JPS61225049A - 防湿用ポリプロピレンフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、水蒸気透過率の小ざい、すなわち水蒸気バリ
ア性にすぐれた金属蒸着層を有する防湿用ポリプロピレ
ンフィルムに関するものである。

［従来の技術と問題点］ ポリプロピレンは防湿性に優れているといわれているが
、水蒸気透過率は、１０（ｑ／Ｔｒ１２日／１５μｍ）
以上と比較的に大きく、高い防湿が要求される２（ｑ／
Ｔｒ１２日／１５μｍ）以下、好ましクハ１（Ｃｌ　／
　ｍ２日／１５μｍ）以下にはほど遠い。

このため、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＦ
Ｆと略称する）に１２などの金属蒸着層を設ける試みが
なれさたが、５０〜１００人程度の薄い金属蒸着層では
高い防湿性が得られないので、２００〜１８００人の厚
い金属蒸着層を設けることが検討された。

しかし、このような金属蒸着層を設けたフィルムには次
のような重大な欠点を有していた。

■　ＯＰＦに厚く金属を蒸着するために、ＯＦＦが蒸着
金属の熱によって部分寸法変化し、フィルムの平面性が
悪くなる。

■　蒸着金属とＯＦＦとの接着力が弱く、セロハンテー
プによる剥離テストでも容易に金属が剥離する。このた
め蒸着金属の上に他のフィルムや布、紙などの他の素材
をラミネート出来ない。

■　蒸着金属の厚さが５００Å以上に厚くなると蒸着面
同志あるいは蒸着面とフィルム面とが接した時に、ブロ
ッキングを起こし、事実上巻きとれない。

本発明は、上記欠点を解消せしめ、防湿性が高く、しか
も蒸着金属の付着力が大きく、かつ金属蒸着面同志ある
いは金属蒸着面と該ポリプロピレンフィルム面とが接し
た時でもブロッキングしない金属蒸着されたポリプロピ
レンフィルムを提供せんとするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、ポリプロピレン１００重量部に、極性基を実
質的に含まない石油樹脂および極性基を実質的に含まな
いテルペン樹脂から選ばれ樹脂の１種以上が５〜１００
重量部、好ましくは］Ｏ〜２９重量部混合されたポリプ
ロピレンフィルムに金属蒸着層が設けられてなり、かつ
該ポリプロピレンフィルムのガラス転移温度が１０〜５
０℃であり、しかも該ポリプロピレンフィルムの少なく
とも金属蒸着側は表面から１００人までの表層部に、イ
ミノ型または／ａ−３よびアミノ型の窒素原子を炭素原
子１００個当り２個以上有することを特徴とする水蒸気
バリア性にすぐれたポリプロピレンフィルムに関するも
のである。

本発明のフィルムに適用されるポリプロピレンは特に限
定されるものではないが、アイソタクチックインデック
ス（Ｉ　Ｉ＞が９３％以上、テトラリン中で測定した極
限粘度［η］は０．８〜４（旧／ｇ）、特に１．０〜２
．２　（ｄｌ／ｇ＞の範囲のものが望ましい。プロピレ
ン以外の第２成分、例えばエチレン、ブテン、ヘキセン
、無水マレイン酸などをランダム、ブロックおるいはグ
ラフト共重合させてもよいが、本発明の主旨からしてホ
モポリマーであることが好ましい。なお、ポリプロピレ
ンには公知の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱
安定剤、すべり剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、
充填材、粘度調整剤、着色防止剤などを含有させてもよ
い。

極性基を実質的に含まない石油樹脂とは、水酸基（−Ｏ
Ｈ）　、カルボキシ基（−Ｃｏｏｌ−１＞　、ハロゲン
基（−Ｘ＞、スルフォン基（−３Ｏ３Ｙ、ただし、Ｙは
Ｈ，Ｎａ、１／２ＭＯなど）なトオヨびそれらの変成体
などからなる極性基を有さない石油樹脂、すなわち石油
系不飽和炭化水素を直接原料とするシクロペンタジェン
系、あるいは高級オレフィン系炭化水素を主原料とする
樹脂である。

ざらに該石油樹脂のガラス転移温度（Ｊ、（下、Ｔｇと
略称する）は５０℃以上、好ましくは７６℃以上のもの
が本発明のポリプロピレンフィルムにとって好ましい。

なお、ＴＣＩの上限は特に限定されないが、通常約１２
０°Ｃ以下のものが多い。

また、該石油樹脂に水素を添加させ、その水添率を８０
％以上、好ましくは９５％以上とした水添石油樹脂が本
発明のポリプロピレンフィルムの場合は特に好ましい。

代表的な該樹脂としては、例えばＴｇが７６℃以上で水
添率が９５％以上のポリジシクロペンタジェン等の高Ｔ
ｇ完全水添脂環族石油樹脂が本発明に特にふされしい。

また、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂とは、水
酸基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基と、ハ
ロゲン基、スルフォン基など、およびそれらの変成体な
どからなる極性基を有さないテルペン樹脂、すなわち（
ＣｓＨａ）ｎの組成の炭化水素およびそれらから導かれ
る変成化合物である。ｎは２〜２０程度の自然数である
。

デルペン樹脂のことを別称してテルペノイドと呼ぶこと
もめる。代表的な化合物乞としては、ピネン、ジペンテ
ン、カレン、ミルセン、オシメン、リモネン、デルピル
シン、テルピネン、サビネン、トリシクレン、ビサポレ
ン、ジンギベレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、
トタレン、などがあり、本発明フィルムの場合、水素を
付加させ、その水添率を８０％以上、好ましくは９０％
以上とするのが望ましく、特に水添βピネン、水添ジペ
ンテンなどが好ましい。

このように水添した樹脂を使うことが本発明の場合重要
で、臭素価として１０以下、好ましくは５以下、ざらに
好ましくは１以下のものがよい。

本発明のポリプロピレンフィルムは、前記のポリプロピ
レン１００重量部に、前記の極性基を含まない石油樹脂
あるいはテルペン樹脂の１種以上が５〜１００重量部、
好ましくは１０〜２９重量部混合されたフィルムであっ
て、そのフィルムはガラス転移温度ＴＣ＋が１０〜５０
℃１好ましくは２０〜４０℃であり、かつ、該フィルム
の少なくとも金属蒸着側は表面から１００人までの表層
にイミノ型または／およびアミン型の窒素原子を炭素原
子１００個当り２個以上有するものである。

極性基を含まない上記樹脂の混合量が、１００重量部以
上、好ましくは２９重回部以上の場合、フィルムの機械
的、熱的、化学的特性が劣るのみならず、たとえ本発明
のポリプロピレンフィルムのように表層を特殊処理して
も上記混合樹脂がフィルム表面にブリードアウトし、接
着性、特に蒸着金属との接着性、透明性、外観を悪化さ
せ、ざらに植物油、鉱物油などの油透過性が増大し、フ
ィルム表面に油がしみ出たり、フィルム表面の印刷イン
キを溶出したりして外観不良になるなどの重大な欠点を
生じる。

また、上記樹脂の混合量が、５重量部未満、好ましくは
１０重量部未満の場合、ガラス転移温度ＴＯの値によら
ず金属蒸着を有していても水蒸気バリア性がほとんど向
上しない。このように、特に添加量が１０〜２９重量部
と少ない場合に、本発明の効果は著しくなる。

また、Ｔｇの値が１０℃未満、好ましくは２０℃未満の
場合、フィルムが変形しない上限厚さまで金属蒸着して
も、本発明の目的である水蒸気透過率が２（０／ｍ２日
７１５μｍ）以下、好ましくは１（１；Ｉ／７１１２日
／１５　ｔｔｍ　）　以下に：低下セｆ、サラニ、機械
的性質の向上も認められない。

一方、ＴＱの値が５０℃、好ましくは４０℃を越える場
合は、本発明のポリプロピレンフィルムの機械的性質な
どが著しく劣ったものになり、蒸着、ラミネート、印刷
などの工程でトラブルが生じる。

また、該ポリプロピレンフィルムに特殊な表面処理をし
て少なくとも片側の表面から１００人での表層部に、イ
ミノ型または／１１５よびアミノ型の窒素原子を炭素原
子１００個当り２個以上、好ましくは４個以上有してい
なければならない。これは、本発明のフィルムには石油
樹脂あるいはテルペン樹脂が添加されているにもかかわ
らず優れた耐油性、接着性・印刷性、ブリードアウト防
止性、表面硬化性を有するのみならず、公知の方法で得
られるよりも優れた水蒸気バリア性を付与するのに必要
なためである。もちろん、炭素原子１００個当りの窒素
原子の数が２未満の公知の空気中でのコロナ放電処理な
どでは、本発明の目的である優れた防湿性、接着性、印
刷性、耐ブロッキング性などを付与することができない
。炭素原子１００個当りの窒素原子の数（以下、ＮＧと
略称する）の上限は特に限定されないが、２０個以下が
好ましく、１５個以下がより好ましい。

なお、本発明のポリプロピレンフィルムの場合、分子鎖
が配向していても、配向してなくてよいが、添加量を少
なくしてＴＱ値を上げたり、ざらには機械的性質、光学
的性質、熱的性質などの点から分子鎖が配向している方
が好ましい。特に２軸に配向し、しかもフィルム面内で
バランスしていること、すなわち、視屈折が絶対値で０
．０２５以下、好ましくは０．０１５以下が望ましい。

また、膜面配向の目安である縦方向の屈折率と横方向の
屈折率の和の１／２値から厚さ方向の屈折率を引いた値
は０．００６〜０．０１２の範囲のものがフィルム表層
の襞間や耐油性などの点で好ましいものである。

、ざらに、本発明のポリプロピレンフィルムは、結晶化
度が５０％以上、好ましくは６０〜８０％であるのが望
ましく、また、厚さは０．５〜１０００μｍ、好ましく
は４〜２５０μｍ、ざらに好ましくは８〜６０μｍの範
囲のものが望ましい。

本発明のポリプロピレンフィルムは、上記したようにポ
リプロピレンに極性基を含まない石油樹脂および極性基
を含まないテルペン樹脂から選ばれた樹脂を１種以上混
合したものであるが、これらの樹脂にざらに他の樹脂が
添加される場合、その量は３０部未満、好ましくは２０
部未満が望ましい。また、伯の樹脂としては、ポリプロ
ピレン以外のポリオレフィン、極性基を含む石油樹脂、
極性基を含むテルペン樹脂などがある。

本発明の金属蒸着層とは、公知の金属蒸着方法、例えば
真空蒸着法やスパッタリング法などにより形成された金
属層である。その層の金属としては、八〇、ｚｎ、Ｎ　
＋、ｃｒ、ｃｏ、Ｉ”ｅＳＡｕ。

、　　Ｐａなどの単体あるいは合金などいずれであって
もよいが／’１％Ｚｎ、Ｎｉが好ましい。また、金属蒸
着層の厚さは、特に限定されないがフィルムの一方の面
につき１００〜２０００人、特に２００〜１０００人と
するのが好ましい。

本発明の防湿用フィルムは、上記本発明のポリプロピレ
ンフィルムのＮＧが特定の値を有する面に金属蒸着層を
形成したもので、その蒸着層の形成はフィルムの一方の
面でもよく、また、両面であってもよい。

本発明の防湿用フィルムは、水蒸気の透過を避けたい用
途、特に水蒸気透過率が２（（ＩＩ／ｍ２日７１５μｍ
）以下を要する用途、例えば、医薬品、食品、工業品等
の包装用に好ましい。

なお、本発明の防湿ポリプロピレンフィルムにヒートシ
ール性などを付与するためにポリプロピレン、ポリエチ
レンなどの他のポリマーをラミネートしてもよく、特に
ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、アイオ
ノマーなとは本発明のフィルムに好ましい。

次に本発明の防湿用フィルムの製造方法について説明す
る。

ポリプロピレンに、上記特定の石油樹脂あるいはテルペ
ン樹脂を添加し、樹脂温度で２４０℃を越えない温度、
好ましくは１８０〜２２０℃の最高温度で融解、均一混
合させたのち、口金から吐出させ、冷却ドラム上にキャ
ストすることにより、無延伸フィルムが得られる。

なお、このとき樹脂温度が２４０℃、好ましくは２２０
℃を越えると本発明の目的とする優れた特性のフィルム
が得られないばかりか、該樹脂が熱分解したり、飛散し
たりするのである。また、冷却ドラムの表面温度はあと
の工程との関係によっても変わるが、６０〜１２０℃、
好ましくは９５〜１１０℃の範囲のものがよい。

つづいてキャストした上記のフィルムを、−軸配向、二
軸配向、あるいは多軸配向させたり、あるいは熱処理を
して、ＴＯを特定範囲内にすることにより配向フィルム
とすることができる。この場合、配向を与える方法は任
意の公知の方法、例えば、ロール延伸、圧延、テンター
延伸、ディスク延伸、ベルト延伸およびその組み合せな
どを用いることができる。この時、Ｔｇの値が上記特定
範囲に入るように配向させる必要があり、例えば逐次二
軸延伸の場合、最初の縦延伸倍率は６〜１０倍、横延伸
倍率は６〜１２倍程度がよい。

ざらに、上記フィルムを炭酸ガス、窒素ガスなどの存在
下で、かつ実質上画素のない雰囲気中でコロナ放電処理
あるいはプラズマ処理をして表面から１００人までの極
表層部にイミノ型または／およびアミノ型の窒素原子を
導入するのである。

代表的な該表面処理法としては、例えば特公昭５７−３
０８５４号などに示されている様に本質的に窒素Ｎ２と
二酸化炭素ＣＯ２の混合ガス（Ｎ２／Ｃ０２＝１００１
０〜５０１５０体積比）雰囲気下で、しかも酸素濃度Ｑ
、１ｖｏ１％以下の雰囲気下でコロナ放電処理する。あ
るいは種々の気体をプラズマ状態におきフィルム表面を
化学変性させる方法、例えば特開昭５９−９８１４０号
などがある。

かくして得られた本発明のポリプロピレンフィルムのＮ
Ｃが２個以上の面に、公知蒸着法により金属層を形成せ
しめ、本発明の防湿用フィルムとすることができる。

［作用］ 本発明の作用は明確に解明されていないが、上述のよう
にポリプロピレンに特定の樹脂を添加し、特定のＴＯを
有したポリプロピレンフィルムとし、さらに、その表面
に特殊な表面処理をしてフィルム表面に特定の原子が結
合した状態の層を形成し、その層の上に金属蒸着層を形
成したことによって、上記層がフィルム表面のごとく表
層部に均一なバリア膜的な存在となると共に蒸着金属と
の接着力を高めているものと考えられる。

［発明の効果］ 本発明は、ポリプロピレンに特定の樹脂を混合し、しか
もガラス転移温度Ｔｇを１０〜５０℃と通常のポリプロ
ピレンのＴＣＩ（０℃）に比べて非常に高くし、しかも
該樹脂の混合されたフィルムの極表層部に特定の原子を
入れ、その面上に金属蒸着層を設けたため、次の優れた
効果を奏するものである。すなわち、 （１）　　水蒸気透過率が２（（Ｊ／ｌｒ＋２日７１５
μｍ）以下という優れたバリア性を示す。

（２）　　本発明のポリプロピレンフィルムに添加剤と
して添加された有機系の化合物が、表面活性化処理をし
てもフィルム表面に実質上ブリードアウトしないため、
蒸着金属と強い接着力が１ｑられる。

（３）　　蒸着金属面同志あるいは蒸着金属面と他の素
材との間は易滑性にすぐれ、ブロッキングを起こさない
。

（４）耐油性、耐襞間性にすぐれるため、印刷性、ラミ
ネート適性にすぐれ、油ものの多層ラミネート包装用途
にも優れたガスバリア素材となる。

（５）　　本発明のポリプロピレンフィルムに配向を与
えたのち、室温に放置しておいても、フィルムが経時と
共にほとんど収縮しなくなる。このため製膜直後のエー
ジング工程が不要になるばかりか、ロール上での巻締り
もなくなるため、生産性が大幅に向上する。

次に、本発明で使った次の用語の定義および測定法につ
いて説明する。

（１）　　水蒸気透過率はＪＩＳ　Ｚ−０２０８に従い
、４０℃、９０％ＲＨで測定した値で［ｇ／Ｔ１１２・
日／フィルム厚さ］の単位で表わす。

ただし、本発明の防湿用フィルムのごとく蒸着層を有す
る場合は、蒸着層を含めた厚さをフィルム厚さとする） （２）　　極限粘度［η］は、ＡＳＴＭ　Ｄ　１６０１
に従ってテトラリン中で測定したもので、旧／ｇ単位で
表わす。

（３）　　アイソタクチックインデックス（Ｉ　Ｉ）は
、試料のフィルムを約１ｃｍ平方の大きさに切り、これ
をソックスレー抽出器に入れ沸騰メチルアルコールで６
時間抽出する。抽出した試料を６０℃で６時間真空乾燥
する。これから重ＭＷ（ｍａ＞の試料をとり、これを再
びソックスレー抽出器に入れて、沸＠Ｎ−へブタンで６
時間抽出する。次いで、この試料を取り出し、アセトン
で十分洗浄した後、６０″Ｃで６時間真空乾燥した後、
重量を測定する。

その重量Ｗ’　　（ｍｉｌｌ）とすると、アイソタクチ
ックインデックスは次式で求められる。

アイソタクチックインデックス（％） ＝１００ｘＷ’／Ｗ （４）　　ガラス転移温度（ＴＣＩ＞は、サンプル１０
ｍｇを走査型熱量計ＤＳＣ−ｎ型（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅ１
ｍｅｒ社製）にセットし、窒素気流下に昇温速度４０°
Ｃ／分の速度で一２０℃からスタートさせてサーモグラ
フを書かせ、ベースラインから吸熱ピークのずれる温度
と、もどる温度との算術平均値をとった温度をＴＣＩと
する。もちろん、サンプルが複合フィルムであ、つても
この方法で測定すればよい。

（５）　　臭素価は、ＪＩＳに−２５４３−１９７９に
よって測定する。試料油１００ｃＩ中の不飽和成分に付
加される臭素のｑ数をいう。

（６）　　屈折率Ｎは、Ａｂｂｅの屈折計を用いＮａ−
Ｄ線を光源とし、マウント液としてサリチル酸メチルを
用いて、接眼レンズの偏光板の方向を変えて特定方向の
屈折率を全反射法により測定する。

（７）イミノ型または／およびアミン型の窒素原子は、
ポリプロピレンポリマー鎖の炭素に直接結合しており、
その量はＥＳＣＡ法の測定値を用いる。

ＥＳＣＡ法とは軟Ｘ線励起光電子分光法の略称であって
、軟Ｘ線の照射によって試料化合物中の原子から叩き出
された光電子の分光スペクトルから試料の表面近傍の元
素の種類および化学結合状態を分析する方法である。Ｅ
ＳＣＡ法では炭化水素系高分子物質に対して光電子の透
過能が小さく、該高分子物質のＥＳＣＡによる測定はそ
の表面が１００人以内特に極表層部の情報が相対的に強
く得られる特徴を有する。

本発明で言うアミン型または／およびイミノ型窒素とは
ＥＳＣＡ法によって同定される結合窒素であって、アミ
ノ基、イミノ基に代表されるＥＳＣＡで測定される結合
窒素のＩＳ軌道（Ｎｉ、）スペクトルの結合エネルギー
が３９７．０〜４０２゜５ｅＶの範囲（但しポリプロピ
レンにおけるＣ１．のメインピークを２８５．ＯｅＶと
する）にピークを有するものである（以下単にアミノ型
又は／及びイミノ型窒素という）。

具体的には、国際電気株式会社製のＥＳＣＡスペクトロ
メーターＥＳ−２００型を用い、処理フィルムの処理面
のＮｉ、スペクトルとＣｉｓスペクトルを測定し、Ｎｉ
、スペクトルのうちアミノ型又は／及びイミノ型窒素の
結合エネルギーに対応するピークの積分強度と、Ｃ１，
スペクトルの積分強度の比を算出した。

但）　表面の改質された層の深さは、株式会社日立製作
所の透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型を用い、ＮＣＤ処理
フィルムの表層断面を、オスミック酸染色法によって観
察した。オスミック酸は、改質された層を染色し、還元
結合されたオスミウムが電子顕微鏡における像コントラ
ストを形成するので、改質された層の深さを知ることが
できる。

（９）　　接着力は、フィルムに八〇を厚さが６００人
程度になるようにベルジャ型高真空蒸着装置を用い約１
Ｘ１０−”ｍｍＨｇの真空度で蒸着する。そして、その
蒸着面にセロファン粘着テープにチバン製“セロテープ
°゛を使用）をはりつけ、急速にセロファンテープを剥
離し、へ〇、蒸着膜の剥離状態で評価する。

○：八へ蒸着膜の剥離面積が９０％以上Δ：　　　〃　
　　が５０％以上９０％未満Ｘ：　　　〃　　　が５０
％未満 ００）　　油のしみ出しは、フィルムをインパルスシー
ル法によって、１０ＣＩ１１角の袋状にし、その中に日
清サラダ油（日清製油（株）製）を’１Ｑｃｃ封入し、
該袋を４０℃の恒温槽中に放置して油のしみだしを観察
する。油がフィルムの表面にしみ出した時はフィルムの
光沢度が急変するので肉眼で測定できる。

○：しみ出しが３０日を越えるもの Δ：　　〃　　１〜３０日のもの Ｘ：　　〃　　１日未満のもの ［実施例］ 実施例に基づいて本発明の実施態様を説明する。

実施例１，２、比較例１〜３ ポリプロピレンとして、三井東圧（株）製、三井゛ノー
ブレン”ＪＳ１４２９（テトラリン中での測定極限粘度
［η］＝２．２５ｄｌ／ｇ、アイソタクチックインデッ
クスＩ　Ｉ＝９８％）を用い、特定の水添石油樹脂とし
て、エッソ化学（株）の無極性のポリジシクロペンタジ
ェンを主成分とする“ニスコレラ”５３２０を用いた。

該ポリプロピレン樹脂１００重量部に対し、゛エスコレ
ツ′°５３２０を２５重量部を均一にブレンドした原料
を押出機に供給し、溶融温度を２２０℃にして押出した
のち、８５°Ｃに保たれたキレスティングドラム上にキ
ャストして無延伸フィルムを得た。該フィルムを直ちに
１３５℃に保たれている熱風オーブン加熱式縦延伸ロー
ルに導入し、長手方向に７倍延伸し、続いて１５８°Ｃ
に加熱されたテンター内で横方向に１０倍延伸し、１６
１°Ｃで１０秒間、横方向に５％のリラックスを許しな
がら熱処理をし、つづいて各種雰囲気下にてフィルムの
片面にコロナ放電処理をして、厚さ１５μｍの二軸配向
ポリプロピレンフィルムを得た。かくしてｊｑられたフ
ィルムのコロナ放電処理面にｌを１０−４ｍｍＨＩＪの
真空下で厚さ５００人に蒸着して巻取った。

かくして得られた防湿用ポリプロピレンフィルムのＴＣ
Ｉ、ＮＧ、防湿性、接着性などの諸性性を測定して表１
に示した。

表１から、同一のＡ原反であっても表面処理の仕方、す
なわちＮＧの値によって防湿性すなわち、水蒸気透過率
、ＡＤ、蒸着膜の接着力、ブロッキング性が大きく異な
り、ＮＧの値は２以上のものでなくてはならないことが
判る。

また、例えＮＧの値が２以上であっても、特定の石油樹
脂が添加された原反でないと防湿性が大幅に劣ったもの
になることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリプロピレン１００重量部に、極性基を実質的に含ま
   ない石油樹脂および極性基を実質的に含まないテルペン
   樹脂から選ばれた樹脂の１種以上が５〜１００重量部混
   合されたポリプロピレンフィルムに金属蒸着層が設けら
   れてなり、かつ該ポリプロピレンフィルムのガラス転移
   温度が１０〜５０℃であり、しかも該ポリプロピレンフ
   ィルムの少なくとも金属蒸着側は表面から１００Åまで
   の表層部に、イミノ型または／およびアミノ型の窒素原
   子を炭素原子１００個当り２個以上有することを特徴と
   する防湿用ポリプロピレンフィルム。