効を示す。

例えば、アブラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモの粉状
そうか病、テンサイのそう根病、ムギのしま萎縮病、テ
ンサイの立枯病、テンサイの根腐病。

ダイコンの亀裂褐変症、カブの根くびれ病、エントウの
根腐病、レタスのビックベイン病、各種苗立枯病等に対
して優れた防除効果を示す。また。

細菌類に対しては、ダラム陽性菌に対して抗菌活性を示
す。

本発明化合物を土壌処理剤として使用する場合。

その施用量は、対象病害の種類、各種条件たとえば土壌
条件（ｐＨ，水分、有機物含量等）や気象条件によって
異なるが、標準的には、ヘクタール当り０．２〜４０ｋ
ｅの範囲で有効であり、好ましくはヘクタール当り０．
５〜２０　ｋｅである。

本発明化合物は、原体をそのまま使用してもよいが１通
常は担体および必要に応じて他の補助剤を添加混合し、
製剤形態たとえば、粉剤、水和剤。

粒剤、フロアブル剤等に調製して使用する。担体として
は、クレー類、メルク、ベントナイト、炭酸カルシウム
、ケイノウ士、ゼオライト、無水ケイ酸等の無機物質、
小麦粉、大豆粉、デンプン。

結晶セルロース等の植物性有機質１石油樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリアルキレングリコール等の高分子化合物、
尿素、ワックス類等があげられる。

また、液体担体としては、各種オイル類、有機溶媒およ
び水等があげられる。

更に製剤上必要とされる補助剤、たとえば湿潤剤１分散
剤、固着剤、展着剤等を必要に応じて適宜単独または組
合わせて使用できる。

湿潤１分散、拡展、成分安定化、物性安定化、防錆等の
目的で使用される補助剤としては、各種界面活性剤やゼ
ラチン、アルブミン、アルギン酸ソーダ、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ホリビニルアルコ
ール、キサンタンガム等の高分子化合物やその他の補助
剤があげられる。

また、フロアブル剤の場合には、防菌防カビのために場
合によっては工業用殺菌剤を添加する。

界面活性剤としては、アルキルフェノール、高級アルコ
ール、アルキルナフトール、高級脂肪酸。

脂肪酸エステル、ジアルキルリン酸アミン等忙エチレン
オキサイドを重合させたものや、エチレンオキサイドと
プロピオンオキサイドを重合させたもの等の非イオン性
界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸
塩、２−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアル
キルスルホン酸、塩、リグニンスルホン酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールス
ルホン酸塩等の陰イオン性界面活性剤および穫々の陽イ
オン性１両性イオン性界面活性剤があげられる。

また１本発明化合物を殺菌剤として使用する時に、同時
に他の農薬、たとえば殺虫剤、殺菌剤。

殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウィルス剤、除草剤、植物調節
剤、誘引剤等１石灰等の土壌改良剤または肥効性物質と
併用することはもちろん、これらとの混合製剤も可能で
ある。

本発明の化合物を含有する種々の製剤または散布用調製
物は１通常一般に行われる施用方法により、施用するこ
とができる。すなわち、散布（たとえば、散粉、散粒、
液剤散布）、土壌表面施用、土壌混和施用１表面施用（
たとえば、塗布、粉衣。

被覆）１種子浸漬、苗の根部粉衣、根部浸漬等によって
施用することができる。

各種製剤形態の有効成分は１通常粉剤では０．１〜１０
重量％、水和剤では２０〜９０重量％１粒剤では０．１
〜１０重量％、フロアブル剤では２０〜９０重量％が望
ましい。

（実施例〕 次に具体的な合成例をもって１本発明化合物の合成法を
詳細に説明する。

合成例　Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−３−）’）ルオロメチルベンゼンスルホンア
ミト ４００−フラスコ内にオルソジクロロベンゼン２００、
Ｊ、ピリジン１−及び２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルアニリン２．０１　（０，０１モル）を装入し、か
きまぜなから３−トリフルオロメチルベンゼンスルホチ
クロリド２．５９　（０，０１モル）１を室温で、５分
間で徐々に加えた。その後加温し。

還流下（１７５〜１８０℃）で６時間かきまぜた。

その反応液を室温まで冷却後、希塩酸、ついで水で十分
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧下にオルソ
ジクロロベンゼンを留去した。その残分なシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開液：ベンゼン）により目
的の化合物を単離した。

ｍ、ｐ、　１２１〜１２３℃、収量２．２ｆ、収率５５
％元素分析値開　　　ＣＨＣＪ！　ＦＮＳ実測値　：　
　　４１．５７　１．９５８．８５２８．３０３．４５
　７．９８計算値　：　　　４１．６４１．９８８．８
０２８２５３．４７　７．９３赤外吸収スペクトル　ν
ＫＢｒ（ｉｌ）＝　３２７０（−ＮＨ−）ｆｆｌａ！ 次に１本発明の化合物を有効成分として含有する殺菌剤
の製剤例を示すが、添加助剤の種類や混合比はこれ忙限
定されるものではない。

製剤例１．粉剤 本発明化合物３重量部、カープレックス＃８ｏ　。

（塩野義製薬＠Ｊｆｆホワイトカーボン）１０重量部。

クレー８７重量部を混合粉砕し、有効成分として本発明
化合物を３重量％含む粉剤を得た。

製剤例２．粉剤 本発明化合物０．５重量部、炭酸カルシウム４９．５重
量部、クレー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として
本発明化合物を０．５重量％含む粉剤を得た。

製剤例３．粉剤 本発明化合物１重量部、アゾカニストールＥＸ−１３０
３（旭電化（ｖｉ：Ｊ製）５重量部、炭酸カルシウム４
４重量部、クレー５０重量部を混合粉砕し。

有効成分として本発明化合物を１重量％含む粉剤を得た
。

製剤例４．永和剤 本発明化合物５０重量部、ンルボール（東邦化掌側製界
面活性剤）５重量部、ラジオライト（昭和化学■製焼成
ケイソウ土）４５重量部を均一に粉砕混合し、有効成分
として本発明化合物を５０重量％含む水和剤を得た。

製剤例５．水和剤 本発明化合物８０重量部、カープレックス＃８゜（塩野
義製薬味製ホワイトカーボン）５重量部。

エマール１０（花王側梨界面活性剤）３重量部。

クレー１２重量部を均一に混合粉砕し、有効成分として
本発明化合物を８０重量％含む水和剤を得た。

製剤例６．粉剤 本発明化合物１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム２重量部、リグニンスルホン酸ナトＩＪウム
１重量部、タルク２５重量部、ベントナイト６２重量部
を均一に混合し、加水混練した後、押し出し造粒機を用
いて造粒し、乾燥後有効成分として本発明化合物を１０
重量％含む粒剤を得た。

製剤例７０粒剤 粒剤炭酸カルシウム９６重量部と７デカエストールＥＸ
−１３０３（旭電化（掬製）１重量部を均一混合し、こ
れに本発明化合物の粉砕品３重量部を添加混合し、有効
成分として本発明化合物を３重１７に％含む粒剤を得た
。

製剤例８．肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９７重量部とドＩＪＬ／２　Ａ　（三共
■製）１重量部を均一混合し、これに本発明化合物２重
量部を添加混合し、有効成分として本発明化合物を２重
量％含む肥料との混合粒剤を得た。

製剤例９．肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９２重量部とアゾカニストールＥＸ−１
３０３（旭電化■製）２重量部を均一混合し、これに本
発明化合物６重量部を添加混合し。

有効成分として本発明化合物を６重量％含む肥料との混
合粒剤を得た。

製剤例１０．フロアブル剤 本発明化合物４０重葉部、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム９重量部、アラビアゴム１重量部、水５０重量部をサ
ンドグラインダーを用いて混合微粉砕し、有効成分とし
て本発明化合物を４０重量％含む７．ロアプル剤を得た
。

試験例１．ハクサイ根こぶ病防除試験 アブラナ科野菜根こぶ病菌（Ｐ　ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈ
ｏｒａｂｒ　ａｓ　ｓ　１ｃａｅ　）に汚染された土壌
１　ｋｓに製剤例１に準じて調製した粉剤の所定量を添
加し、よく混合した後、直径１５ｃｍの素焼体につめる
。これにハクサイ（品種：無双）の種子２０粒を播種し
た。

これを温室内で生育し、播種後６週目に根部の発病の有
無を調査した。防除効果は以下の式より。

防除率を求めて示した。結果は表ト１°に示した。

表−１ ＊１　ペンタクロロニトロベンゼン（市販品）＊２　　
Ｎ−（４−クロロフェニル）−３−二トロベンスルホン
アミド （特公昭４７−１５１１９号公報） ＊３　　Ｎ−（２−クロロ−５−トリフルオロメチルフ
ェニル）−４−クロロ−３−トリフルオロメチルベンゼ
ンスルホンアミド （米国特許３，０３４，９５５） ＊４　　Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−３
−二トロー４−メチルベンゼンスルホンアミド（特公昭
５８−１１８５５８号公報） 試験例２．Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ　　ｒａｐｈａｎｉ
によるコマツナ苗立枯病防除試験 殺菌±１　ｋｇに、製剤例２の方法に準じて調製した粉
剤の所定量を添加し、土壌全量とよく混合した後、直径
１５ｃａ＋の素焼体につめ、コマツナ（品種：新晩生コ
マツナ）の種子２０粒を播種した。

播種５日後、あらかじめ調製したＡｐｈａｎｏｍｙｃｅ
ｓｒａｐｈａｎ　ｉの遊走子浮遊液（５０ケ／ｌ視野、
１５０＃ｔ）を鉢当り５０−ｔづつ土壌潅注し、接種し
た。

これを温室内で更に３０日間生育し１発病の有無を１株
づつ観察評価し、防除効果は、試験例１に示した防除率
で表わした。試験は３反復で行った。

結果を３反復の平均値で表−２に示した。

表−２ ＊１　ペンタクロロニトロベンゼン（市１品）＊２　　
Ｎ−（４−クロロフェニル）−３−二トロベンゼンスル
ホンアミド （特公昭４７−１５１１９号公報） ＊３　　Ｎ−（２−クロロ−５−１リフルオロメチルフ
エニル）−４−＞クロー３−トＩＪフルオロメチルベン
ゼンスルホンアミド （米国特許３，０３４，９５５） 試験例３．エントウ根腐病防除試験 エントウ根腐病菌Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ　ｅｕｔｅｉ
ｃｈｅｓに汚染された土壌１　ｋｓに、製剤例３に準じ
て調製した粉剤の所定量を添加し、土壌全量とよく混合
し、これを直径１５１の素焼体につめ、エントウの種子
１０粒を播種した。これを温室内で生育させ、播種後３
０日目に株を抜きとり発病の程度を観察評価した。防除
効果は発病程度をＯ〜３０４段階法で表示し、これを下
式により発病度として表わした。試験は３反復にて行っ
た。結果を表−３に平均値で示す。

発病程度指数 ０　：　発病なし １　：　地際部の褐変少 ２：〃多 ３　：　枯死または枯死直前 発病度＝」ゴｊ后汽らｉＩ賃１１ｘ　１ｏ　。

表−３ ＊Ｉ　　Ｎ−（４−クロロフェニル）−３−二トロベン
ゼンスルホンアミド （特公昭４７−１５１１９号公報） ＊２　　Ｎ−（２−クロロ−５−トリフルオロメチルフ
ェニル）−４−クロロ−３−トＩＪフルオロメチルベン
ゼンスルホンアミド （米国特許３，０３４，９５５） ＊３　　Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−３，４−
ジクロロベンゼンスルホンアミド （特公昭４６−６７９７号公報） ＊４　ヒドロキシイソキサゾール　（市販薬剤）試験例
４．テンサイ立枯病防除試験 殺菌±１　ｋｅに、製剤例２の方法に準じて調製した粉
剤の所定量を添加し、十分に混合した後、直径１５１の
素焼鉢につめ、テンサイ（品種：モノヒル）の種子２０
粒を播種した。３日後にあらかじめ調製したテンサイ立
枯病菌Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓｃｏｃｈｉ１ｉｏｉｄｅ
ｓの遊走子浮遊液（５０ケ／１視野、１５０倍）を鉢当
り５０−づつ接種した。これを温室内で生育させ、接種
後１０日目に幼植物の生育状態を観察評価し、下式にて
防除率を求めた。結果は表−４に示す。

表−４ ＊Ｉ　　Ｎ−（４−クロロフェニル）−３−二トロベン
ゼンスルホンアミド （特公昭４７−１５１１９号公報） ＊２　　Ｎ−（２−クロロ−５−トリフルオロメチルフ
ェニｋ）−４−クロロ−３−トＩＪフルオロメチルベン
ゼンスルホンアミド （米国特許３，０３４，９５５） ＊３Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−３，４−ジク
ロロベンゼンスルホンアミド （特公昭４６−６７９７号公報） ＊４　ヒドロキシインキサゾール　（市販剤）試験例５
．ジャガイモそうか病防除試験あらかじめオートミール
液体培地で培養したジャガイモそうか病菌を土壌に混和
し汚染土壌を作る。この土壌８　ｋｓに、製剤例２の方
法に準じて調製した粉剤の所定量を添加し、十分混合し
た後、１／ａ０００アールの樹脂製ポットにつめ、ジャ
ガイモ（品種：男シャク）を播種した。これを屋外で生
育させ、播稽後８０日目に塊茎な堀りおこし。

発病状態を調査した。調査は１ヶ約２０ｆ以上の塊茎に
ついて「０」〜「４」の５段階の観察評価を行い、下式
により発病度を求め、防除効果を検定した。表−５に結
果を示す。

発病程度指数 ０　：病斑なし ｌ　：　１〜３ケの病斑または病斑部の面積　３％以下
２　：　４〜ｌＯケ　〃　　　　〃　　　４〜１３％３
　：　１１〜２０ケ〃　　　　　〃　　１４〜２５％４
　：　２１ケ以上　〃　　　　〃　　２６％以上表−５ ＊１　ペンタクロロニトロベンゼン　（市販剤）＊２Ｎ
−（４−クロロフェニル）−３−二トロベンゼンスルホ
ンアミド （特公昭４７−１５１１９号公報） ＊３　　Ｎ−（２−クロロ−５−トリフルオロメチルフ
ェニル）−４−クロロ−３−トＩＪフルオロメチルベン
ゼンスルホンアミド （米国特許３，０３４，９５５） 〔発明の効果〕 上記試験例の結果より明らかなように１本発明化合物は
アブラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粉
状そうか病および各種アファノマイセス菌による土壌病
害に対して、優れた防除効果を示す。難防除病害として
問題視されているこれらの土壌病害に対しては、いずれ
に対しても優れた防除薬剤がない。

一部市販されている薬剤もあるが１本発明化合物は明ら
かにこれらに勝り、土壌殺菌剤として極めて有用である
。

また１本発明化合物はこれらの各種土壌病害の病原菌に
近似した菌によって引き起こされる土壌病害−たとえば
テンサイのそう根病、麦のしま萎縮病等に対しても充分
な防除効果が期待できる。

本発明化合物は、従来より知られた土壌病害用殺菌剤よ
り広範なスペクトルを有し、かつ、高活性であり、環境
への影響の少い土壌病害殺菌剤であることが明らかであ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−３−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミ
   ド。
2. （２）Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−３−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミ
   ドを含有することを特徴とする農業用殺菌剤。