JPS61231189A - アミノアルコ−ルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はニトロアルコールの電気化学的還元によるアミ
ノアルコールの製造法に関する。

ニトロアルコールはニトロパラフィンにホルムアルデヒ
ドを添加して容易に得られる誘導体である。これらを、
化粧料、洗剤の製造に又は殺菌剤及び医薬品合成の中間
体として用いられるアミンアルコール（アルカノールー
アミンノに転化するいくつかの方法が記述されている。

硫酸又は酢酸媒体中においてｐｅ”Ｌ　ｐｅ＋＋の対に
ょシＮＯ２基の還元を行なうことができるが用いられる
試薬の重量は還元すべきニトロ誘導体の重量の約３倍で
あり、排除すべき固体残渣が大量に生じ純粋な化合物を
得るためにアミン含有の液相を精製する必要がある。そ
の際の収率は約１０％である。

また接触水素化をたとえばラネーニッケル上でメタノー
ル媒体中ｔｏ）々−ル、≠Ｏ〜４４　ｊ　℃ニオいて行
なうことができる。この場合にも収率は１０チを超えな
い。二次反応は多数あシ軽質アミンと重質残渣との生成
を伴ないこれらを所望のアミノアルコールから連続した
複数の精製操作によって分離すべきで、このことが大き
な投資及びエネルギー消費を必要とし他方ではＮ−０Ｈ
３誘導体の生成が避けられず続いて所望のアミン誘導体
と分離するのが困難である。

電気化学的還元法はすでに米国特許第コ≠？ｊりｔ２号
明細書に記載されておシそれによると磁器製多孔質隔膜
を備えた電気化学的槽内の塩酸又は硫酸の水溶液中にお
いて操作する。アミンアルコール・壇酸塩又は硫酸基の
水溶液が得られ引続いてこれを中和及び／又は沈殿させ
てアミンが得られるようにする：原料のニトロ誘導体の
ほかに酸及び中和用又は沈殿用試薬が消費されこれらは
引続いて周囲環境に廃棄されねばならない。

一方では純粋なアミノアルコールの濃水溶液が得られ他
方では後続の操作において再使用可能な硫酸溶液を得る
ことのできる硫酸媒体中の電気化学的還元法を研究した
。

本発明の方法によると、水を除いては、化学量論量で消
費される原料はニトロアルコールであシ。

硫酸の消費は最少量に低減され、若干の場合には消費を
ゼロとすることができる。環境への排出は皆無又は僅少
である。そしてニトロ誘導体のアミン誘導体への転化は
り！−タｔ％に達し得、大部分の場合において２０％を
超えている。

そのほか反応条件はマンニッヒ（ｍａｎｎｉｃｈ　）反
応による＜ＴＬ）２−　Ｎ　−ＯＨ３誘導体の生成を不
可能にする。この誘導体はアミノアルコールとの物理的
特性及び構造の類似性からアミノアルコールの精製操作
の困難と経費とを増大するのでしばしばアミノアルコー
ルの応用において望ましくないものである。

Ｒ−Ｎｏ２基の還元及びアミン誘導体と酸との分離は硫
酸媒体中における電解還元によって三段階で行なわれる
。

第１段階においては、　Ｒ−ＮＯ２をＲ−ＮＯＨに転化
する電子弘個の還元を行なう。このニトロ基還元は水素
の過電圧の強い材料で作られたカンード（陰極）上でニ
トロ訪導体の硫酸水溶液を処理して実施される。この反
応は電圧が平均で負となる陰極上で有効となる。

第２段階においては負の電圧の絶対値を以前よ）大きく
した陰極上でヒドロキシルアミンからアミンへ電子２個
の還元が行なわれる。

１ａｌｙｓｅＪによる精製操作を施とし次に水の除去を
行なう。

電気化学的還元の二りの段階分力チオン交換膜（Ｍｆ２
０）又は７ニオン交換膜（ＭｇＡ）からなる隔膜のある
槽内で実施することができる。精製段階（第３段階）は
同じ装置内で又は特殊装置内で実施できる。

後記の反応図式には適用される全般の反応及び物質移動
を示す（実線：電場によシ生起される移動１点線：拡散
による移動） 第１段階 ＊λ段階 この装置を用いて電流の通過は電場におけるカチオンＨ
，Ｏ＋の移動によって行なわれ陰極液の希釈を伴なう。

、第１段階においては電流の効率は１００斧であシ水の
酸イピによって陽極に生じた陽子参個は陰極還元のため
に消費され、水素の遊離はない。

第λ段階においては電流の効ｙ４は完全ではなくその一
部は陽子のＨ２への還元に用いられてしまう。

との陽子の消費は陽極におけるＨ３Ｏ＋のより大きな生
産及びよシ大きなＨ２Ｏの流れにょシ相殺される。

とくかく最適な酸性度比率Ｈ”／ＲＸ　（ＲＸ＝　ＲＮ
Ｏ２＋几ＮＨｏＨ＋　ＲＮＨ２）は陰極側において一定
に保持される。

実除に、拡散によるＨ２Ｓ０４１モルの移動が無視でき
るほどの低い濃度の陽極溶液及び陰極溶液で操作できる
。これらの濃度は使用される膜の特性く応じて選ばれる
。しかし陰極液から陽極液へのカチオントＮＨ２０）（
”、　トＮｆ、の移動を伴なうイオン交換を完全ＫＭけ
る仁とはできなｈｏ を表わし該装置では電場の影響下でのＳＯ″４−イオン
の移動と陰極上でのカチオンの還元とによってＲ−ＮＨ
３型のイオンを分解し、陰極側では几−ＮＨ２の純粋な
水溶液が′回収されまた陽極側では希釈され且つＲＮＯ
２添加後に陰極区室に再循環可能なＨ２ＳＯ４溶液が回
収される。

ＭＥＡ　隔膜電解槽の場合は同様に反応図式を作ること
ができる。

Ｈ２Ｏ−−４→ ； このＭｇＡ使用はこの膜の特異な性質を一方ではその交
換の＃ｈＰｇｒを５ｏ２−イオンの陰極区室から陽極区
室への通過を惹起こすためまたこうして槽内に電流の通
過を確保するために使用し他方では硫酸の選択的拡散を
可能にするその透析特性を使用して、有利に活用する。

このして両方の第１段階中は陽極側で陰極液よシ著しく
濃くをっている硫酸水溶液が用いられ。

陽極液から陰極液へ膜を通過する拡散流量は逆方向の５
Ｏ１−イオンの移動をこうして平衡させる。

こうして陰極＠士は一定の酸濃度が維持でき常に♂−／
ＲＸモル比が一定に留ｔｂしかもとくベヒドロキシルア
ミン基をアミン基へ還元するためその最適値にとどまっ
ている溶液に電気化学的還元を操作することができる　
（ＲＸ＝几−ＮＯ２＋Ｒ−ＮＨＯＨ＋Ｒ−ＮＨ２）＝電
屏・電気透析による仕′上精製は！／図（第３段［）に
図示したとおシのしかもＭＥＡ楢とは単に電極材料の性
質が違うだけの特別の装置内で行なうことができる。

また仕上精製を、電気化学的還元の実施に役立った槽内
において陽極側の濃硫酸溶液を純水に置換えまた槽内に
ＳＯニーイオンの移動に必要な電気量を用いて実施する
こともできる。膜の両側の硫酸濃度差を変更することは
拡散の流れの反転をもたらす。電鮮・電気透析装置（第
１図、第３段階）内と同様に溶媒利水の移動が陰極液−
陽極液の方向に行なわれ、陰極液の濃度が増大している
。しかし電気化学的還元のための陰極材料はその強い水
素過電圧の理由で選ばれ友のて精展用反応檜の使用は無
益に迫力ａのエネルギー消費をもたらす。

製造される化合物の構造によってＭＥＡ膜の使用は、イ
オン交換〈よるカチオントＮＨｊ十及び几−ＮＨＯＨ＋
の陽極液への移動をよシ厳密に抑制する利点が８夛得る
。またよル容易に酸化反応を行なうため陽極区室を使用
することもできる。それにも拘わらず大部分の場合にお
いて、還元操作をＭＥＯ膜を備え九電気化学的槽内にお
いて実施し、精製をＭＪｉ！Ａｌ１１［を備え念電解・
電気透析装置内において実施するのがよシ簡単かつよシ
便利である。

本法は式： （式凡、及びＲ２は両方とも又は個々に水素、ヒドロキ
シメチルの如きヒドロキシメルキル基又は直鎖又は分岐
鎖アルキル基とくにメチル基、エチル基。

プロピル基又は炭素原子数が３個を超えるアルキル基を
表わす）Ｋよって表わされるニドロールコールに応用可
能である。

これらの化合物のうち−一ニトロ一一一メチル−／−グ
ロノぞノール１．２−ニトローコーメチルー／、３−ｆ
ロノぐンジオール、２−二トロー一一エチルー／、Ｊ−
７’ロパンジオール、コーニトロー／−ブタノール、ト
リス（ヒドロキシメチルノニトロメタンの如き工業的に
重要なアルカノール−アミンへ導ぐニトロ化合物が見出
される。

陰極はたとえば純粋な又は合金の鉛、アマルガムの形の
水銀（銅、鉛、亜鉛　などとのアマルガム）、亜鉛、ジ
ルコニウム　などの如き水素の過ましくはたとえば鉛、
ルテニウム含有チタン、白金（ｐり等の如き酸素過電圧
の弱い材料で作られも隔膜は市販のカチオン交換膜又は
アニオン交換膜たとえば「すフイオンＪ　（ｎａＮｏｎ
〕（ｄｕ　ｐｏｎｔ社）、「イオナツクＪ　Ｃｌ０ＮＡ
Ｏ）　（１ｏｎａｃ社）。

１ＡＲＰ’及び％０几０　’（Ｒｈｏｎｅ　Ｐｏｕｌｅ
ｎｅ−７ｈ）などの商標名の下に市販のもの又は旭化成
工業又は旭ガラスから市販のものなどを用いて作っであ
る。

陰極の電流密度は使用可能な電極の電圧及び膜の緒特性
と共存し得る最大値がある。鉛又は水銀陰極及び’　ｌ
０ＮＡＯＪ４ｔ７Ｑ’　膜を用いてｊ□Ａ／ｄｍ２以上
の電流密度で操作できる。

陰極溶液の温度は２０乃至／　ＯＯＣとすることができ
、第２段階について鉛製陰極を用いる場合好ましくは６
０乃至り０℃において、銅アマルガム上では３０℃にお
いて操作する。

陰極液は硫酸水溶液であジニトロ誘導体で飽和させるこ
とができ、コーニトローコーメテルー／。

３−ゾ四パンジオールについてたとえばＪ　Ｊ　Ｊ　ｆ
／をへｊ、好ましくはへ〇！乃至／、／　Ｊ’ｓ？ある
ようＫする。

陽極液は硫酸水溶液であシ、その組成は用いる膜の型式
及び特性またとくＫその硫酸透過性によって左右される
。

カチオン交換膜ＭＥＯの場合陽極液中の（Ｈ２Ｓ０４）
えはＨ２ＳＯ４の拡散による移動の流れもイオン交換に
よる有機カチオンの移動も極小とするような値となる。

アニオン交換膜ＭｇＡの場合陽極液中の（Ｈ２ｉ９０４
）。

ＵＳ度ノ差（Ｈ２Ｓ０４）、　−（Ｈ２Ｓ０４）。ｉｔ
電場の作用下にＳＯニーイオンの移動をもって平衡化さ
れたＨ２ＳＯ４の拡散流をもたらすような値となる。従
ってこの組成は膜の拡散特性、隔膜上の電流密度、及び
陰極液のＩ（＋（従って几−Ｎｏ２１ｃ１！１度によっ
て左右されるようになる。

＃Ｅ極液として用いられるニトロアルコールの硫酸溶液
は、結晶化によシ作られる固体物質で再結晶によシ精製
される固体物質から調製できる。

マタニトロパラフインとホルムアルデヒドとの反応によ
シ作られるニトロアルコールの水溶液を用いることもで
きる。この場合はたとえば下記のとおシ行なうことがで
きる： 攪拌反応器に３！乃至４ｔＯ％濃度のホルムアルデヒド
水溶液を入れる；これをａＯ℃にし、ｐＨをりに調節し
、温度を４ＩＯ乃至ｓｏ℃に維持しｐＨを／　！　Ｎ　
ＮａＯＨ水溶液の添加によジターｉｏに維持しながらニ
トロノぞラフインを篩別する。７時間経過後ニトロパラ
フィンの添加を終了する。さら（Ｃ／時間同じ温度にお
いてｐＨを２よシ大きく維持しながら攪拌する。ニトロ
誘導体の量はホルムアルデヒドの量に対して正確に化学
量論量又は僅かＫ（１モルチ］過剰である。

引続いてＨ２ＳＯ４によ１）ｐＨ１まで酸性とする。

陰極液は次に最終溶液の組成が陰極還元の最適値に相当
するＨ＋／Ｒ−Ｎｏ２比率にあるような割合でＨ２ＳＯ
４場合によってはＨ２Ｏを添加して調製することができ
る。

本法は連続及び不連続の製造ができる装置内で実施でき
る。

下記の実施例は本発明を説明するものであるがこれに限
定されるものではない。

実施例１ 陰極区室３個と陽極区室μ個とを互に備えている多槽電
解槽を使用する。陰極は鉛板であシミ解液中に浸ってい
るその有効直積は７−２ｃＩｌ（−２ＸＪ≦−）である
；陽極も同じ鉛板である。

電極に洗剤による予備脱脂処理を施こし次に電子研磨を
施こす。

電気化学的酸化：４Ｃ％Ｈ２ＳＯ４中ＩＯ分間、−２Ａ
／ｄｍ２電気化学的還元：　Ｈ２８０４中ｌＪ、分間各
区室はポリプロピレンの支持体と第四アンモニウム型の
アニオン交換場所とから構成された商標名’　ｌ０ＮＡ
Ｏｊ４’７ｊＩで市販の膜から切取った有効面′！Ｒ３
７，！−の隔膜を枚によって分離してある。

７個の区室は刺し通してある棒によシ強化した厚さ一〇
簡のポリプロピレン枠装である。密封性はボ１７　ｍ化
ビニルＰｖＣのパツキンによって得られ各区室は有効容
積７７−である。

陰極液はポンプと熱交換器とからなる熱処理回路から３
個の区室内へ配分される。この再循環は反応媒体の攪拌
を起こす効果がある。各区室には乱流を起こすものは備
えてない。こうして作動させられる陰極液の総容積は３
弘Ｏｔｄである。陽極液は攪拌しない。

ｍｉ液はコーニトローコーメチルー／、Ｊ−７’ロパン
ジオール！００ミリモル（Ｊ　７．Ｇ　ｆ：／７り、ｌ
ｆ／ＫＩ）及びＨ２ＳＯ４コタ？　（７，７重量−）を
含んで密度を設定する。ｇｏｓ＠和カロメル電極に対し
て中央陰極上で測定した軍用は陰極と接触している半融
ガラスと毛細管とからなる組立体により−ｏ、ｔＶ／Ｅ
Ｏ８内外である１゜ 第１段階の終シには陰極電圧の変化は迅速である。その
とき陰極液をｒｏＣに生起し同じ電流密度で操作を続け
る。陰極電圧は一へｊ　Ｖ／Ｅ　ＯＳ内外の値となる。

平行して、遊離酸性度、　Ｒ，−ＮＨＯＨ及び几ＮＨ２
の濃度を測定する陰極液の電位差計分析によって反応の
進行を調節する。半定量的ｐＨ測定試験によると几−Ｎ
Ｏ２の消滅を示し、まな陰極液及び陽極液の容積変化も
測定し場合によっては水を添加する。

第λ段階の終シは化学分析によシ検査し、（電位差計グ
ラフ上の几−ＮＨＯＨに相浩する変曲点の消滅）そのと
き陽極区室を空にしただちに純水で満たし電極は電圧の
かかつｆｃままにしておく。電極間の電圧は高い値をと
シ次に陽極液の酸性度の漸増によ〕低下し最／Ｊ％値を
通過し陰極液のイオン漸減によシ生起したその電導度低
下〈よって改めて増大する。

最後にＲ−ＮＨ２ｔ、ｒ７モル／Ｋｇ　（７６１９７胸
ハＨ２ＳＯ４０，２９７／Ｋｇ含有の陰極溶液を回収す
る。ニトロ誘導体とヒドロキシルアミンの含有量はゼロ
である。

減圧下での蒸発乾個によ）タタチのコーアミノー２−メ
ｆルー１．３−ｆロノぞフジオールＴｈ含有（Ｍ気相に
おけるクロマトグラフィーにより定量）する白色沈殿が
最終的に得られる。その融点は１０１ｒ℃である。

原料のニトロ誘導体〈比べての全体の収率はり！チを超
えている。電流効率は電気化学的還元について６７％で
ある。全エネルギー消ｇｌ（電気透析も含めて）は／　
／　ＫＷｈ／Ｋｆである。

回収された陽極液は３タチの濃度の硫酸水溶液であシ再
循環できる。電解−電気透析後の回収硫酸水溶液はＨ２
ＳＯ４の濃度を回復し新しい装入分のニトロ誘導体を添
加した後に陰極側に部分的に使用できる１゜ 実施例２ 実施例１の電解槽と同じ電解槽を用い、ただし濃度へｏ
ｔｒモＩＬ／に４Ｉ（／　Ａ　／　ｆ房）のトリス（ヒ
ドロキシメチルノニトロメタンの硫酸溶液を処理する：
　１１　Ｓｏ　の濃度はＨ”／Ｒ，−ＮＯ２の比率が八
／りとなるようにしてある。陽極液の濃度は３！、１％
のＨ２ＳＯ４である。

陰極電流密度Ｐ　Ａ／ｄｍ２で操作し、陰極液の温度は
第１段階中は！θ℃に維持し次に第２段階にはｒｏｃＶ
ｃ維持する。

実施例１と同様に電解・電気透析を行なった後にはもは
やヒドロキシルアミンも硫酸も含んでいない純アミン溶
液が得られその濃度はへ／７１モル＾（／　ａ　Ｊ　Ｐ
／１〕である。

原料のニトロ誘導体に対しての化学的収率はりｌ透析全
体のために／　２．Ｊ　ｋＷｈ／％である。

陰極液の蒸発乾個によＩ）ａ度２６％（蒸気相において
クロマトグラフィーによシ定量）の白色固体の化合物を
回収する。

実施例３ 前記と同様の、ただし２個の陽極区室の間の陰極区室７
個のみを備えた槽を用いる。陰極は鉛製であシ、陽極は
ルテニウム゛含有チタン製であシ。

隔膜は商標名’　ｌ０ＮＡＯＪ弘７６’で市販のアニオ
ン交換膜である。

ンジオールの還元を行なう；コＯＡ／ｄｍ　、　ｒ　０
℃において操作する。比率Ｈ／几Ｘは操作中にへ！乃至
八／と変動する。

電気透析に先立って２−アミノーコーメチルー／、Ｊ−
ｆロパンージオールヲ０．♂ｌＯモル＾含有する溶液が
得られる。

ニトロ誘導体に対しての化学的収率はＰ　４Ａ、Ｊ％で
ある。電流効率は７≠、７％である。エネルギー消費は
７Ｊ　ｋＷｈ／Ｋｆである。得られた溶液はアミノアル
コール及び硫酸のみを含んでおシミ解−電気透析により
極めて容易に精製・濃縮できる。

実施例弘 実施例３において用い友電解槽内で鉛製陰極の代りに、
厚さｌ■の銅板を硫酸第二水銀（３チノとＨ２Ｓ０４（
７０％）との溶液中に１０分間浸して作られたＯｕ−Ｈ
ｇアマルガムからなる陰極を用いて操作する。

陰極電流密度／　ＯＡ／ｄｍ２を用いる：処理される溶
液はコーメチルーコー二トローｔ、Ｊ−ｆ四パンジオー
ル０．７３７モル＾を含んでおシ、これを３０℃に保持
する。

仕上精製処理に先立ってコーメチルー２−アミノー／、
３−プロパンジオール及び硫酸の水溶液が得られる。電
流効率は１０％である。ニトロ誘導体に対しての化学的
収率は２７％である。

実施例！ 実施例３のものと同じ三区室のただし商標名％ＩＯＮ入
０＃ＭＯＪ弘７０で市販のカチオン交換膜の隔膜を備え
た楢で操作する。

！Ｑ℃のホルムアルデヒド溶液にニトロエタンを添加し
て溶液中に得゛られたコー＝トローコーメチルー／、３
−プロパンジオールの還元を行ない、ｐＨ・は水酸化ナ
トリウム／ＩＮ溶液の添加によシタ、！に保持する。引
続いて溶液の濃度をニトロ誘導体Ｏ０り！モル＾及びＨ
２８０４０，り７当ｌに調節する。

３０℃において水銀（銅アマルガムノ陰極上で操作する
。電流密度は陰極上で／θＡ／ｃ１ｍ２．　ｊｌｉ％膜
上で２．ＡＡ／ｄｍ２である。

電解後にアミノアルコールＯＪＪ　１モル乃及びＨ２Ｓ
ｏ４ｏＪ　ｔ　７当ｌ勺含有の溶液が得られそれからＥ
ｇＤと蒸発乾個によシ極めて容易にアミノアルコールが
取出される。ニトロ誘導体からアミノ誘導体への変化は
定量的であシミ気化学的還元λ段階における累ｆＲ電流
効率は♂θチである。電解のエネルギー消費は最終化合
物ｌＫｆあたシＰｉ　ｋＷｈである。

実施例ｔ Ｍｌｉ！Ｏ隔膜を備えた同じ槽を用いて下記の組成の２
−ニトロ−７−ブタノール富化混合物について操作する
コ 一一二トロー／−ブタノール　　　ｒｔ重量慢２−ニト
ロ−λ−エチルー／、３− ゾロノぞンジオール　　　　　　　　　　　ｉｉ　　　
ｓｌ−ニトロ−プロパン　　　　　　　／Ｊ　＃水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へ！
Ｉ銅アマルガム陰極上で、陰極上／　ＯＡ／ｄｍ２．隔
膜上ｙ、ｔ＾／ｄｍ２で還元を行なう。陰極液の温度は
ＪＯＣである。その液はニトロ誘導体／、０７ｊモル西
及びＨ２ＳＯ４八λ／当ル勺含有の水溶液である。

電解後に、アミノ誘導体ｏ、ｒ　ａ　ｒモルＡ及びＨ２
ＳＯ４／、Ｏｊ当ｉ［有］含有の硫酸水溶液か得られる
。

溶液中のヒドロキシルアミン官能残基が有機化合物のコ
、！モルチのみであるように調節する。電解−電気透析
ＥＥＤ及び水抽出によシ容易にほぼ純粋の７ミノアルコ
ールが得られる。

全体の電流効率は７≠％であルミ解のエネルギー消費は
アミン誘導体ＫｆあたシタｋＷｈである；化学的収率は
原料ニトロ誘導体に対して２０．２％である。

実施例７ 前記の実施例のものと同じ檜において３０℃でニド０誘
導体１．タグモ〜勺及びＨ２ＳＯ４コ、３コ轟量／麺含
有のトリス（メチルヒＦロキシンニトロメタン水溶液を
処理する。電流密度は陰極上で１３、．２Ａ／ｄｍ　ｓ
隔膜上で／　Ｊ、Ｊ　＆／ｄｍ２である。

トリス（メチルヒドロキシノアミノメタン／、１３４４
モ勿１すなわち１３、７１／紛及びＨ２ＳＯ４コ、Ｊり
ｌ当ル［有］含有の硫酸水溶液が得られる；　［Ｄ　処
理及び後続の蒸発乾個によシ極めて容易に純アミンアル
コールを取出すことができる。電解の全体の電流効率は
４７％である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、硫酸媒体中で三段階におけるニトロアルコールの電
   気化学的還元によるアミノアルコールの製造法において
   、ニトロ基の還元を水素過電圧の強い材料で作られたカ
   ソード上においてニトロ誘導体の硫酸溶液を処理して行
   ない、ヒドロキシルアミンに還元する第１段階の際には
   電圧が平均して負であるカソード上で反応を行なわせ、
   アミノアルコールに還元する第２段階においては負の電
   圧の絶対値を大きくし、第３段階においては得られたア
   ミノアルコール硫酸溶液に電解・電気透析による精製操
   作及び水の除去を施こすことを特徴とするアミノアルコ
   ールの製造法。 ２、電気化学的還元にかけられるニトロアルコールが次
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は両方とも又は個々に水素、ヒ
   ドロキシアルキル基、直鎖又は分岐鎖アルキル基である
   ）によつて表わされる特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ３、ニトロアルコールは２−ニトロ−２−メチル−１−
   プロパノール、２−ニトロ−２−メチル−１，３−プロ
   パンジオール、２−ニトロ−２−エチル−１，３−プロ
   パンジオール、２−ニトロ−１−ブタノール、トリス（
   ヒドロキシメチル）ニトロメタンである特許請求の範囲
   第２項記載の方法。 ４、用いられる原料のニトロ誘導体はホルムアルデヒド
   と対応のニトロパラフインとの反応により得られる粗製
   溶液の形である特許請求の範囲第１項乃至第３項の何れ
   かに記載の方法。 ５、電解を施こされる陰極溶液はＨ＾＋／Ｒ−ＮＯ＿２
   のモル比が１乃至１．５であるような組成であり温度は
   ２０乃至１００℃の値に固定されている特許請求の範囲
   第１項乃至第４項の何れかに記載の方法。 ６、ニトロアルコールの電気化学的還元は陽極区室及び
   陰極区室がカチオン交換膜により分離してある装置内に
   おいて行なわれる特許請求の範囲第１項乃至第５項の何
   れかに記載の方法。 ７、ニトロアルコールの電気化学的還元は陽極区室及び
   陰極区室がアニオン交換膜により分離してある装置内に
   おいて行なわれる特許請求の範囲第１項乃至第５項の何
   れかに記載の方法。 ８、電解・電気透析による仕上精製は、アノード及びカ
   ソードがそれぞれ酸素及び水素の過電圧の弱い材料で作
   つてある装置内でしかも陽極区室及び陰極区室がアニオ
   ン交換膜で作られた隔膜によつて分離してある装置内に
   おいて行なわれる特許請求の範囲第１項乃至第５項及び
   第７項の何れかに記載の方法。 ９、電解・電気透析装置には陰極側にアミノアルコール
   硫酸溶液を陽極側に純水を供給する特許請求の範囲第１
   項乃至第８項の何れかに記載の方法。 １０、陰極液の仕上精製は陽極区室内に収容してある硫
   酸の濃溶液を純水で置換して電気化学的反応器内におい
   て行なわれる特許請求の範囲第１項乃至第５項及び第７
   項の何れかに記載の方法。 １１、カソードは水素の過電圧の強い材料、アマルガム
   の形の水銀、鉛、ジルコニウムなどで作つてある特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 １２、陽極液を構成する濃硫酸の水溶液は回収され次後
   の操作において再使用される特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 １３、陽極側で回収される希釈された硫酸水溶液は新た
   にニトロアルコールを装入した後に陰極側で再使用する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。