JPS61233080A - 多孔質バルクメソフェーズの製造方法 - Google Patents
多孔質バルクメソフェーズの製造方法Info
- Publication number
- JPS61233080A JPS61233080A JP60073857A JP7385785A JPS61233080A JP S61233080 A JPS61233080 A JP S61233080A JP 60073857 A JP60073857 A JP 60073857A JP 7385785 A JP7385785 A JP 7385785A JP S61233080 A JPS61233080 A JP S61233080A
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- Japan
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- bulk mesophase
- pitch
- mesophase
- heat
- porous
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規な多孔質炭素系物質に係るものであり、よ
り詳しくは多孔質化して高比表面積を有することとなっ
た新規な形態のバルクメソフエーズ並びにその製造方法
に係るものである。
り詳しくは多孔質化して高比表面積を有することとなっ
た新規な形態のバルクメソフエーズ並びにその製造方法
に係るものである。
一般に、石炭系タールピッチあるいは石油系重質油ピッ
チ等のピッチ類を約、７ ！ ０−１ ｊ ０℃の温度
で加熱処理すると光学的に等方性であるピッチ中から光
学的異方性の小球体、すなわちメン７工−ズ小球体が発
生し成長する。
チ等のピッチ類を約、７ ！ ０−１ ｊ ０℃の温度
で加熱処理すると光学的に等方性であるピッチ中から光
学的異方性の小球体、すなわちメン７工−ズ小球体が発
生し成長する。
このようにピッチ類が加熱によって炭化する過程で現わ
れるメソフェーズ小球体は高分子量の縮合多環芳香族化
合物が層状に配列し、これが積層した。いわゆる黒鉛結
晶と類似の構造をもつものであって黒鉛結晶の前駆体で
あるとともに、このメン７工−ズ小球体は化学的、物理
的活性に富むものであるから、上記熱処理ピッチから単
離することＫよシ、高密度炭素材、高選抗性触媒あるい
はクロマトグラフ充填材、吸着剤等の高付加価値を有す
る多方面への応用が期待されている。
れるメソフェーズ小球体は高分子量の縮合多環芳香族化
合物が層状に配列し、これが積層した。いわゆる黒鉛結
晶と類似の構造をもつものであって黒鉛結晶の前駆体で
あるとともに、このメン７工−ズ小球体は化学的、物理
的活性に富むものであるから、上記熱処理ピッチから単
離することＫよシ、高密度炭素材、高選抗性触媒あるい
はクロマトグラフ充填材、吸着剤等の高付加価値を有す
る多方面への応用が期待されている。
このようなメソフェーズ小球体を単離するためには、従
来、分散媒体であるピッチマトリックスのみをキノリン
、ピリジン等の芳香族油を用いて選択的に溶解し、難溶
分であるメソフェーズ小球体を分離回収する方法が知ら
れているが、コークス生成を避けつつ熱処理を進めるた
めＫは、熱処理ピッチ中のメソフェーズ含有量を低くせ
ざるを得ず、ま九メソフェーズ小球体を分離するために
用いる溶剤も多量必要となるため。
来、分散媒体であるピッチマトリックスのみをキノリン
、ピリジン等の芳香族油を用いて選択的に溶解し、難溶
分であるメソフェーズ小球体を分離回収する方法が知ら
れているが、コークス生成を避けつつ熱処理を進めるた
めＫは、熱処理ピッチ中のメソフェーズ含有量を低くせ
ざるを得ず、ま九メソフェーズ小球体を分離するために
用いる溶剤も多量必要となるため。
生産性の非常に低いものであった。そこで成形材料とし
てのメソフェーズが必ずしも小球体ではないことから、
メソフェーズ球体含有ピッチに乱流状態を与えることに
よシメンフェーズ球体を合体させ凝集メンフェーズすな
わち、バルクメソフエーズとして沈降分離させる方法（
特公昭＆？−／７０’ｌ１号公報）が提案されている。
てのメソフェーズが必ずしも小球体ではないことから、
メソフェーズ球体含有ピッチに乱流状態を与えることに
よシメンフェーズ球体を合体させ凝集メンフェーズすな
わち、バルクメソフエーズとして沈降分離させる方法（
特公昭＆？−／７０’ｌ１号公報）が提案されている。
しかしながら、上記の方法で得られたバルクメソフェー
ズを各種炭素材に用いるためには種々問題がめシ、特に
クロマトグラフ充填材あるいは吸着剤に用いる場合、比
表面積の点で問題がめシ未だ実用化されるに到っていな
い。
ズを各種炭素材に用いるためには種々問題がめシ、特に
クロマトグラフ充填材あるいは吸着剤に用いる場合、比
表面積の点で問題がめシ未だ実用化されるに到っていな
い。
そこで、本発明者等は上記問題点を解決すべく鋭意検討
の結果、特定処理により、高比表面積を有するバルクメ
ソフエーズを生成せしめ得ることを見い出しその結果、
多孔質バルクメソフェーズをはじめて実現せしめること
に成功して本発明に到達した。
の結果、特定処理により、高比表面積を有するバルクメ
ソフエーズを生成せしめ得ることを見い出しその結果、
多孔質バルクメソフェーズをはじめて実現せしめること
に成功して本発明に到達した。
本発明の目的は、高比表面積を有する多孔質バルクメソ
フエーズを提供することにアシ、又本発明の他の目的は
か＼る多孔質バルクメソフエーズの製造方法の一例を提
供することにある。
フエーズを提供することにアシ、又本発明の他の目的は
か＼る多孔質バルクメソフエーズの製造方法の一例を提
供することにある。
しかして、か＼る目的を充足する本発明の要旨は比表面
積が１０ゴ／Ｉ以上である多孔質バルクメソフェーズに
あシ、またか＼る多孔質バルクメソフエーズはピッチ類
をバルクメソフェーズが生成する迄加熱処理することＫ
よシ、マトリックスピッチ中にバルクメソフェーズを含
有するピッチ体を形成し、該ピッチ体に芳香族系油な添
加混合し、芳香族系油の混合された該ピッチ体を１ｏｏ
−１Ｉｏｏ℃で加熱処理した後バルクメソフエーズを分
離することによって得られる。
積が１０ゴ／Ｉ以上である多孔質バルクメソフェーズに
あシ、またか＼る多孔質バルクメソフエーズはピッチ類
をバルクメソフェーズが生成する迄加熱処理することＫ
よシ、マトリックスピッチ中にバルクメソフェーズを含
有するピッチ体を形成し、該ピッチ体に芳香族系油な添
加混合し、芳香族系油の混合された該ピッチ体を１ｏｏ
−１Ｉｏｏ℃で加熱処理した後バルクメソフエーズを分
離することによって得られる。
ヰ擲＝凋井
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の多孔質バルクメソフェーズを製造するための原
料には特に制限はなく、広く一般に用いられる原料、例
えば石炭系タールやピッチあるいは石油系重質油やピッ
チなどのピッチ類が用いられる。
料には特に制限はなく、広く一般に用いられる原料、例
えば石炭系タールやピッチあるいは石油系重質油やピッ
チなどのピッチ類が用いられる。
これらのピッチ類を好ましくは窒素気流中で３３０〜Ｓ
ＯＯ℃でＯ，Ｓ時間〜１０時間加熱処理を行なうが、こ
の加熱処理はこれらの条件を適宜選択して、少くともバ
ルクメソフエーズが生成する迄行なわれる。即ち、加熱
の進行に伴つて、先ずメソフェーズ球体が発生し、次い
でメソフェーズ球体同士が合体して形成されるメソフェ
ーズ凝集体、すなわちバルクメソフエーズが生成してく
るが、このバルクメソフェーズを通常ＩＯ重量係以上、
よシ好ましくは３０重量係以上、最も好ましくは５０重
量％以上含有するピッチ体を得る。
ＯＯ℃でＯ，Ｓ時間〜１０時間加熱処理を行なうが、こ
の加熱処理はこれらの条件を適宜選択して、少くともバ
ルクメソフエーズが生成する迄行なわれる。即ち、加熱
の進行に伴つて、先ずメソフェーズ球体が発生し、次い
でメソフェーズ球体同士が合体して形成されるメソフェ
ーズ凝集体、すなわちバルクメソフエーズが生成してく
るが、このバルクメソフェーズを通常ＩＯ重量係以上、
よシ好ましくは３０重量係以上、最も好ましくは５０重
量％以上含有するピッチ体を得る。
次いで、得られたバルクメソフエーズ含有ピツチ体の／
ｌｉｒ部に対して芳香族系油０．／−１０重量部、よシ
好ましくは０．３〜３重量部、最も好ましくはｌ−１重
置部を添加混合する。
ｌｉｒ部に対して芳香族系油０．／−１０重量部、よシ
好ましくは０．３〜３重量部、最も好ましくはｌ−１重
置部を添加混合する。
次いで、芳香族系油の添加混合されたピッチ体を更に加
熱処理するが、本発明ではこの再度の加熱処理の際にマ
トリックスピッチとバルクメソフェーズ′を特に分別し
ないで良く、むしろ分別しない方が好ましい。
熱処理するが、本発明ではこの再度の加熱処理の際にマ
トリックスピッチとバルクメソフェーズ′を特に分別し
ないで良く、むしろ分別しない方が好ましい。
しかして、そのマトリックスピッチの好ましい存在量は
種々の場合で異なり、−概に特定できないがバルクメソ
フェーズに対して少くとも０．０７重量部でるる。
種々の場合で異なり、−概に特定できないがバルクメソ
フェーズに対して少くとも０．０７重量部でるる。
かくして、マトリックスピッチとバルクメソフェーズと
芳香族系油な含んだピッチ体は上記再度の加熱処理、即
ち１ｏｏ−１Ｉｏｏ℃、好ましくは３００〜３７０℃の
温度でＯ，Ｓ〜ｑ時間、好ましくは１時間〜一時間加熱
処理に付される。
芳香族系油な含んだピッチ体は上記再度の加熱処理、即
ち１ｏｏ−１Ｉｏｏ℃、好ましくは３００〜３７０℃の
温度でＯ，Ｓ〜ｑ時間、好ましくは１時間〜一時間加熱
処理に付される。
そしてその後は常法、例えば熱時ｆ過等によシ、バルク
メソフエーズを分離した後、これをキノリン等の溶剤で
洗浄して本発明の多孔質バルクメンフェーズを得る。
メソフエーズを分離した後、これをキノリン等の溶剤で
洗浄して本発明の多孔質バルクメンフェーズを得る。
上記加熱処理に使用される芳香族系油としてはアントラ
セン油、クレオソート油１石油系芳香族油などが用いら
れるが、特にアントラセン油を用いるのが好ましい。
セン油、クレオソート油１石油系芳香族油などが用いら
れるが、特にアントラセン油を用いるのが好ましい。
なお１本発明において、前記加熱処理を実施する場合、
芳香族系油が常に系内に存在していることが重要であシ
、単なる開放加熱だと芳香族系油が蒸発飛散するので、
この加熱処理は冷却器等による還流下または加圧下で行
なうのが好ましい。又、本発明の多孔質バルクメソフエ
ーズを分離する際のキノリン等による溶剤分別は芳香族
系油な実質的ビ除去した後行なうのが好ましい。
芳香族系油が常に系内に存在していることが重要であシ
、単なる開放加熱だと芳香族系油が蒸発飛散するので、
この加熱処理は冷却器等による還流下または加圧下で行
なうのが好ましい。又、本発明の多孔質バルクメソフエ
ーズを分離する際のキノリン等による溶剤分別は芳香族
系油な実質的ビ除去した後行なうのが好ましい。
以上の操作によって得られた本発明の多孔質バルクメソ
フエーズは既存のバルクメソフエーズと比較して非常に
大きい比表面積を有しているので、各種の期待される用
途に於て幅広い適応性を有するが、例えば吸着剤、クロ
マトグラフ充填材等の用途に特に適したものである。
フエーズは既存のバルクメソフエーズと比較して非常に
大きい比表面積を有しているので、各種の期待される用
途に於て幅広い適応性を有するが、例えば吸着剤、クロ
マトグラフ充填材等の用途に特に適したものである。
以下、実施例によシ本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を超えない限シ、下記実施例によって限
定されるものではない。
発明はその要旨を超えない限シ、下記実施例によって限
定されるものではない。
実施例７
キノリン不溶分を除去したコールタールピッｆ／ ＩＩ
、０ｋｇ１ｆ弘ｊ Ｏ′ｃ、 Ｊ ００分間加熱処理シ
、バルクメソフエーズ含有ピツチ体！ｒ、Ｊｋｃｆｉを
得た。
、０ｋｇ１ｆ弘ｊ Ｏ′ｃ、 Ｊ ００分間加熱処理シ
、バルクメソフエーズ含有ピツチ体！ｒ、Ｊｋｃｆｉを
得た。
この熱処理ピッチ中のバルクメソフエーズは約９１重量
％でめった。熱処理ピンチ１重量部に対し一倍量のアン
トラセン油を熱処理ピッチに加えて混合し冷却、還流操
作を行いつつ３２０℃。
％でめった。熱処理ピンチ１重量部に対し一倍量のアン
トラセン油を熱処理ピッチに加えて混合し冷却、還流操
作を行いつつ３２０℃。
１時間加熱処理を行ない、次いで常法により熱処理ピッ
チ／ｌ′Ｉｔ部に対し弘倍量のキノリンで溶剤分別を行
ない、更に少量のアルコールで洗浄処理しキノリンを完
全に除去して１本発明の多孔質バルクメソフエーズをＪ
、ｔｋｆｉ得た。
チ／ｌ′Ｉｔ部に対し弘倍量のキノリンで溶剤分別を行
ない、更に少量のアルコールで洗浄処理しキノリンを完
全に除去して１本発明の多孔質バルクメソフエーズをＪ
、ｔｋｆｉ得た。
多孔質バルクメソフエーズの比表面積は、ＢＩＴ吸着法
でラングミュア−の式によシ測定したところその測定結
果は３００ ｒｄ ／ １１であった。
でラングミュア−の式によシ測定したところその測定結
果は３００ ｒｄ ／ １１であった。
また得られた多孔質バルクメソフェーズの表面組織を走
査型電子顕微鏡で観察した。その結果を第１図に示す。
査型電子顕微鏡で観察した。その結果を第１図に示す。
比較例
実施例で得られた熱処理ピッチを一倍量のキノリンで溶
剤分別し、更に少量のアルコールで洗浄しキノリンを完
全に除去してバルクメソフェーズを得た。このバルクメ
ソフェーズの表面状態を走査型電子顕微鏡で観察し、そ
の結果を第一図に示す。
剤分別し、更に少量のアルコールで洗浄しキノリンを完
全に除去してバルクメソフェーズを得た。このバルクメ
ソフェーズの表面状態を走査型電子顕微鏡で観察し、そ
の結果を第一図に示す。
第２図から明らかなように得られたバルクメンフェーズ
の表面は平滑であることがわかる。
の表面は平滑であることがわかる。
実施例コ
実施例１と同様にして製造したバルクメソフェーズ含有
ピッチ（３，３ｋｇ）１重量部に対し一倍量の吸収油を
熱処理ピッチに加え、混合し３コＯ℃、１時間加熱処理
を行ない次いで熱処理ピッチ１重量部に対し弘倍量のキ
ノリンで溶剤分別を行ない、更に少量のアルコールで洗
浄処理し、キノリンを完全に除去して、本発明の多孔質
バルクメソフェーズをｊ、ｆｋｇをｉた。
ピッチ（３，３ｋｇ）１重量部に対し一倍量の吸収油を
熱処理ピッチに加え、混合し３コＯ℃、１時間加熱処理
を行ない次いで熱処理ピッチ１重量部に対し弘倍量のキ
ノリンで溶剤分別を行ない、更に少量のアルコールで洗
浄処理し、キノリンを完全に除去して、本発明の多孔質
バルクメソフェーズをｊ、ｆｋｇをｉた。
また、得られた多孔質バルクメソフエーズの走査型電子
顕微鏡で観察した。その結果を第３図に示す。
顕微鏡で観察した。その結果を第３図に示す。
第１図及び第３図は実施例で得られた本発明の多孔質バ
ルクメソフェーズの粒子構造を示す電子顕微鏡写真であ
シ、第２図は比較例で得られた従来のバルクメソフェー
ズの粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − ほか／名 潴 予叉
ルクメソフェーズの粒子構造を示す電子顕微鏡写真であ
シ、第２図は比較例で得られた従来のバルクメソフェー
ズの粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。 出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − ほか／名 潴 予叉
Claims (4)
- （１）比表面積が１０ｍ＾２／ｇ以上であることを特徴
とする多孔質バルクメソフエーズ。 - （２）前記比表面積が１００ｍ＾２／ｇ以上であること
を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の多孔質バ
ルクメソフエーズ。 - （３）前記比表面積が２００〜７００ｍ＾２／ｇである
ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の多孔
質バルクメソフエーズ。 - （４）ピツチ類をバルクメソフエーズが生成する迄加熱
処理することによりマトリツクスピツチ中にバルクメソ
フエーズを含有するピツチ体を形成し、該ピツチ体に芳
香族系油を添加混合し、該芳香族系油の混合された該ピ
ツチ体を１００〜４００℃で加熱処理した後、バルクメ
ソフエーズを分離することを特徴とする比表面積が１０
ｍ＾２／ｇ以上である多孔質バルクメソフエーズの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60073857A JPH0811793B2 (ja) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | 多孔質バルクメソフューズの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60073857A JPH0811793B2 (ja) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | 多孔質バルクメソフューズの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2287195A Division JPH0885794A (ja) | 1995-02-10 | 1995-02-10 | 多孔質バルクメソフェーズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233080A true JPS61233080A (ja) | 1986-10-17 |
| JPH0811793B2 JPH0811793B2 (ja) | 1996-02-07 |
Family
ID=13530248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60073857A Expired - Fee Related JPH0811793B2 (ja) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | 多孔質バルクメソフューズの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0811793B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61242907A (ja) * | 1985-04-16 | 1986-10-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 多孔質メソカ−ボンマイクロビ−ズ及びその製造方法 |
| JP2010263092A (ja) * | 2009-05-08 | 2010-11-18 | Kri Inc | 電気二重層用電極活物質の製造方法および電気二重層キャパシタ |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5917044A (ja) * | 1982-07-17 | 1984-01-28 | Daido Kogyo Co Ltd | 無段変速機用ベルト |
| JPS5930887A (ja) * | 1982-08-11 | 1984-02-18 | Koa Sekiyu Kk | バルクメソフエ−ズの製造装置 |
-
1985
- 1985-04-08 JP JP60073857A patent/JPH0811793B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5917044A (ja) * | 1982-07-17 | 1984-01-28 | Daido Kogyo Co Ltd | 無段変速機用ベルト |
| JPS5930887A (ja) * | 1982-08-11 | 1984-02-18 | Koa Sekiyu Kk | バルクメソフエ−ズの製造装置 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61242907A (ja) * | 1985-04-16 | 1986-10-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 多孔質メソカ−ボンマイクロビ−ズ及びその製造方法 |
| JP2010263092A (ja) * | 2009-05-08 | 2010-11-18 | Kri Inc | 電気二重層用電極活物質の製造方法および電気二重層キャパシタ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0811793B2 (ja) | 1996-02-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |