JPS61227944A - ガラス容器のかすれ傷塗布剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は果汁飲料びん、清涼飲料びん、ビールびん等の
ガラス容器のかすれ傷塗布剤に係り、特にガラス容器表
面に生じる結露により塗膜が流されるようなことがなく
、したがって、遮蔽性が良好であり、かつ洗びん工程で
塗膜が容易に除去されるガラス容器のかすれ傷塗布剤に
関する。

Ｃ従来技術とその問題点〕 果汁飲料びん、清涼飲料びん、ビールびん等のガラス容
器は使用後回収され、繰り返し使用され°ているのが現
状であるが、そのうちにびん詰め工程や流通過程等にお
いて、ガラス容器の表面にかすれ傷が生じ、外観が損な
われて商品価値が低下してくる。

このため、近年では各ｍ塗布剤をガラス容器表面に塗布
することによって前記かすれ傷の遮蔽を行い、ガラス容
器の美観を保護している。

この種の塗布剤として、従来、流動パラフィンあるいは
シリコーン油を主成分とする乳化液ないしは水分散液が
知られている。

しかし、これらは結露により塗膜が流されて遮蔽性が劣
るばかりでなく〈塗布後べとつきやすべりがあり、この
ため触感性が悪くかつ容器が手からすべり落ちる危険性
もあり、また、はこりが付着し易く、さらに、冷水中あ
るいはショーケース中で塗膜が剥離してしまって耐水性
が悪いばかりでなく、その剥離物の油が水面に浮き上が
ったり、あるいは洗びん工程でその油が容器内部に再付
着して中味に悪影響を与える危険性もある。

これらの問題点を解決する塗布剤として、フェニル基を
含むオルガノポリシロキサンの硬化生成物が知られてい
る。（特開昭５５−５６０４０号公報）。この種の塗布
剤は空の容器に塗布する場合や、室温以上の中味を詰め
る際の塗布の場合には前述の各種欠点を改良して良好に
用いられるが、室温以下の温度の中味を詰めた後に塗布
する場合には、容器表面には温度差により結露が発生す
るため、この結露により塗膜がＩＡ離され、流されて遮
蔽効果が失われてしまう。

さらにまた、この種の塗布剤は通常の洗びん工程では塗
膜の除去が必ずしも充分ではないという欠点をも有して
いる。

〔発明の目的〕

本発明の目的は前述の公知技術に存する各種欠点を改良
し、べとつきやすべりがなく、はこりも付着せず、耐水
性が良好であって水に浸漬した時に油が浮かぶようなこ
とがなく、このため中味の品質に悪影響を与えず、さら
に容器中に室温以下の温度の中味を詰めた後に塗布する
際にも結露によって膜が流されるようなことがなく、し
たがって遮蔽性良好であり、かつ洗びん工程で塗膜が容
易に除去される、新規なガラス容器のかすれ傷塗布剤を
提供することにある。

〔発明の要点〕

前述の目的を達成するため、本発明の塗布剤によれば、
次の成分（Ａ）および（Ｂ）の反応によって生じる反応
生成物を主成分としてなることを特徴とする。

（Ａ）アルコキシ基含有アルキルポリシロキサン１００
重量部。

（Ｂ）一般式 ％式％ ただし、ＲはＣ＋＋乃至Ｃ０のアルキル基、フェニル基
、アルキルフェニル基であり、Ｒ′はＣ７乃至Ｃ１のポ
リアルキレンオキシド、ｎはＲがアルキル基ではＯ乃至
６０の整数、Ｒがフェニル基、またはアルキルフェニル
基では０乃至６０の整数である。

前述の（Ａ）成分、すなわち、アルコキシ基含存アルキ
ルポリシロキサンは例えばメチルトリアルコキシシラン
、ジメチルジアルコキシシラン、トリメチルモノアルコ
キシシラン、エチルトリアルコキシシラン、ジエチルジ
アルコキシシラン、トリエチルモノアルコキシシラン、
メチルフルオルジアルコキシシラン等と０゜１〜０．０
ＩＮの塩酸、硫酸、スルフォン酸、クロロ酢酸等の希酸
により、公知の方法で容易に得ることができる。もちろ
ん、上記アルキルアルコキシシランに対応するハロゲン
シランその他の方法から得られることは言うまでもない
、アルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、ｎ−１１プ
ロポキシ基、ｎ　−，５ｅＣ−１ｔｅｒｔブトキシ基で
ある。

また、前記（Ｂ）成分、すなわち、−ｉ式Ｒ−０−（Ｒ
’）　ＩＩＨの化合物は、ＲがＣ６乃至Ｃａｔのアルキ
ル基、フェニル基、またはアルキルフェニル基であり、
アルキル基は具体的にはオクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドテシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、ノナデシ
ル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、トコシル基で
あり、また、アルキルフェニル基は具体的にはアルキル
基が前述と同じであり、好ましくはオクチル基、ノニル
基、またはドデシル基である。

Ｒ′は０２〜Ｃ８のポリアルキレンオキシドで、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、ヘキ
シレン基、ヘキシレン基、オクチレン基であるが、エチ
レン基、プロピレン基が好ましく、また、これら各種基
を任意に組合せたものであってもよい。ｎはＲがアルキ
ル基の場合、０〜６０の整数であり、Ｒがフェニル基、
またはアルキルフェニル基の場合、１〜６０の整数であ
る。

上述（Ｂ）成分の化合物を具体的にあげれば、Ｒがアル
キル基では、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンミリスチルエー
テル、ポリオキシプロピレンヘキサデシルエーテル、ポ
リオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピ
レンステアリルエーテルその他であり、これらは天然の
ものから得られるという由来からすべて偶数の炭素数を
もつが、奇数の炭素数のものを使用しても充分可能であ
ることは言うまでもない、また、Ｒがフェニル基では、
フェノキシエタノール、ポリオキシエチレンフェニルエ
ーテル、ポリオキシプロピレンフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンフェニルエーテル
等である。さらに、Ｒがアルキルフェニル基では、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
プロピレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンドデシルフェニルエーテル等である。

前述（Ｂ）成分の化合物はそれぞれ単独で用いることも
でき、また、２種以上用いることもできる。

前述の成分（Ａ）および（Ｂ）は混和され、後述の硬化
触媒の存在下、１３０℃の温度で常圧あるいは減圧下で
加熱すると、成分（Ａ）のアルコキシ基と成分（Ｂ）の
末端官能基との間でエステル交換反応が起こり、反応生
成物を得る。

前記（Ａ）および（Ｂ）の配合量は成分（Ａ）、すなわ
ちアルコキシ基含有アルキルポリシロキサン１００重量
部に対して、成分（Ｂ）の化合物が２乃至１８重量部で
あり、好ましくは５乃至１２重量部である。この範囲よ
りも少ないと、塗膜に亀裂が生じたり、遮蔽性が悪くな
ったり、あるいは洗びん除去性が悪くなったり、等の欠
点が生じる。

また、この範囲よりも多いと、塗膜が柔らかくなったり
、容易に剥離したり、あるいは塗膜が透失して美観を損
なったり、等の欠点が生じる。

前述の硬化触媒として、例えば、チタン酸エステル、有
機スズ、亜鉛、コバルト、鉄等の脂肪酸塩、トリエタノ
ールアミン、コリンヘキソエート等のアミン系があり、
衛生面から見れば、害の無いチタン酸エステルが好まし
い。この添加量は成分（Ａ）、すなわちアルコキシ基含
有アルキルポリシロキサン１００重量部に対して０．１
乃至１０重量部程度である。

得られた反応生成物はオルソ珪酸アルキルエステルやポ
リシリケート等の有機珪酸化合物と混合して使用するこ
とも可能であり、更に水やアルコール等の溶媒と混和希
釈して使用しても差支えない、水と希釈する場合には、
塗布前にミキサー等により混和して使用する。もし、混
和がうまく行かないときにはグリセロール脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤を適量添
加することもできる。

上述の本発明塗布剤は布、スポンジ、フェルト。

刷毛などによる手塗り、あるいはベルトなどにより塗布
され、あるいは浸漬、噴霧など、任意の方法により塗布
される。塗布された塗膜は室温で２乃至４日放置するこ
とにより硬化され、光沢性の美観を呈した堅い塗膜を得
る。

〔発明の実施例〕

（１）成分（Ａンの合成。

メチルトリエトキシシラン１７８ｇを３．０００ｍ　Ａ
’の４つロフラスコに採取し、攪拌下に０．０３Ｎの塩
酸を１９８ｇ滴下し、均一透明になつてから８１℃まで
昇温し、１時間還流する。低沸点物を留去しながら１３
０℃まで昇温し、減圧下（４００ｍ＋ａ　／Ｈｇ）　、
１３０℃の温度で１時間熟成してエトキシ基含有メチル
ポリシロキサン１　、０００ｇを得た。

（２）成分（Ａ）および（Ｂ）からの反応生成物の合成
。

成分（Ａ）として前述（１）によって合成されたエトキ
シ基含有メチルポリシロキサン１００重量部を２００ｍ
　ｊｔの４つロフラスコ中に採取し、これに成分（Ｂ）
として表−１に示す各種付加物質０乃至２２重量部と、
硬化触媒としてチタン酸テトライソプロポキシ０．１重
量部を添加し、撹拌減圧下（４００ｍｍ　／Ｈｇ）で１
８０℃まで昇温して表−１に示す試料Ｎｏ、　　１乃至
１９を得た。表−１中、「ｎの数」とは成分（Ｂ）の一
般式中のｒｎＪであって、Ｒ′の重合度を意味する。　
　・ 次いで、表−１の各試料をエタノールで４倍に希釈し、
さらに、これらエタノール炙釈液１００重量部に対して
硬化触媒としてのチタン酸テトライソプロポキシをそれ
ぞれ２重量部づつ添加して表−２の各試料を調製し、こ
れら各試料を用いて表−２に示す各種性能試験を行い、
結果を表−２に示した。

性能試験は次のようにして行った。

（かすれ傷遮蔽性試験） 清涼飲料びん（２００ｓ　Ｉｔ　）に２℃の水を注入し
、５分後結露したびん表面に各試料をスポンジを用いて
塗布し、３０℃の恒温恒温器（ヤマ）［Ｇ４１）中に２
４時間放置後、かすれ傷の遮蔽性を観察した。

さらに、ビールびん（６３３ｍ　ｊｔ　）中に１０℃の
水を注入し、前述と同様にして試験を行った。

なお、スポンジは　１．５　ｃｒａ幅のものを使用し、
びんのかすれ部に帯状に塗布した。（以下、これに準す
る。） （べとつき、すべり性試験） 清涼飲料びん（２００ｓ　ｊ　）およびビールびん（６
３３＋ａ　１　）に各試料をスポンジを用いて塗布し、
室温で３日放置した後、指触によるべとつきおよびすべ
り性を調べた。

（はこり付着試験） 清涼飲料びん（２００ｍ　ｌ　）およびビールびん（６
３３ｃａ　ｌ　）に各試料をスポンジを用いて塗布し、
室温で３日放置した後、屋外に１４日放置してほこりの
付着状態を観察した。

（耐水性試験） 清涼飲料びん（２００ｍ　ｊ　）およびビールびん（６
３３ｍ　Ｉｔ　）に各試料をスポンジを用いて塗布し、
室温で５日放置した後、水に７日浸して塗膜の透失及び
剥離状態を観察した。

（塗膜の浮遊性試験） 上記耐水性試験に準じて、塗膜の浮遊状態を観察した。

（塗膜の外観） 清涼飲料びん（２００ｍ　ｌ　）およびビールびん（６
３３ｍ　ｌ　）に各試料をスポンジを用いて塗布し、７
日放置後、塗膜の外観の状態を観察した。

（洗びん除去性試験） 清涼飲料びん（２００ｍ　ｌ！　）およびビールびん（
６３３ｍ　ｌ　）に各試料をスポンジを用いて塗布し、
室温で１００日間放置した後、洗びん液（苛性ソーダ３
．５％、グルコン酸ソーダ０．３５％、７０℃）に１５
分浸し、温水で濯ぎ、びんの塗膜の除去性を観察した。

表−２から、本発明にかかる塗布剤（試料Ｎｏ。

３乃至７およびｌＯ乃至１９）はかすれ傷の遮蔽性その
他６項目の試験において全て非常に良好であり、比較例
（試料Ｎｏ、　　１．２．８、および９）と比較して著
しく優れて入ることがわかる。

〔発明の効果〕

以上のとおり、本発明にかかる塗布剤はべとつきやすべ
りがな（、はこりも付着せず、耐水性が良好であって水
に浸漬した時に油が浮かぶようなことがなく、このため
中味の品質に悪影響を与えず、さらに容器中に室温以下
の温度の中味を詰めた後に塗布する際にも結露によって
膜が流されるようなことがなく、したがって遮蔽性良好
であり、かつ洗びん工程で塗膜が容易に除去され、実用
上極めて有用な発明である。

特許出願人　　　大三工業株式会社 ・平続補・正置（６勺 昭和６０年７月２５日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第７０６０４号 ２、発明の名称 ガラス容器のかすれ傷塗布剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、代理人 ６、補正により増加する発明の数　　　な　し。

７、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄
。

８、補正の内容　　別紙のとおり。

年　冬作　ネ甫　ηゴ　１１（白を） ｌ）本願明細書第１ページ第１７行と第１８行の間に「
３、発明の詳細な説明」を加入する。

士ｒｉｉｔｔａ憔堂尤に小りお馳帰τ士フ昭和６０年８
月２日 特許庁長官　　宇　賀　　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第７０６０４号 ２、発明の名称 ガラス容器のかすれ傷塗布剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、代理人 ６、補正により増加する発明の数　　　な　し。

７、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄
。

８、補正の内容　別紙のとおり。

牛廟閃綱量τ久〃とεり悄止】る。

ｌ）第５ページ第４行「０乃至６０Ｊを「１乃至６０Ｊ
と訂正する。

２）第１０ページ第１行ｒ１７８ｇＪをｒ１７８３ｇＪ
と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の成分（Ａ）および（Ｂ）の反応によって生じる反応
   生成物を主成分としてなるガラス容器のかすれ傷塗布剤
   。 （Ａ）アルコキシ基含有アルキルポリシロキサン１００
   重量部。 （Ｂ）一般式 Ｒ−Ｏ−（Ｒ′）＿ｎＨの化合物２乃至１８重量部。 ただし、ＲはＣ＿８乃至Ｃ＿２＿２のアルキル基、フェ
   ニル基、またはアルキルフェニル基であり、Ｒ′はＣ＿
   ２乃至Ｃ＿６のポリアルキレンオキシド、ｎはＲがアル
   キル基では０乃至６０の整数、Ｒがフェニル基、または
   アルキルフェニル基では１乃至６０の整数である。