JPS61225762A - 電池用電極の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電池用電極の製造法に関する。さらに詳しくは
、有機電解質電池用の電極として好適表半導体としての
性能を有する不溶不融性成形体を製造する方法に関する
っ 〔従来の技術〕 近年、電子機器の小型化、薄形化あるいは軽量化は目覚
ましくｔそれに伴い電源となる電池の小型化、薄形化−
軽量化の要望が大きい、小型で性能のよい電池として現
在は酸化銀電池が多用されており〜又薄形化された乾電
池や、小型軽量な高性能電池として、リチウム電池が開
発され実用化されている。しかしこれらの電池は１次電
池であるため充放電を繰返して長時間使用することはで
きない。一方、高性能な２次電池としてニッケルーカド
ミウム電池が実用化されているが、小型化、薄形化、軽
量化という点で未だ不満足でおる。

又、大容量の２次電池として従来より鉛蓄電池が種々の
産業分野で用いられているが１この電池の最大の欠点は
重いことである。これは電極として過酸化鉛及び鉛を用
いている九め宿命的なものである。近年、電気自動車用
電池として該電池の軽量化及び性能改善が試みられたが
実用するに至らなかつ穴、シかし蓄電池として大容量で
且つ軽量な２次電池に対する要望は強いものがある。

以上のように現在実用化されている電池は夫々一長一短
があシ１それぞれ用途に応じて使い分けされているが、
電池の小型化、薄形化、或は軽量比に対するニーズは大
きい、このようなニーズに答えようとする電池として、
近時を有機半導体である薄膜状ポリアセチレンに電子供
与性物質又は電子受容性物質をドーピングし次ものを電
極活物質として用いる電池が研究され一提案されている
。

該電池は２次電池として高性能で且つ薄形化、軽量化の
可能性を有しているがｔ大きな欠点がある。

それは有機半導体であるポリアセチレンが極めて不安定
な物質であり空気中の酸素によシ容易に酸化を受けｔ又
熱によシ変質することである。従って電池製造は不活性
ガス雰囲気で行なわなければならず１又ポリアセチレン
を電極に適した形状に製造することにも制約を受ける。

また、本願の出願人と同一出願人の出願にかかる先願で
ある特願昭５９−２４１　ｂ５号は未だ公開されていな
いが、同先願の明細書には、炭素、水素および酸素から
なる芳香族系縮合ポリマーの熱処理物であって１水素原
子／炭素原子の原子比がα０５〜０．５であシ１且つＢ
ＥＴ法による比表面積値がｂ　ＯＯａ”／　１以上であ
るポリアセン系骨格構造を有する不溶不融性基体を正極
及び／又は負極とし一電解によシ該電極にドーピング可
能な電池が提案されている。

該電池は、高性能で、薄形化を軽量化の可能性も有して
おり、電極活物質の酸化安定性も高く、さらにその成形
も容易であるなど将来有望な２次電池である。ところが
該電池の実用化を進めるＫはいくつかの課題が残されて
いた。その一つに内部抵抗の改良があつ友。

本発明の目的はｔ電池用電極の製造法を提供することに
ある。

本発明の他の目的は１内部抵抗の小さい電池を与える改
良された電極の製造法を提供することにあるう 本発明のさらに他の目的は、高性能で且つ小型化、薄型
化あるいは＠磁化された二次電池を与えることの可能な
電極をポリアセン系骨格構造を含有する不溶不融性成形
体例えば板状体ないしフィルムとして製造する１該電極
の製造法を提供することにある。

本発明のさ′らに他の目的は１上記の如き電極を工業的
に有利に且つ経済的に製造する方法を提供することにあ
る。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、レゾ
ール型フェノール系樹脂亀ノボ２ツク型フェノール系樹
脂および無機塩の複合成形体の硬化物を非酸化性雰囲気
中で熱処理し１次いで得られた熱処理体から該無機塩を
洗滌して除去し１水素原子／炭素原子の原子比がα０５
〜α５であシそしてＢＥＴ法による比表面積値が少くと
も６００Ｓ７ｆであるポリアセン系骨格構造を含有する
不溶不融性成形体を生成することを特徴とするｔ電池用
電極の製造法によって達成される。

本発明において用いられるフェノール系樹脂はフェノー
ル性水酸基を有する芳香族系炭化水素化合物とアルデヒ
ド類との縮合物である芳香族系縮合ポリマーである。レ
ゾール型フェノール系樹脂は上記縮合を塩基性触媒の存
在下で実施して製造されるものであり一加熱すると架橋
反応が進んで硬化するものである。またノボラック型樹
脂は上記縮合を酸性触媒の存在下で実施して製造される
ものであシ１加熱すると溶融するものでオ９通常へキサ
ミン等を添加して加熱して初めて硬化するものである。

かかる芳香族炭化水素化合物としては１例えばフェノー
ルｔクレゾール、キシレノールの如キいわゆるフェノー
ル類が好適であるが、これらに限られない、例えば下記
式 ここで、Ｘおよびｙはそれぞれ独立に、０％１又は２で
ある１ で表わされるメチレン−ビス・フェノール類であること
ができ、あるいはヒドロキシ−ビフェニル類１ヒドロキ
シナフタレン類であることもできる。

これらのうち、実用的にはフェノール類特にフェノール
が好適である。

本発明における芳香族系縮合ポリマーとしては１さらに
フェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物の１
部をフェノール性水酸基を有さない芳香族炭化水素化合
物例えばキシレン、ト】レニン等で置換した変性芳香族
系ポリマー例えばフェノールとキシレンとホルムアルデ
ヒドとの縮合物である変性芳香族系ポリマーを用いるこ
ともできる。

またアルデヒドとしてはホルムアルデヒドのみなラス、
アセトアルデヒド、フルフラールの如キソの他のアルデ
ヒドも使用することができるが１ホルムアルデヒドが好
適である。

本発明における不溶不融性成形体は、フェノール性水酸
基を有する芳香族炭化水素化合物又はフェノール性水酸
基を有する芳香族炭化水素化合物とフェノール性水酸基
を有さない芳香族炭化水素化合物およびアルデヒド類か
らのレゾール型フェノール系樹脂とノボラック型フェノ
ール系樹脂とを準備しｔこれらの樹脂を無機塩と混合し
て先ず複合゛成形体を調製する。混合方法としては上記
した５成分が均一に混合出来るならばどの様な方法でも
良いが、充分Ｅｌｒ均一に混合するには適当な溶媒、例
えば水、メタノール、アセトン等を加えることによって
上記した５成分を溶液状あるいはスラリー状にして混合
するのが望ましい、成形方法としては一般に樹脂成形品
を作る場合と同様な方法で可能であるが、例えばフィル
ム状を得次い場合には上記した５成分混合溶液あるいは
スラリーをアプリケーターによって適当な厚みに成膜す
ればよい。又板状体を得る場合では一般によく知られて
いるように壁枠を使って成形すればよい。

又硬化は、成形後あるいは成形時に５０〜２００℃の湿
度で熱硬化するのが筒便である。

この様にして得られた複合成形体の硬化物は、フェノー
ル系樹脂及び無機塩から成っている。これはフィルム状
、板状等の任意の形状を有した機械的強度に優れた成形
体である。これを必要に応じ、適当な大きさに切断した
り１円形〜矩形等の形状に加工することが出来るつ 上記複合成形体の製造時におけるレゾール型フエノール
系樹脂／ノボラック型フェノール系樹脂の重量比は好ま
しくはα２〜５の範囲である。ノボラック型フェノール
系樹脂は使用した程度に応じ少量でもその効果を発揮す
るが１同重量比がα２未満の場合には硬化時に複合成形
体の架橋密度が高くなりすぎるためか、後に示す様に電
気炉中にて熱処理しポリアセン系骨格構造を含有する不
溶不融性成形体とし、電極活物質として使用し２次電池
を構成すると、電池の内部抵抗が大きくなる傾向があろ
う またルゾール型フェノール系樹脂も使用した程度に応じ
その効果を発揮するが１同重量比が５を超える場合には
複合成形体の硬化時に架橋反応が遅い傾向がありそのた
め硬化された成形体の強度が出難い傾向がある。

また無機塩は該複合成形体を後に示す方法によって不溶
不融性成体とする時〜核酸形体の比表面積値（ＢＥＴ法
）を高くする効果を有するものである。かかる無機塩は
、例えば塩化亜鉛ｔリン酸ナトリウム、水酸化トリウム
あるいは硫化トリウム等である。これらのうち塩化亜鉛
が特に好ましく用いられる。、該無機塩は一無機塩／レ
ゾール型フェノール系樹脂とノｌラック型フェノール系
樹脂の合計重量の重量比で好ましくはα５〜７の割合で
使用される。同重量比がα５未満では無機塩が充分に効
果を発揮しえず、不溶不融性成形体を電極として用いた
時、電解液中のイオンをスムーズにドーピングあるいは
アンド−ピング出来難くなる傾向が大きい、又無機塩の
量が７を超える場合にはフェノール系樹脂の絶対量が少
なくなシ、フィルムあるいは板状等の成形が難しくなる
傾向が大きくなる。

本発明によれば、硬化された上記複合成形体は次いで非
酸化性雰囲気中で熱処理される。熱処理湯度は好ましく
は４００〜８００℃でおシー％に好ましくは４５０〜７
００℃である。好ましい昇温条件は１複合成形体の組成
比、硬化条件あるいはその形状によって多少相違するが
１一般に室温から３００℃程度の温度までは比較的大き
な昇温速度とすることが可能であり例えば１００℃／時
間の速度とすることも可能である。３００℃以上の温度
になるとｔ該芳香族系縮合ポリマーの熱分解が開始し〜
水蒸気（Ｈ，０）％水素、メタン、−酸化炭素の如きガ
スが発生し始めるため、充分に遅い速度で昇温せしめる
のが有利である、熱処理を行う非酸化性雰囲気は１例え
ば窒素１アルゴン、ヘリウム〜ネオンに酸化炭素等であ
り、窒素が好ましく用いられる。かかる非酸化性雰囲気
は静止していても流動していてもさしつかえないっ 得られた熱処理体を水あるいは希塩酸等によって十分に
洗浄することによって１熱処理体中に含まれる無機塩を
除去することができ〜その後これを乾燥するとポリアセ
ン系骨格構造を有する比表面積の大きな不溶不融性成形
体が得られる。

すなわち、本発明により製造される上記不溶不融性成形
体は、水素原子／炭素原子の原子比（以下１Ｈ／Ｃとい
う）が１０５〜α５であるポリアセン系骨格構造を有し
且つＢＥＴ法による比表面積値が少くとも６００Ｓしｊ
である。

Ｈ／Ｃ比が１５を越える場合あるいは、α０５より小さ
い場合には、該基体を後に示す方法に従って２次電池の
電極として用いたとき充放電の電荷効率が低下し好まし
くない、又、該ポリアセン系骨格構造を含有する不溶不
融性成形体のＢＥＴ法による比表面積値は、塩化亜鉛等
の無機塩を使用して製造しているため極めて大きな値と
なり、本発明では６００　ｎｈ”／　１以上であ゛るも
のが用いられる、６００Ｓ１７ｆ未満の場合には、例え
ば該成形体を電極とじ友２次電池の充電時における、充
電電圧を高くする必要が生じるためエネルギー密度等が
低下し１又を電解液の劣化をさそうため好ましくない、
上記不溶不融性成形体はフィルム状、板状あるいは円筒
状等々、任意の形状の成形体であるが１特に内部抵抗の
小さい２次電池の電極活物質として好適なものである。

又、該ボリアセン系骨格構造を有する不溶不融性成形体
はＢＥＴ法による比表面積値が６００賜シ′ｆ以上と大
きな値を有するため、酸素がス等が侵入し、劣化し易い
と考えられるがｔ現実には空気中に長時間放置しても電
気伝導度等の物性に変化はなく１酸化安定性に優れてい
る。

上記本発明で製造される不溶不融性成形体は電池用電極
として使用される０例えば、上記不溶不融性成形体を正
極または／及び負極とじ〜電解によυ該電極にドーピン
グされ得るイオンを生成し得る化合物を非プロトン性有
機溶媒に溶解したものを電解液とする有機電解質電池を
組立てることができる。

電解液に用いられ１電極にドーピングされ得るイオンを
生成し褥る化合物としては１例えばアルカリ金屑又はテ
トラアルキルアンモニウムのへロｒン化物過塩素酸塩、
６フツ化リン酸塩、６フツ化ヒ酸塩、４フツ化ホウ素酸
塩等が挙げられる。

具体的にはＬｉ　Ｉ％　ＮａＩ、ＮＨ４Ｉ５ＬｉＣ１０
，、ＬＩＡ８Ｆ６、ＬＩＢＦ４％　ＫＰＦ６、ＮａＰＦ
６％（”−Ｃ４Ｈ＠）４ＮＣｌ　０４　ｓ　　（Ｃ！　
ＨＨ）４ＮＣＩ　０４％（Ｃ１Ｈｌ　　）４　　ＮＢＦ
４％　　（ｎ−Ｃ４Ｈ＠　）４ＮＢＦ４％（ｎ−Ｃ４Ｈ
＠）４ＮＡｓＦ＠、（ｎ−Ｃ４Ｈ１）４ＮＰＦ６あるい
はＬｉＨＦ！等が挙げられる。

前記化合物を溶解する溶媒としては非プロトン性有機溶
媒が用いられる１例えばエチレンカーゲネートｔｆロピ
レンカーボネート、ｒ−ブチロラクトンｔジメチルホル
ムアミド１ジメチルアセトアミｐＳジメチルスルホキシ
ド１アセトニトリル、ソメトキシエタン、テトラヒドロ
フラン、塩化メチレンあるいはスルホラン又はこれらの
混合物が挙げられる。これらのうちから電解質として用
いられる前記化合物の溶解性１電池性能等を考慮して選
択される。

電解液中の前記化合物の濃度は、電解液による内部抵抗
を小さくする友めｔ少なくとも０．１モル／を以上とす
るのが望ましく、通常α２〜１．５モル／ｌとするのが
よシ好ましい。

上記電池の電池使用は電極として用いる不溶不融性成形
体へのドーピング剤の電気化学的ドーピングと電気化学
的アンド−ピングを利用するものである。即ちエネルギ
ーが不溶不融性成形体へのドーピング剤の電気化学的ド
ーピングによシ蓄えられるか、或いは外部に放出される
見覚化学的アンドーピングによシを電気エネルギーとし
て外部に取出されるか或いは内部に蓄えられる。

上記電池は２つのタイプに分けられる。第１のタイプは
正極及び負極の両極に不溶不融性成形体を用いる電池で
あシ１第２のタイプは正極に不溶不融性成形体を用い負
極にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を用いる電極で
ある。アルカリ金属およびアルカリ土類金属としては）
例えばセシウム、ルピソウム、カリウム、ナトリウム、
リチウム、バリウム〜ストロンチウム、カルシウムがあ
げられる。これらのうちリチウムが最も好ましい。

これらの金属は単独であるいは合金として用いることが
できる。

電池内に配置される不溶不融性成形体からなる電極の形
状１大きさは１目的とする電池の種類によシ任意に選ぶ
ことができるが、電池反応は電極表面上の電気化学的反
応である次め電極は可能な限＃）１表面積を大きくする
ことが有利である。又−該成形体よシミ池外部に電流を
取出すための集電体としては不溶不融性成形体あるいは
ドーピング剤でドーピングされ次不溶不融性成形体を用
いることもできるが１　ドーピング剤及び電解液に対し
耐食性のある他の導電性物質、例えば炭素を白金１ニツ
ケル、ステンレス等を用いることもできる。

次に図によシ上記電池の実施態様を説明する。

第１図は上記電池の基本構成図である。

まず、上記電池の第１のタイプ、即ち正極及び負極の両
極に不溶不融性成形体を用いる電池について説明する。

第１図において−１は正極であシーフィルム状あるいは
板状等である不溶不融性成形体であシ、２は負極であり
１同様にフィルム状あるいは板状等である不溶不融性成
形体である。これらはいずれもドーピング剤でドーピン
グされていても１されていなくてもよい、電池を組み立
てた後、外部電源より電圧を印加して１　ドーピング剤
をドーピングする１例えば両極ともに未ドーピングの不
溶不融性成形体を用い次場合、電池の組み宜で後の該電
池の起電圧はＯＶであシ、外部電源によシミ圧を印加し
て１両極にドーピング剤をドーピングすることによシ肢
電池は起電力を有するようになる。５．５′は各電極か
ら外部に電流を取シ出したり、電気化学的ドーピング１
即ち充電する次めに電流を供給するための集電体であり
１前述した方法により各電極及び外部端子７．７／に電
圧降下を生じないように接続されている。４は電解液で
あり１非グロトン性有機溶媒に正負両極にドーピングさ
れうるイオンを生成しうる前述の化合物が溶解されてい
る。電解液は通常液状であるが漏液を防止するためｒル
状又は固体状にして用いることもできる。５は正負両極
の接触を阻止すること及び電解液を保持することを目的
として配置されたセパレータである。該セパレータは電
解液或はドーピング剤やアルカリ金属等の電極活物質に
対し耐久性のある連続気孔を有する電子伝導性のない多
孔体であシ、通常ガラス繊維１ポリエチレン或はポリプ
ロピレン等からなる布を不織布或は多孔体が用いられる
。セパレータの厚さは電池の内部抵抗を小さくするため
薄い方が好ましいが１電解液の保持量、流通性１強度等
を勘案して決定される。正負正極及びセパレータは電池
ケース６内に実用上問題が生じないように固定される。

電極の形状、大きさ等は目的とする電池の形状１性能に
より適宜１決められる１例えば薄形電池を製造するには
電極はフィルム状が適し１大容量電池を製造するにはフ
ィルム状、或は板状等の電極を多数板正負両極を交互に
積層することにより達成できる。

次に上記電池の第２のタイプ１即ち正極にボリアセン系
骨格構造を有する不溶不融性成形体を用い穐負極にアル
カリ金属又はアルカリ土類金属を用いる場合について説
明する。第１図を借りて説明するとこの第２のタイプの
電池ではｔ負極２がアルカリ金属又はアルカリ土類金属
となっている点が第１のタイプの電池と異なるだけで、
他の１１５〜７は第１のタイプの電池の場合と同じ意味
を持っている。

この第２のタイプの電池の場合１　ドーピング機構、即
ち電池の動作機構は更に２つの機構に分けられる。第１
の機構では不溶不融性成形体に電子受容性ドーピング剤
がドーピングされるのが充電に相当し、アンド−ピング
されるのが放電に対応する電池である。例えば電極とし
て未ドーピング不溶不融性成形体及びリチウムを電解液
としてＬＩＣＩｏ、１モル／ｌプロピレン゛カーゴネー
ト溶液を用い次場合電池組み立て後の起電力は２．５。

３、〇ｖである０次に外部電源により電圧を印加してＣ
１ｏ：イオ／を不溶不融性成形体にドーピングすると１
起電力は五５〜４．５ｖとなる。第２の機構では多孔性
不溶不融性成形体に電子供与性ドーピング剤をドーピン
グするのが放電に相当し１７ンドーピングするのが充電
に対応する電池である。

例えば上記した電池構成では電池組み立て後の起電圧は
２．５〜ＸＯＶであり、外部に電流を放出することによ
り、不溶不融性成形体にリチウムイオンをドーピングす
ると１起電力は１．０〜２．５ｖとなるが、外部電源に
より電圧を印加し、リチウムイオンヲアンドーピングす
ると再び起電力は２．５〜ＡＯＶとなる。

ドーピング又はアンド−ピングは一定電流下でも一定電
圧下でも、また電流及び電圧の変化する条件下のいずれ
で行ってもよいが、不溶不融性成形体にドーピングされ
るドーピング剤の量は該成形体の炭素原子１個に対する
ドーピングさ孔るイオン数の百分率で０．５〜２０％が
好ましい。

不溶不融性成形体を電極として用いる上記電池は充放電
を繰返し動作することのできる２次電池であシ、その起
電圧は該電池の構成によって異なるが第１のタイプでは
１．０−五５Ｖ、第２のタイプで第１機構を利用する場
合には五５〜４．５ｖであり〜又第２のタイプで第２機
構を利用する場合には２．５〜ＸＯＶである。又本発明
の電池は特に重量当シのエネルギー密度が大きく、適量
のドーピングを行えば不溶不融性成形体の重量を基準と
して、１００〜ｓ　５０ＷＨ／ＫＦの値を有している。

又パワー密度については電池の構成により、差はあるが
鉛蓄電池より１はるかに大きな／＃クワ一度を有してい
る。更に１本発明における上記不溶不融性成形体を電極
として使用すると、内部抵抗の小嘔く・繰返し充放電の
可能な１長期にわたって電池性能の低下しない２次電池
を製造することができる。

本発明方法によって製造された不溶不融性基体を用いる
２次電池は１従来公知の有機半導体に比較して耐酸化性
を耐熱性を成形性及び機械的強度に優れたボリアセン系
骨格構造を含有する多孔性不溶不融性基体を電極とし、
該電極に電子供与性又は電子受容性物質をドーピングし
たものを電極活物質とし、電解により該電極にドーピン
グされうるイオンを生成しうる化合物を非プロトン性有
機溶媒に溶解した溶液を電解液とする電池であり、小型
化、薄形化、軽量化が可能で１且つ極めて高容量、高出
力で長寿命の新規な高性能の２次電池である。以下実施
例によシ本発明を具体的に説明する。

実施例　１ ０．）レゾール型フェノール樹脂（約６５チ濃度の水溶
液）／ツメラック型フェノール樹脂／水／塩化亜鉛を重
量比で１　ｏ／１０／２／１２の割合で混合したスラリ
ーをガラス板上にアグリケーターにて成膜した後１００
℃の温度で２０分間硬化さ′せて厚み４００μ鶏のフィ
ルム状成形体を得た。

次に該成形体をシリコニット電気炉に入れ箋窒素雰囲気
下所定温度まで約り０℃／時間の昇温速度にて熱処理し
次後１炉より取り出して温水にて洗浄し残存している塩
化亜鉛を除去し、乾燥することによって不溶不融性成形
体のフィルムを得た。

該フィルムについて元素分析及びＢＥＴ法による比表面
積値の測定を行った。結果ｔｉまとめて第１表に示す。

（２）次に充分に脱水したプロピレンカーボネートにＬ
ｉＢＦ、を溶解させた１、０モル／ｌの溶液を電解液と
し、リチウム金属を負極とし、上記した不溶不融性成形
体のフィルムを正極とした電池を第１図の様に組んだ、
集電体としてはステンレスメツシュを用い、セパレータ
ーとしてはガラス繊維からなるフェルトを用いた。この
電池は上記した第２タイプの第１機構を利用する電池で
ある。即ち、電子受容性ドーピング剤であるＢＦ、−イ
オンを不溶不融性成形体にドーピングするのが充電に相
当し、アンド−ピングするのが放電に相当する。

又ドーピング量は基体中の炭素原子１個当りのドーピン
グされるイオンの数で表わすこととしたが、本明細書に
おけるドーピングされるイオンの数は回路を流れた電流
値よシ求めたものである。

次に該電池に外部よ）電圧を印加して、１時間当りのド
ーピング量が１％となるように一定電流９智へ でＢＦ、−イオンを不溶不融性成形体　　　時　ドーピ
ング終了時の開路電圧を第１表に示す１次に１時間当シ
のアンド−ピング量が１％となるように一定電流を回路
に流し％ＢＦ４″″イオンのアンド−ピングを行い一開
路電圧が電池組み立て直後の電圧になるまで続けた。該
テストにおけるドーピング量に対するアンド−ピング量
を電荷効率とした。また放電途中で開路を開き開路電圧
を測定し１その時点の動作電圧の差よシ内部抵抗を求め
た。

結果はまとめて第１衆に示す。

いずれの場合にも安定で高性能の２次電池が得られた。

実施例　２ レゾール型フェノール樹脂（６５％水溶液）／ノがラッ
ク型フェノール樹脂／水／塩化亜鉛の重量比を％Ａ組成
［１０／　Ｏ／　２　／　１２コＢ組成［１０／６／４
／２４　］及びＣ組成（０／６０／１ｏ／１２ｏ）とし
１それ七れ均一に混合した後実施例１と同様にして成膜
１硬化した後−％電気炉０紐成では成膜後、１００℃で
硬化を試みたが硬化体の強度が弱く取扱いが困難であっ
た。Ａ組成及びＢ組成では問題を生じる事なく不溶不融
性成形体のフィルムを得ることが出来た。該成形体につ
いて元素分析及びＢＩＴ法による比表面積値の測定全行
った。又ＬｉＢＦ、の替フにＬ　Ｉ　Ｃ１０，を使った
以外は全〈実施例１と同じ方法にて電池を組んで１充放
電のテストを行った。結果をまとめて第２表に示す。

実施例　５ この電池は上記した第１タイプの電池１即ち正極及び負
極に不溶不融性成形体からなる成形体を用いる２次電池
に関する。

正極及び負極実施例２で用いた？ａＬ２（Ｂ組成）の不
溶不融性成形体のフィルムを用い電解液として（ＣｇＨ
ｓ）４Ｎｃ１０４の１モル／ｌグロピレンカーゲネート
溶液を使用して電池を構成し）充放電テストを行った。

電池を組んだ直後の開路電圧はＯＶであった。

次に外部電源よシミ圧を印加して正極に０１０４″″イ
オ７を負極に（Ｃ１Ｈ，）、　Ｎイオノをドーピングす
ることによって充電した。充電速度は１時間当りのドー
ピング量が１％となる様にし１５時間行った。この時の
開路電圧は２．８ｖであった０次に充電時と同じ速度で
Ｃ１０，″″イオンび（Ｃ，Ｈ，）４Ｎ　イオ／のアン
ド−ピングを行うこと１１ハ によって放電した。放電は開路電圧がＯｖに々るまで行
った。電荷効率は８５％で６つ比、又放電途中にて内部
抵抗を測定したが約５００であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明により製造した不溶不融性成形一体を電
極とする電池の基本構成を示すものである。 １・・・正極、２・・・負極、５・・・集電体、４・・
・電解液、５・・・セパレーター、６・・・電池ケース
１７・・・外部端子を表わす。 ほか１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、レゾール型フェノール系樹脂、ノボラック型フェノ
   ール系樹脂および無機塩の複合成形体の硬化物を非酸化
   性雰囲気中で熱処理し、次いで得られた熱処理体から該
   無機塩を洗滌して除去し、水素原子／炭素原子の原子比
   が０．０５〜０．５でありそしてＢＥＴ法による比表面
   積値が少くとも６００ｍ＾２／ｇであるポリアセン系骨
   格構造を含有する不溶不融性成形体を生成することを特
   徴とする、電池用電極の製造法。 ２、レゾール型フェノール系樹脂／ノボラック型フェノ
   ール系樹脂の重量比が０．２〜５である特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 ３、無機塩／レゾール型フェノール系樹脂をノボラック
   型フェノール系樹脂の合計量の重量比が０．５〜７であ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。