JPS6122912A - 離型剤およびそれを用いるポリウレタン発泡成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Σ発明は型内での（ｉｎ常ａｉｄｓ　）ポリウレタン発
泡成形品の製造に適していて、この種の成形品−の製造
工程に使用し得るＩＩ！汗型４１　（ｒｅｌｅａｓｅ　
ａｇｅｎｔ）Ｋ関するものである。

ポリウレタン発泡成形品は型内で製造され、この工程に
は極めて多様な先行技術の方法を使用し得る。当業者は
、使用し得る発泡体形成成分に関しても、また、使用し
得る機械および型に関しても数多くの変更が可能なこと
に気づいていた。一般に、型には開放状態においても密
閉状態においても、射出チャンネル（１ｎｊｅｃｔｉｏ
ｎ　ｃｈａｎｎｅｌ　）を通して、混合ヘッド（ｍｉｘ
ｉｎｇ　ｈｅαｄ）で混合したポリオール成分とイソシ
アネート成分とが充填される。周成分の組成は求められ
る製品の種類および所望の諸峙“性以外にも、一段階法
（’ｓｉｎｇｌｅ−ｓｔａｇｔｔ　ｐｒｏｃｅｓｓ　）
（直接法）を用いるか、　または二段階法（ｔｗｏ−ｓ
ｔａｇｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　）　（予伴重合体法または
半予価重合体法）を用いるかによっても異々つだ値に決
定される。これらの多様な、可能な全ての方法は文献に
詳別１に記載されており、こ＼で詳細な記述をする必要
はない。引用文献は、たとえばビニコータおよびレール
（ｐｉｅｃｈｏｔααｎｄ　Ｒ’ｊｒｈｒ　）の６イン
テグラルフオーム材料　・第７巻１ポリウレタン”、１
９６６年；１合成発泡材料（５ｃｈａｕｔｎｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆｅ　）　’、合成発泡材料専門協会（Ｆａｃ
ｈｖｅｒｂａｎｄ　Ｓｃｈａｕｍｋｕｎｓｔａｔｏｆｆ
ｅｉｎ　ＧＫＶ　）発行、　１９７６年；およ′びウィ
ツトフォート（ｒｖｉｔｔｆｏτｔ）、合成樹脂技術辞
典（Ｋｗｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｓ　
Ｗ８ｒｔｅｒｂｕｃｈ　）第３部などである。

重合した魂泡成形品をより容易に、かつ、よシきれいに
取りはずす目的には型を充填する前にｒｌを型剤（ｍｏ
ｌｄ　ｒｅｌｅａｓｅ　ａｇｅｎｔ　）で処理すること
が必要である。この［１的には、剥Ｉｆｔ被膜を作るた
めに型の表面を離型剤で均一に被涜する。ｒ・を型剤は
、良好力離型特性を与えるばかりでなく、ある場合には
完成したポリウレタン成形品の表面特性を改良すること
もできるはずである。したがって、ある種の添加剤を用
いた結果、たとえば低温柔軟発泡品ｉ　ｃｏｌｄ　５ｏ
ｆｔ　ｆｏａｍ）分野Ｃ車のシート、ヘッドレスト、ア
ームレスト等）で開放セル構造（ｏ、ｐｅｎ−ｃｅｌｌ
　ｓｔｒｒｂｃｔｗｒｅ　）が作られ、そのために、こ
の発泡成形品に必要な″通気性（ｂｒｅａｔｈα−ｂｉ
ｌｉｔｔｔ　）”が得られるのである。

通常の離型剤は有様溶媒とそれに分散した離型幼果物質
（ｒｅｌｅａｓｅ−ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ　５ｕｂｓｔａ
ｎｃｅｓ）とからなり、後者は全く固体として取扱われ
る。

企図された使用の状況に応じて、上記同体部分はワック
ス、グリース（長鎖の炭化水素）、脂肪（トリグリセラ
イドたとえば十月旨）、シリコーン化合物、可塑剤、安
定剤、促進剤、等からなり、その比率は１乃至８重を翅
の範囲で変化する。この分す用の混合物の溶媒の大部分
、たとえばフリーグン（ｐｒｉｇεｎ）、塩化メチレン
、トリクロロエチレン、ノ９−クロロエチレン、ガソリ
ンおよび高沸点石油炭化水素は担体として作用し離型効
果物質を型の表面に均一な剥離被膜の形で供給すること
ができる。ノ・ログン置換炭化水素のみが基剤（マｅｈ
ｉｃｌｅ　）としての機能を果すが、ガソリン部分は離
型剤被膜に均一な流動性を与え、このこともまた１１）
型作用に有利な影響を及ぼす。

固体成分、固体の割合および混合溶媒の選枦は型温度、
曝気時間（ａｉｒｉｎｇ　ｔｉｍｅ　）（ｍ型剤を適用
してから成分を射出するまでの時間）および個個の発泡
系（硬質（ｉｎｔｅｇｒａｌ　）、剛性硬質（ｒｉｇｉ
ｄ　ｉｎｔｅｇｒａｌ　）または軟質冷間＠？（ｓｏｆ
ｔｃｏｌｄ　ｆｏαｍ））の種類によって決定される。

その結果、極めて多様な特性を有する榛めて多様な成形
品を製造することができる。したがって、たとえば、硬
質発泡体は表面に特別な要求（均一性゛と良好な把握特
性）がある自動車のハンドルを製造するのに用いられる
。壽質発泡体を製造する間、型温度は一般に３０乃至５
０℃である。しかし、光沢成形品（ｐｏｌｉｓｈｅｄ　
ｍｏｌｄｉｎｇ　）　（７）製造にしばしば用いられる
Ｒ２Ｈ法（ＲＩＭ発泡）では型温度は５０乃至７０℃で
ある。冷間軟質発泡体の成形品、たとえば自動車のシー
ト、ヘッドレストおよびアームレストを製造するときに
は同様の、即ち、４０乃至７０℃の範囲の型温度が用い
られる。剛性発泡成形品、たとえば自動車のブラケット
（ｂταｃｋｅｔ　）　、シャッター、冷蔵庫部品、家
具部品および椅子を製造するときには型温度は一般に６
０乃至５０℃である。

離型剤を適用するにあたっては、一般には、エアレスス
ゞプレイ装置（ａｉｒｌｅｓｓ　ｓｐｒａｙｉｎｇ　ｄ
ｅｖｉ−ｃｇ）を用い、個々の発泡系により決まる２５
乃至７０℃の温度に加熱した型懺面から溶媒を大部分共
沸混合物として蒸発させる。この蒸気は、過剰スジレイ
（ｏｖｔｔｒｓｐデαｙ）とともに対応する吸引装置に
より作業領域から排除する。価値のある原料物質の損失
であるばかりでなく、この汚染物質の排出は環境にとっ
て有害である。吸着装置を用いた回収再利用工程も考え
られるが、微細に分散した形の固体を濾過装置や水洗装
Ｐ（ｗａｔｅｒｗａｌｌ）で除去することができず、深
刻な問題が課せられるのである。吸着被膜を直ちにワッ
クスやグリースでおおってしまうことにすれば極めて短
時間に再生することがで断るが、多くの労＠帯を必要と
し、コストが高くなる。

いくつかの分野（熱発抱体、内部発泡（ｕｎｄｅｒｆＯ
αｍｉｎｇ　）法の場合の改良硬質発泡体）では有核溶
媒をかなりの部分水でお微かえたηＩＬ型剤を用いて上
記の諸問題を回避できることが知られている。これらは
ワックスの分散液（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｆＬｓ　）また
は乳濁液（ｅｒｍｂｌｓｉｏｎｓ　）であり、その利用
は発泡成形品の表面特性からして今日まで極めて限定さ
れている。加えて、上記の発泡体の製造工程およびその
使用型温度との関係では長い曝気時間を必要とし、工業
的大量失意に１ｌ−ｉ経済的観点からして不利である。

水性離型剤系に関する上記限定の主要な理由のうち、好
ましくない蒸発挙動および不漁切な薄膜形成以外のもの
は、水とインシアネート基の間の競合的反応（Ｉぜ−Ｎ
＝Ｃ＝Ｏ＋Ｈ，０→Ｒ−ＭＥ’、　＋’Ｃ，０，）であ
って、これはポリオールとインシアネートとの反応と平
行して起り、二酸化炭素を発生し、肥確に決定したポリ
オール／イソシアネート比を部分的にｔ硝させてしまう
。この結果、変色、泡だち（ｂｕｂｂｌｅ　）、がイド
（ｖｏｉｄ）（表面気泡（ｂｌｉｓｔｅｒ　）　）およ
び部分的な気泡崩壊（ｆｏａｙｒｎｃｏｌｌａｐｓｅ　
）さえ生じた形の発泡体ができる。その上、射出チャン
ネルを通じて発泡体形成成分を射出する際、このチャン
ネル内でＷ泡体形成成分と離型剤との緊密な混合がおこ
る。こ＼では別の障害として収縮現象が観察され得る。

その＃１かにも、人頼・の水を含有するＣｈ型剤が知ら
れているが、これは、水以外″に、蒸発促進剤としてか
なりの鵞゛の低沸点の水溶性のアルコール、ケトン、エ
ステル等を含有している。これらの成分は水性離型剤で
必要だった長い蒸発時間を減少させはするが、水とイソ
シアネートとの間の上記反応を妨げはしない。その上、
これらの水溶性蒸発促進剤もまた、環境に対して高度に
有害である。

上記諸欠陥の結果、一般にはかなりの割合の町溶化剤を
含有する上記の型の水性−型剤は未だＴ業的使用に受は
入れられていない。

したがって、水溶媒系のみに基礎をおき、型内でポリウ
レタン発泡体から作る物品の製造に広く斎した、有機溶
媒蒸気による汚染から環境を完全に保陸し、特殊な分野
でのみ用いられている大畑の水を↑ヤ肩する離型剤で従
来生じていた不利益に遭遇しないような水性離型剤を提
供することが本発明の目的である。

水性離型剤の使用により、上に論じた環模上の難問を回
避し、かつ、有接溶媒を用いるときに必要であった予防
Ｖを講じなくてよいため、より容易に実行し得るような
ポリウレタン発泡成形品の製造方法を提供することも、
本発明のいま一つの目的である。

これらの、および、その他の目的は本発明の記載が在む
につれて明らかにされる。

本発明は、水門Ｉ＃Ｉ榴および付属の特許請求の範囲に
記載したとおり、型内ポリウレタン発泡成形品の製造の
ための離型剤およびそれによって実行し得る工程に関す
る。

本発明の割型剤は少なくとも６０重置火、好ましくは８
５乃至９６ｆｔ％の水分つ量を有し、かつ、その水が離
液性メンモルフイズム（１ｙｏｔｒｏ−ｐｉｃ　ｍａｓ
ｏｍｏｒｐｈｉｔｎｎ）１の効果により遮蔽（刷ｓ＆）
されている、それ自身は公知の離型効果物質の乳濁液ま
たは分散液である。

驚くべきことには、水とインシアネートとの間の有害な
競合反応は、水の双極ドを分子の移動性および反応性を
消失させれば、あるいは、少くとも、決定的に減少させ
れば抑止することができることが見出された。このよう
な水分子の１遮倍（ｍｔｔｓ−ｋｉｎｇ）’は離液性メ
ン７オルフイズムの効果により実現される。メソ相（ｍ
ｅｓｏｐｈａｓｅ　）　　とは液体の性質と結晶体の性
質とを１ｂ、１時に有する物質の状態である（洗剤、石
けん、油脂工業＃、（Ｚｔｔｉｔｓ−ｃｈｒｉｆｔ　ｆ
；ｂｒ　ｄｉｅ　ＩＩ’ａｓｃｈｔｎ、ｉｔｔｅＬ−１
Ｓｇｉｆｅｎ−１０１−ｗ％ｄ　Ｆｅｔｔｉｎｄｗｓｔ
ｒｉｅ　）、１９８６年、ｐ４の油脂、界面活性剤、洗
剤（Ｆｅｔｔｕｎｄｏｌｅ、　Ｔｅｎ５ｉｄｅ、　Ｗａ
ｓｃｈｍｉｔｔｅＬ　）を参照）。水分子が不動化され
、水とインシアネートとの競合反応は、抑制されて実質
的には伺等の役割をも果さなくなる。

離液性メソモルフイズムの効果による水分子の遮蔽は、
好ましくは、線型効果物質と適当女副次的遮蔽剤（ａｕ
ｘｉｌｉａｒｙ　ｍａｓｋｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　）ま
たは遮蔽助剤（憫ｓｋｉｎｇ　ａｉｄｓ　）とを組合わ
せて使用することにより、すなわち、ワックス、グリー
ス、脂肪、石油またはそれらの混合物を遮蔽助剤の助け
を借りて羽化し、使用することにより達成される。６ワ
ツクス”、１グリース“、“脂肪”および１石油”の語
はもちろん、適当なワックス、グリース、脂肪および石
油留分の混合物をも包含する。１グリース”の語は長備
の炭化水素（潤滑の目的に用いられるもののような）を
指し、１脂肪”の語はトリグリセライド（上記を参照）
を指す。好ましくは、ミクロワックス（ｍ１ｃｒｏ′ｗ
ａｔ　）および、無械または有機の増粘剤（ｉｈｉ（３
ｋｇｎｅｒ）によシ粘度を増加した石油留分を遮蔽助剤
とともに水分子の不動化に使用する。

適当な遮蔽助剤は、特に、８乃至１５の、好ましくは１
０乃至１２のＩＩ　Ｌ　Ｂ−値（グリフイン（Ｆ、　Ｃ
，Ｇｒｉｆｆｉｎ）、化粧品化学協会誌（Ｊｏｗｒｎ、
　Ｓｏａ、　Ｃｏ５ｍ、　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　）、１（
１９４９）、３１１；　（１９５Ｎ＋２４９；による。

たとえばレンプ化学辞典（Ｒ″”６ｍｐｐｓ　Ｃｈｅｍ
ｉｅ−Ｌｅｒ；１ｋｏｎ　）、第３巻：＃−７，（１９
７３）、１４７８〜１４７９および鍛近刊行された多く
のＨＬＢ−値表をも参照）を有する界面活性剤であり、
これまでに実施した試験によれば、脂肪族アルコールイ
ソグリコールエーテル類（下記を参照）のような非イオ
ン界面活性剤が好ましい。特に有利な結果はエトキシ置
換脂肪族アルコールにより得られている。脂肪族アルコ
ールの水に対する方比によりワセリン状生成物までの粘
稠な溶液が形成され、この中で、エトキシ麓換脂肪族ア
ルコール分子との安定な橋かけ結合により固定された水
分子が三次元網状構造の電気的に中性な基質（ｍａｔｒ
ｉｘ　’）中に存在し、したがって、特に感受性の高い
軟質冷間発泡体（ｃｏｌｄ　５ｏｆｔ　ｆｏａｍ）にお
いて、有害な副次効果を生じない。好ましくは５乃至１
２、特に７乃至９のエトキシ化度を有する適当なエトキ
シ置換脂肪族アルコールは多くの会社から乳化剤として
市販されている。本発明に従って使用して成功を収め得
る市販の脂肪族アルコールエトキシ化物は、たとえば、
５０℃における密度０．９１　ｆ／ｄ、　　４０℃より
若干高い融点、６乃至７．５（７）ｐＨ値（′１％水溶
液）、約６５の句り点（ｃｌｏｕｄ　ｐｏｉｎｔ　’Ｉ
（Ｄｉ　Ｎ５３９１７　＊　’ｃ）（プチルジグリゴー
ル２５を中１２５ｆを溶解した溶液）および約１１のＩ
ｆ　Ｌ　Ｂ−値を有するものである。脂肪族アルコール
とは、一般に９乃至２２の炭素数を有する市販の脂肪族
アルコール類（Ｃ，〜Ｃ２２−脂肪族アルコール）を意
味するものと理解される。遮蔽助剤としての有用な慣性
はエトキシ置換ノニルフェノールのような他のエトキ７
置換化合物によっても提供される。

遮蔽助剤の使用５、すなわち、水分子の管切な不動化に
必要な量は使用する遮蔽助剤および１型効果物質のａ類
によって変動しうるが、若干の試験により容易に決定す
ることができる。特に有利な結果が得られるエトキシ匍
換脂肪族アルコール類について言えば、組成物金蓋を規
準にして０．５乃至５″ｆ＃量％、好ましくは１乃至２
，５重量％の含′量が適当であることがわかっている。

遮蔽助剤とともに水分子の不動化に作用する離型効果物
質は適桶な遮蔽助剤と、任意に、製造業者により推奨さ
れた公知の乳化剤との助けを借シて水性基剤中に混入し
た通常の離型効果物質（上記を参照）である。すでに上
述した離型効果物質は特に適していることがわかってい
る。さらに、その他のそれ自身は公知の離型効果物質も
使用することができる。この関連では公知のシリコーン
か型剤がワックス−および増粘した（　ｔｈｉｃｋｔｔ
ｎｅｄ　）石油留分とともに用いると離型効果物質の特
に効果的な組合せＫなることに言及しなければならない
。

／Ｆ−発明記載の好ましい手法に用いられるワックスは
一１ｆ型剤として公知の、かつ市販の、５０乃至１２０
℃の融但を有するミクロワックスである。

このミクロワックスは、しばしば乳化剤として含有ずみ
である。

これもまた不発明記載の離型効果物質として好ましいも
のである増粘した石油留分は先行技術より公知の離型剤
であり、市販されている。これらは、粘土（たとえばベ
ントナイト、モンモリロナイト等）、高分散シリカ等の
ような無機増粘剤または微細粉末ポリエチレン等のよう
な有枦増粘剤を含有している。無機増粘剤は通常は有機
化合物で改質して石油分との混和性を改良する。このよ
うな改質した無機増粘剤、たとえば有機モンモリロナイ
ト誘導体および表面改質高分散シリカ、ならびに多くの
有松・増粘剤もまた市販されているので、市販の石油ペ
ース縦型剤を改質するのに、または特殊な石油ペース離
型剤を調合するのに困難は生じない。調合は単に増粘剤
を石油に攪拌混入するだけで行なうことができるが、よ
り強制的な様・械、たとえば三軸ロールミル（ｔｈ、ｒ
ｅｅ−ｒｏｌｌｍｉｌｌ）を用いてより均一な生成物が
得られる場合もある。本発明の目的に特に適しているの
は、たとえば、増粘剤として約４重量％の有機粘土誘導
体を含有する増粘した石油留分である。しかし、これま
でに得られた経験からは好ましいものとは言えないが、
増粘していない石油貿分會用いることも可能である。石
油類は容易に商業的に入手可能であり、文献にに、載さ
れている（たとえばレンゾ（Ｒ’ｊｍｐｐ　）、化学瑯
典（Ｃｈｅｍｉｅ　Ｌｔｒ、１ｋｏｎ　）、第７版、１
９７４．４巻　４：Ｍ−Ｐｋ、２５７８ページケ参照】
。

本発明記載の動離型剤の成分としての増粘石油留分の喝
殊な安定性はそのワセリン様の特性によるものであり、
これは不発明記載の離型剤中でチタントロピー（ｔｈｉ
ｚｏｔｒｏｐｌｌ　）効果を有し、離型剤を甚だ簡単に
スプレィできるようにし、一方では、４．１に傾斜面や
角での液滴形成を回避させる。

それ自身は公知で、好ましい手法中で補助的に用いられ
るシリコーン離型剤は有棲基で改質したポリシロキサン
であって本質的に次式の構造を有する。

この式でＲ１とＲ３とは同一であっても異なっていても
よく、アルキル基（通常は約１０乃至１２以下の炭素赤
子を有する）、たとえばメチル基またはエチル基および
／−１′たけアリール基、たとえばフェニル基を表わし
、Ｒ３はＯＲまたはアミン官能基を有するより長い（通
常は炭素原子数１５以下、大体は炭素原子数１０または
１２以下である）ＩＩＩＩＩ鎖である。このより長い９
Ｉ劃白は出１離型剤の疎水性を減少させ、水利性枡尉力
およびフィルム形成性ケ改良する。Ｒも一般にはＲ１お
よびＲ２に相応するアルキル基またはアリール基である
。ｎとｍとの和は一般には約５０乃至１２００である。

た七えば、疎水性減少性の側＠（７？ｆｉ）を有し、上
式に一致するポリジメチルシロキサンは本発明の目的に
適したものである。

上記のようなシリコーン離型剤（ポリシロキサン）Ｆｉ
通常は水系中では気泡崩壊をおこし、使用することがで
きないのであるから、本発明記載の水性！１ｌｌｌＩ型
剤中での上記シリコーン睡型剤の使用可能性は椅めて驚
くべきものである。

驚くべきことには、この気泡崩壊効果は不発明記載の基
剤中では全く生じないか、または、はるかに低い程度で
しか生じない。実際に、このシリコーン自１離型剤を使
用すると表面張力が舖少して一柾に薄い師型剤フィルム
が生成する、すなわち、液滴を形成することなしに良好
な離型剤の清れが外゛する。

ミクロワックス、シリコーン離型剤および増粘した石油
留分を組み合わせた結果本発明記載の離型剤は極めて薄
いチキントロピー的フィルムを形成し、硬質の剛性発泡
体にも使用することができる。

この関係では、また、ポリエチレングリコールおよび特
にポリプロピレングリコールのようなポリグリコール類
の使用にも言及しなければならない。これらは優れたね
ばり度（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ　）調節剤であシ、可
撓性（ｆｌｅｘｉｂｌｅ　）で強じん（ｔｏｕｇｈ　）
な離型剤フィルムを作るのに役立つ。

特に約２．０００の仲域の分子〜耽を有するポリプロピ
レングリコールで良好なＷ；平が得られる。０．５乃至
３重責％、好ましくは１．５重（ｋ％の濃度が適してい
ることがわかっている。

さらに、離型剤の特性は均質化剤（ｉｅｖｔｔｌｌｉｎ
ｇαｇｔｔｆＬｔ　）の添加によシ改良され得る。この
目的には好ましくは非イオン性脂肪酸ポリグリコールエ
ステルが使用される。これらは、スプレィ中、離型剤の
表面張力を減少するのに役立ち、特に冷時の型で、およ
び最適でな′いノズルを使用した時に生じうる液面の形
成を避ける助けになる。均質化剤として好適に用いられ
る脂肪酸ポリグリコールエステル類は、同時に、ワック
スの乳化剤であシ、したがって、これらを使用する場合
にはワックスの乳化または分散が促進される。

本発明記載の離型剤は乳化および分散技術の分野で用い
られる通常の方法に従って製造することができる（たと
えば石けん一油月旨−ワックス（Ｓｅｉｆｇｎ−０１ｅ
−Ｆｅ−ｔｔｅ−Ｗａｃｈｓｅ　）、１０７巻、１４号
、１９８１年３９１〜４０２ページを参照）。

一般には、水または少なくとも一部の水を先ず導入し、
ついで、６釉の離型効果物質および任意にこれらの物質
に対する通常の添加物を、乳化剤を使用しながら混和す
る。離型効果物質および遮蔽助剤を混和する時とＩ＋ｋ
ｉｌ序とは所望により、いかように選んでもよい。した
がって、渭１合する離型効果物質と遮蔽助剤とは、それ
ぞれ、最初に混和しても、中間でも最後でもよい。乳化
工、程を容易にする目的には高錨、特に９０℃またはそ
れ以上が、もちろん好ましい。安定用の添加剤がなくと
も不発明記載のρ型剤乳濁液または分散液は悼めて１好
な安定性を有するので、その製造に通常の水道水を使っ
てもよい、すなわち、通常は必槻であるはずの脱イオン
を使用する必要がないことは特に有利な点である。

使用する好ましいワックスの選択は本質的に、翻型剤を
用いて行なう工程に、すなわち、型温常に依存する。型
温度が高ければ、ワックスの融点も高くなければならな
い。ワックスを乳化するのに必要な乳化剤の肴（遮蔽助
剤および任意使用の乳化剤）Ｆｉ、缶販のワックス乳化
用乳化剤の仕様に対応する。ワックス量を規準にして、
乳化剤の割合は５乃至５０重量％であるが、ワックスの
特性に対する乳化剤の影響は考慮に入れる必要がある。

乳化剤のねばり匪はできる限りワックスに近いものが好
ましくまた低濃度でのみ使用して、ワックスの特性が変
化しないようにすべきである。たとえば、゛市販の脂肪
族アルコールポリグリコールエーテル類または脂肪族ア
ルコールポリグリコールエーテルの混合物が適している
（上記を参照）。

公知の−ｒｂ販乳化剤もシリコーン７ｊＦ型剤（ポリシ
ロキサン）用に用いられる。たとえばエトキシ置換アル
キルフェノールを市販品の仕様書に示されたＷ−使用し
て良好な結果が得られる。

ポリシロキサンとワックスとの重量比は好ましくは約１
：０．５乃至１：２０、特に１：１乃至１：１０である
が、必要な剥喀被膜の流動特性により、また、選んだワ
ックスの性質により、この輪。

囲からはずれることもあり得る。

本発明記載の離型剤のｐＨ−値は好ましくは中性領域、
すなわち６乃主８である。ｐＨ４ｍ：４″を好ましくは
７である。高すぎるｐＨｔｉはウレタン生成を促進する
ことがあり、−力、１氏すき゛る、ｐ　、／／値はこれ
を遅らせる。どちらも望ましくない。

通常の溶媒含有離型剤では固体分（離型効果物質）の割
合は、冷間軟質発泡体の場合には１乃至３重葉％、内部
発泡体の縁台には５乃至８重骨餐であるが、本発明記載
の水性ν型剤の場合には一般的により高く、約１５ｖｔ
％までに々り得る。

この固体分化率は当然使用目的によって異なり、内部発
泡ＪＣ対しては、たとえば８乃至１５重９％になること
もあり、冷間軟質４Ｕｋ１体に対しては約４重量％であ
る。一般に不発明記載のＩｉｅ型剤中の固体分比率が、
使用目的によって異なるが、同じ用途の通常の溶媒含有
離型剤の場合のはｙ２倍であることは注意しておくべき
である。

不発明記載の離型剤は上記の成分以外にも、さらに通常
の成分を含有することができる。したがって、本件細型
剤に少量の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）を添加するのが
好ましい。ポリウレタン姥泡体に、特に発泡成′形品の
表面特性に特殊な影響を及ばず物質を本件離型剤に混和
することもできる。このような物質の例にはポリウレタ
ン発泡体安定剤たとえばシリコーングリコール類ならび
に促進剤（上記を参照）たとえばスズ促進剤（たとえば
ジブチルスズジラウレート）およびアミン促進剤（たと
メはビス−（２−ジメチルアミノエチル）−エーテル）
が名まれる。これらは先行技術の溶媒糸にも使用されて
いる。促進剤！ｒｉ９型剤フィルムとの相間用（（％ｔ
ｅｒｌｐん０ｇｇ）においてポリオールとイソシアネー
トとの反応に促進して相間相ｖ１域（ｉｎｔ＃τｐｈα
ａｓ　ｒａ町μ）での発泡体生成を急速に終了させ＃型
性をさらに改良するから、これらの促進剤の使用（通常
は０．１乃至０４３重ｔ％の量で）は％に望ましい。冷
間軟質発泡体の場合にしばしば要求される開放セル構造
（ｏｐｔｔｎ−ｃｅｌｌｓｔｒｓｃｔｕｒｅ　）　（上
記を参照）を得るためには、たとえば、市販のグリコー
ルシロキサン界面活性剤（シリコーン／グリコール共重
合体）全混和することも可能である。この水溶性界面活
性剤はポリオール成分に内接添加してもよい。

より高い型温度では、特に冷間軟質発泡体の製造におけ
る５５乃至６０℃の温度では石けん、すなわちオレイン
酸および／またはステアリン酸のナトリウムまたはカリ
ウム塙ｒ使用すれば、石けんが、少なくとも部分的にミ
クロワックスに置傘かわり、これＫよって、さら忙乳化
剤添加晴を城少させ得るので有利であることもわかって
いる。

上記温度のような高温では乳化剤がインシアネートと反
応する傾向があり、これが、非常に剛い（ｒｉｇｉｄ）
　発泡成形品を生成することになるので、乳化剤の過剰
を避けるのが好ましい。これらの場合に有利に使用し得
る石けんは、二つの機能を有している。即ち、一方で蝶
ミクロワックスの少なくとも一部會（そして、上記離型
効果物質中の他のもの金も）置キ捗えることができ、か
つ、同時にある程度まで水分子の遮蔽にも寄与する。

好ましい具体例を記述した下記実施例＃′ｉ、説明の目
的のみのために提示したもので、本発明の限定を意味す
るものではない。異なる注意がなければ全ての部および
百分率は重責部および重ｔ％である。

丈施例１ 下配請成分よりなる離型剤を調製した。

市販のミクロワックス （乳化剤含有）２．７取量％ ポリシロキサ／２．０束量％ 増粘した石油留分　　　　　　　　７．８８重１１％殺
生物剤　　　　　　　　　　　　０，１重量％中−高度
エトキシ化度 脂肪族アルコール　　　　　　　　１．５重量％エトキ
シ置換ノニルフェノール （エトキシ化度　約７）　　　　　　０．４重量％脂肪
族アルコールポリグリコール エーテル混合物　　　　　　　　　０．５２重量％脂肪
族アルコールポリグリコール エーテル　　　　　　　　　　　　０．３２香量％水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８４．７８１１ｊ
ｉ％上記絹成のに型剤１０ｋｌ？（実験室規模）を調製
した。まず全１の５０％の水を４べし、９５°に加熱す
る。ついで、激しく押押しながら上記諸成分を順次に、
いずれの場合にも櫓肖な乳化即１を使用して混和する。

このようにして、ミクロフックスを脂肪族アルコールポ
リグリコールエーテル混合物および脂肪族アルコールポ
リグリコールエーテル（いずれも非イオン性、いずれも
ＨＬＢ−値約１０）とともに添加し中−高度エトキシ賃
換脂肪族フル：Ｉ−／ｌ／　（ｔｎｅｄ４厄ｍ−ｈｉｇ
ｈ　ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄｆａｔｔｙ　ａｌｃｏｈｏ
ｌ　）は増粘した石油１４分とともに添加した。エトキ
シ置侠ノニルフェノールを先きに導入し、つソいてポリ
シロキサンを混和した。

最後に、加熱糸のスイッチを切ってから殺生物剤を添加
した。上記各成分の添加操作の間には、つねに、乳化が
起るかまたは均一性が得られるのに十分な時間をとった
。はげしく攪拌しカがら容器を冷却して、このようにし
て１４製１−た乳濁液を冷却して、残埼の水を添加した
。幌製が４０℃以下に下がったとき、この乳濁液を連続
＃、＠分散杉（ｃｏｎｔｉｎｕｏｎｓ　ｆｌｏｗ　ｄｉ
ｓｐｅｒｇａｔｏｒ　）　？逆形させた。得られた乳濁
液は良好な安定性と前記請判性とを有していた。

このようにして調製した固体分含恒１５゛ル情にの離型
剤を自゛動車工場で内部発泡体ダツシュボードの製造に
使用した。ｈｒ型剤の適用にはエアレススプレィ機（ａ
ｉｒｌｅｓｓ　ｓｐｒａｙｉｎｇ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ
）を使用した。得られたダツシュボードの表面特性は自
動車メーカーの品質要求に適合【７ていた。この離型剤
を各種の剛性を有する硬質発泡体の成形品の製造に用い
ても優れた結果が達成された。

実施例２ 実施例１と同様にして、たゾ増粘した石γ１旧′、′１
分またはポリシロキサンを含有しない、４市七；Ｚの同
体分含量を有する離型剤を調製し７た。このようにし７
て餉製したＳ型剤を自１Ｕ；車丁ｆＱでｐ、ｕｑ：間−
軟質＠泡体のヘッドレストの製造に用いた。こ＼でも百
↓型剤の適用はエアレススプレィ機ヶ用いて行なった。

得られたー＼ラッドストのを面鳥゛件はｆ／ｙ秀で、逆
錐の溶媒含有軸型剤を用いて製造したヘッドレストと完
全に競合し得るものであった。変色、ボイドまたは勿泡
崩喋は見られなかった。このヘッドレストは実際に、す
ぐれた品質特性を有していた。

実施例３ 実施例１の記載のようにして下記時成分を含有する１並
型剤を調製した。

増粘した石油留分　　　　　　　　７．８８卸郵−に殺
生物剤　　　　　　　　　　　　０．１　　重−析％脂
肪族アルコールポリグリコ− ルエーテル　　　　　　　　　　　０．３２重弊゛％水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８６．２８市
部・％自動車工場で行なった試験で、このｔｉｐ型剤を
用いて、また、極めて良好な品質のポリウレタン発泡成
形品が得られた。

実施例４ 下記諸成分よりなるいま一つの割型剤を実施例１と同様
にし７てＶ＠製し、試験に用いて成功をおさめた。

硬質ミクロワックス　　　　　　　　１．８重相腎オレ
イン酸ナトリウム　　　　　　　８　布ヤに脂肪酸ポリ
グリコールエステル （非イオン性、１ｉＬＩＪ１０）　　　　　　２　　重
？１％ジブチルスズジラウレート０．２重＊’＜ポリプ
ロピレングリコール

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水分含有量が少なくとも６０重量％、好ましくは８
   ５乃至９６重量％であり、その水が離液性メソモルフイ
   ズムの効果により遮蔽されている、それ自体は公知であ
   る離型効果物質の水性乳濁体または分散体を含有する、
   型内でのポリウレタン発泡成形品の製造に適した離型剤
   。 ２、水が遮蔽助剤の助けをかりて乳化したワックス、グ
   リース、脂肪、石油またはこれらの混合物により遮蔽さ
   れている特許請求の範囲第１項記載の離型剤。 ３、遮蔽助剤がＨＬＢ値８乃至１５の、好ましくは１０
   乃至１２の界面活性剤またはそのような界面活性剤の混
   合物である特許請求の範囲第２項記載の離型剤。 ４、界面活性剤が脂肪族アルコールポリグリコールエー
   テルもしくは脂肪族アルコールポリグリコールエーテル
   の混合物またはエトキシ化度５乃至１２、好ましくは７
   乃至９のエトキシ置換脂肪族アルコールもしくはエトキ
   シ置換脂肪族アルコールの混合物である特許請求の範囲
   第３項記載の離型剤。 ５、離型効果物質が融点５０乃至１２０℃のミクロワッ
   クスまたは無機もしくは有機の増粘剤もしくはそれらの
   混合物により増粘した石油留分から選ばれた特許請求の
   範囲第２項記載の離型剤。 ６、通常のシリコーン離型剤、石けん、ポリグリコール
   、促進剤および均質化剤よりなるグループから選ばれた
   １種または２種以上の物質を付加的に含有する特許請求
   の範囲第１項記載の離型剤。 ７、通常のシリコーン離型剤、石けん、ポリグリコール
   、促進剤および均質化剤よりなるグループから選ばれた
   １種または２種以上の物質を付加的に含有する特許請求
   の範囲第２項記載の離型剤。 ８、通常のシリコーン離型剤、石けん、ポリグリコール
   、促進剤および均質化剤よりなるグループから選ばれた
   １種または２種以上の物質を付加的に含有する特許請求
   の範囲第３項記載の離型剤。 ９、原料充填に先立つて型を特許請求の範囲第１項乃至
   第８項の一つに記載された離型剤により処理することを
   特徴とする型内で発泡させる通常の手法により成形品を
   製造するポリウレタン発泡成形品の製造方法。