JPS5818261A - 二軸延伸易接着性ポリオレフィン積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は実用強さを有しながら手切れ性にすぐれ、かつ
印刷性、接着性および蒸着性にすぐれたポリオレフィン
積層フィルムに関する。

一般にポリオレフィンフィルムはすぐれた機穢的、化学
的性質、透明性、水蒸気遮断性を有しているので、包装
用フィルムとして好適である。かかる用途においては、
通常その表面に印刷用インキによる印刷を施して用いら
れる。

従来ポリオレフィンフィルム用印刷インキとしては、ポ
リアミド系やゴム系の接着剤組成物をバインダーとする
ものが用いられてきた。しかしこれらのバインダーはト
ルエンを主組成とする有機溶剤を使用しており、かかる
溶剤はノ々イングー中から揮発しにくく、残存しやすい
欠点を有しており、従って印刷後の乾燥に時間がかかり
、印刷速度を上げることができず、更に乾燥後もなお有
機溶剤臭が残り食品包装等の規制の厳しい用途には適用
できないのが実情である。

一方、セロファンの印刷に用いられ、ているセロファン
用印刷インキのパイン、ダーは、ニトロセルロース系樹
脂であり、メタノールを主組成とする溶剤を用いている
ため、乾燥速度が速く、′　　　　　　　　　　　　　
　　゛　　溶剤臭が残ることもない。

以上のような理由から、ポリオレフインフイルムの印刷
にセロファン用インキを使用することとが当然考えられ
る。しかし一般にはポリオレフィンフィルムの表面は、
セロファン用インキに対する親和性に乏しく、実用上満
足な印刷フィルムを得ることができない。そこで、セロ
ファン用インキに対して実用上充分な親和性をフィルム
表面に付与することが必要となる。

包装用ポリオレフィンフィルムとしては、上記の印刷性
の他に、制電性を付与することによってより好適と々る
。一般にＩリオレフィンは極めて良好な絶縁体であり、
そのためにポリオレフィンフィルム単体では、送膜中あ
るいは巻き出し、巻き取り等によって帯電しやすく、こ
の帯電現象による障害は稲々の面で問題になっており、
そのうち特に問題となるのは印刷時にインキが静電気に
よってはじかれたり、静電気によってゴミが付着するこ
とである。

更に印刷、包装後、殺菌等の目的で熱水に浸すような用
途（ディル用途）においては、最終的包装形態において
上記の対インキ接着性、制電性等が７５カる熱水処理に
よ＝つて低下も・しくは消滅しないことが要求される。

従来、表面活性に乏しいプラスチックフィルムを活性化
する方法として、薬液（硫酸−クロム酸混液）処理、熱
風処理、オゾン処理、火炎処理、高電圧印加火炎処理、
放射線処理、コロナ放電処理、グロー放電処理等が提案
されている。しかしかかる従来技術では、セロファン用
印刷インキに対する印刷性のような高い表面活性を要求
される用途に対しては、活性化及び制電性の程度が不足
であったり、かかる技術を実施する場合に、作業性、安
全性、生産性、採算性等の点で、工業的規模での生産に
問題があり、いずれも実用化に至っていないのが現状で
ある。

また、易接着組成物を製膜中又は製膜後にポリオレフィ
ンフィルム（特にポリノロピレンフィルム）に塗布する
ことにより、表面を活性化する方′法が提案ｓｈ実用化
されているが、かかる方法により製造されたフィルムは
、透明性及びすべり性が悪く、ブロッキングしやすい等
の欠点を有するのみならず、印刷前あるいは印刷後に熱
水に浸した場合、印刷性を失った９、あるいは印刷層が
剥離する欠点を有していた。

一方、従来から４リオレフインフイルムに制電性を付与
する方法としては、製膜時に帯電防止剤を練り込み混合
しフィルム状に成形後、通常の大気中でコロナ放電処理
（以下ＡＣＤ処理という）を増す方法が一般に行なわれ
ている。

かかる方法は、実用上はぼ満足しうる制電性をＡＣＤ処
理面に付与すると同時に、印刷インキに対するある程度
の接着性改善効果も認められる。しかし、セロファン用
印刷インキのように高い表面活性を要求するインキに対
しては、接着性改善効果は認められず、従ってポリオレ
フィンフィルムにセロファン用印刷インキを用いるとい
う最近の市場の要求からはかけ離れている。またかかる
方法によってフィルムの両面に制電性を付与するために
は、両面にＡＣＤ処理を施す必要があり、その場合フィ
ルムが著しくブロッキングしやすくなるという欠点があ
る。

一方、セロファンは手で任意の方向に容易に切れる特性
を有するが、一般にポリオレフィンフィルムは強靭にす
ぎ手切れ性が悪いという欠点がある。フィルムを包装用
あるいは接着チーブ用等に使用する場合、ある程度の実
用強さと手切れ性を兼ね備えていなければならない。と
ころが延伸されたグラスチックフィルムは分子が高度に
配向され強靭であるため、手あるいはディスペンサーに
よってうまく切れず、仮りに切れたとしても切断箇所が
白化し美しい切断ができなかった。このような手切れ性
の悪さを改良するため従来からフィルムの延伸を一軸に
のみ行なう方法、電子線を照射して脆化させる方法、あ
るいはポリスチレン等の脆い素材を使用する方法等が知
られているが、手切れ性と実用強さをうまくバランスさ
せることのできる方法は見出されていないのが現状であ
る。

本発明の目的は上述の′従来技術の欠点を解消し、印刷
性、接着性、蒸着性にすぐれたいわゆる易接着フィルム
で、かつ手切れ性と実用強さ全備えたフィルムを提供す
ることにある＝即ち、本発明は極限粘度０．５〜１．５
の結晶性低分子量ポリオレフィンからなる厚さ５〜５０
μｍの層（２）の片面または両面に、これより融点の高
い結晶性ポリオレフィンからなる厚さ０５〜８μｍの層
０が積層されており、この積層フィルムの（片面または
）両面の表面から１００Ａ以内の表層部に基材−リマー
の炭素原子１００個当り２個以上のアミノ型および／ま
たはイミノ型窒素を有していることを特徴とする易接着
性ポリオレライン積層フィルムである。

本発明の積層フィルムの層（ト）として用いる結晶性低
分子量ポリオレフィンとは、プロピレンと他のオレフィ
ン（炭素数２および４〜１０）との共重合体（ｆロビレ
ン含量７０〜９９．５重量％）、エチレンと他のオレフ
ィン（炭素数−３〜ｌＯ）との共重合体（エチレン含１
ｋ７０〜９９．５重量％）、ブテン−１と他のオレフィ
ン（炭素数２゜３および５〜ｌＯ）との共重合体（ブテ
ン−１含量７０〜９９．５重量％）、４−メチルペンテ
ン−１と他のオレフィン（炭素数２〜ｌＯ）との共重合
体（４−メチルペンテン−１含量７０〜９９５重量％）
などのオレフィン共重合体（２元共重合体だけでなく、
３元あるいはそれ以上の共重合体も含む。共重合様式は
ランダム共重合、ブロック共重合のいずれでもよい）、
およびプロピレン、エチレン、ブテン−１，４−メチル
ペンテ７−１などの炭素数２〜１０のオレフィンのホモ
ポリマであり、極限粘度が０．５〜１．５の範囲、好ま
しくは０．７〜１．２．の範囲にあるものである。特に
好ましいのは、極限粘度０５〜１．５の範囲の上記オレ
フィン共重合体であり、さらに好ましいものとしては、
極限粘度０．５〜１．５の範囲の上記オレフィン共重合
体に、極限粘度０．５〜１．５の範囲の上記オレフィン
モノポリマを混合した混合組成物である（混合物重量基
準で、オレフィンホモポリマ量が２〜４０チ）。このよ
うな結晶性低分子量ポリオレフィンの極限粘度は、０，
５〜１．５好ましくは０．７〜１．２の範囲にあること
が本発明目的達成のために必要である。この範囲より低
い極限粘度では、フィルムが脆くなりすきて実用強さが
不足となり、また逆に、この範囲より高い極限粘度では
、任意方向の手切れ性がなくなってくる。次に、この結
晶性低分子量ポリオレフィンからなる層（ト）の厚さは
、５〜５０μｍ１好ましくは１０〜４０５ｍの範囲にあ
ることが必要である。この範囲より薄い場合は、実用強
さが不足するとともに、薄すぎるため取り扱い作業性が
劣ったものとなってしまう。一方、この範□囲より厚い
場合は、任意方向の手切れ性が不足してくる。

次に層（ハ）の片面または両面に積層される層０につい
て説明する。

層＠を構成するポリマーは＠丙を構成するポリマーより
融点の高い結晶性ポリオレフィンである。そして層（ハ
）と層０のポリマーの融点差は１〜５０℃が好ましく、
更に好ましくは５〜３０℃の範囲である。層０に用いる
結晶性ポリオレフィンとしてはプロピレン、エチレン、
ブテン−１１４−メチルペンテン−１１あるいはこれら
以外の炭素数ｌθ以下のオレフィンのホモポリマ、コポ
リマあるいはブロックコポリマである。

そして極限粘度は０．５〜２，０、好ましくは０７〜１
．５の範囲のものである゛。この層００１層の厚さは０
．５〜８μｍ１好ましくは１〜５μｍの範囲であること
が必要である。この範囲より薄い場合は、実用強さの不
足したフィルムとなり、逆にこの範囲より厚くなると任
意方向の手切れ性がなくなる。

本発明は上記の層内の片面または両面に層０を積層する
が、その積層フィルムの（片面または）両面、即ちＡ／
Ｂ型積層フィルムの（Ａ側またはＢ側あるいは）Ａおよ
びＢ側並びにＢ／Ａ／Ｂ型積層フィルム（一方のＢ側ま
たは）両方のＢ側の表面から１００　Ａ以内の表層部に
基材ポリマーの炭素原子１００個当り２個以上（Ｎ／Ｃ
＝０．０２以上）のアミノ型および／またはイミノ型窒
素を有している必要がある。

また層内と層０の積層の態様としては少なくともＡ／Ｂ
またはＢ／Ａ／Ｂ形が存在すれば十分であり、したがっ
て更にこれらに他のフィルムを積層すること、たとえば
Ａ／Ｂ型のＡ側にヒートシールｍｔ設はヒートシール層
／Ａ／Ｈの形にすることも可能である。

本発明の該窒素の濃度（Ｎ／Ｃ）は、０．０２以下であ
れば高いほどセロファン用印刷インキの接着性は向上す
る。上限はその要求特性によ−って変るので一律に制御
し難いが、基材フィルム自体の特性面から０．０２以上
、０．１以下、好ましくは０．０５以下程度の範囲であ
る。Ｎ／Ｃが大きすぎるとすべり性、耐ブロッキング性
、ヘイズ等のフィルムとしての物理的特性が変化するの
で注意を要する。該窒素の濃度（Ｎ／Ｃ）が０．０２よ
り小さくなると、セロファン用インキに対する接着強度
が著しく低下し、実用上満足な印刷性を示さなくなる。

と同時に、制電性も不十分となる。

また、フィルムの物性面からすると、本発明の該窒素は
基材フィルムの表層１００Ａ以内の表面に存在する必要
がある。かかる深さは、浅ければ浅いほど好ましく、表
面にのみ上記窒素が該濃度に存在するのが最も好ましい
。該窒素が表面から１０ＯＡを超え深い所に、Ｎ／Ｃで
０．０２以上存在すると、かかる表層部が凝集破壊され
易くなり、滑り性、耐ブロッキング性、透明性を著しく
損い、更には熱歪み、ンヮ等の変形を生じやすくなり実
用上問題となる。ががるＮ／Ｃの値は後述のＥＳＣＡに
より注意深く測定されて決定されるものである。

本発明のアミノ型又は／及びイミノ型窒素とは基材シイ
ルムを構成する炭化水素部分に直接反応付着した一ＮＨ
２、−ＮＨ及びそれらの複合反応体であって、通常の！
ラフト重合法や付加重合法によって基材フィルム表面に
モノマーを付着せしめたものとはフィルム構造上明確に
区別されるものである。しかも本発明品は、セロファン
用印刷インキの接着性及び制電性の面からみても、かか
る従来法によるものよりも優れたものであり、かつ該七
ツマ一層の存在によって基材フィルム特性を阻害すると
いう欠点もないという特徴を有する。

かかる本発明の効果は前記従来技術を単に組合しても達
成できるものではないことを、本発明者らの実験結果に
もとづいて説明する。すなわち、第１に通常の帯電防止
剤を製膜時に練込み混入したポリオレフィンフィルムに
上記の極性基を付与するプロセスを実行した場合、セロ
ファン用インキに対する印刷性は優れているが、制電性
の発現が見られない。第２に、第１のプロセスの後にさ
、らにＡＣＤ処理を施した場合、制電性は発現するが、
フィルム表層のアミノ型又はイミノ型窒素からなる極性
基がＡＣＤ処理によって破壊されてしまい、セロファン
用インキに対する印刷性が消失してしまう。第３ｖｃ、
通常の帯電防止剤を製膜時に練込み混入したポリオレフ
ィンフィルムに、まずＡＣＤ処理を施し、その後にアミ
ノ型又はイミノ型窒素からなる極性基を付与するノロセ
スを実行した場合、ＡＣＤ処理によって発現していた制
電性が、次の極性基付与プロセスによって消失してしま
う上に、極性基の生成効率も極端に低くなる。

本発明の目的である任意方向の手切れ性と、実用強さを
兼ねそなえる範囲は、本積層フィルムの落球衝撃強さで
うまく表現することができる。つまり、任意方向の手切
れ性を持つためには、本発明フィルムの厚さ範囲内、つ
まり６〜６６μｍ、好ましくは１２〜５０μｍの厚さ範
囲内において、この落球衝撃強さが２５に９・α以下、
好ましくは２０に９・α以下であることが極めて望まし
いことである。また逆に、実用強さを持つためには、落
球衝撃強さが２　Ｋ９・α以下、好ましくは５　ＫＩＪ
　−（ｍ以上あることが極めて望ましい。

従って、本発明の目的である任意方向の手切れ性と実用
強さを兼ね備えるということを数値で言いかえれば、落
球衝撃強さが２〜２５に９・α、好ましくは５〜２０に
９・儂の範囲の値を持つ３層積層ポリオレフィンフィル
ムと表現することもできる。

次に本発明フィルムの製造方法の一般例を述べる。まず
、結晶性低分子量ポリオレフィンを内層とし、これより
高融点の結晶性ポリオレフィンを０層として、たとえば
Ｂ／Ａ／Ｂの形の３層積層シー）１公知の共押出方法で
製造する。

この場合、（イ）層ポリマの極限粘度は、フィルム製造
終了後の内層の極限粘度が０．５〜１５、好ましくは０
７〜１．２の範囲に納まるようなものを用いる。また、
０層ポリマの極限粘度は、フィルム製造終了後の０層の
極限粘度が０．５〜２０、好ましくは０．７〜１．５の
範囲に納まるようなものを用いる。共押出などを容易化
するためには、０層の極限粘度は、上記範囲内で、に）
層の極限粘度の±２０％、好ましくは±ｌＯチ以内の範
囲に入っていることが望ましい。この３層積層ノートの
（ハ）層および０層の厚さは、フィルム製造終了後の（
ハ）層の厚さが５〜５０μｍ１好ましくは１０〜４０μ
ｍの範囲に入るようにし、また（ト）層の厚さが０．５
〜８μｍ、好ましくは１〜５μｍの範囲に入るようにす
る。また、０層のポリマの融点は麹層のそれより、１〜
５０℃、好ましくは５〜３０℃高いようにしておく。

このような３層積層シートを、同時二軸延伸あるいは逐
次二軸延伸のような公知の二軸延伸方法で、長手方向お
よび幅方向に各々１．５〜１５倍、好ましくは２〜ｌＯ
倍二軸延伸する。この時の延伸温度は、（Ａ層ポリマの
融点−１０）℃以上、（Ｂｌ　ｆｆｉ　ｚＩＪマの融点
以下の範囲とすることが好ましい。次いで、この二軸延
伸されたフィルムを、（ハ）層ポリマの融点以上、（ハ
）層ポリマの融点以下の温度範囲で、１〜１００秒間、
好ましくは３〜３０秒間熱処理する。この熱処理は、フ
ィルムを緊張状態に保って行なう緊張熱処理でもよく、
あるいは、フィルムの長手方向および／または幅方向に
、元の長さの１〜２１１弛緩を許しつつ行なう弛緩熱処
理でもよく、あるいはこれらの組合せでもよい。かくし
て得られた３層積層フィルムは、（内層の１厚さが５〜
５０μｍ１好ましくは１０〜４０μｍの範囲にあり、ま
た０層の厚さが０５〜８μｍ、好ましくは１〜５μｍ範
囲にあるものであり、したがって全体の厚さは６〜６６
μ八好ましくは１２〜５０μｍの範囲にあるものである
。

次にこの積層フィルムの深さ１００　Ａ以内の表層に炭
素原子１００個あたり２個以上のアミン型または／及び
イミノ型窒素を導入し、制電性を発現せしめる手段とし
ては、該フィルムを、実質的に窒素からなり、かつ酸素
濃度が６，１　ｖｏ１％以下の、減圧または常圧または
加圧の気体雰囲気中で、該フィルム１ｍ’！たり２０〜
１５０ワツト・分の交流電気エネルギーを印加してコロ
ナ放電処理する方法（以下ＮＣＤ処理という）を用いる
。

このようにして得られたフィルムは、優れた印刷性、制
電性を有するのみならず、熱水に浸漬する用途において
、すぐれた耐熱水性を示す。

さらに驚くべきことは、かかる方法によれば、フィルム
の片面にのみＮＣＤ処理を施すことにより、両面に制電
性が付与できる・ことである。

本発明の基材フィルム表層にアミノ型又は／及びイミノ
型窒素を導入するための装置（ＮＣＤ処理装置）の−例
を図に示し、以下これについて詳述する。

図において、１は空気の混入を防ぐだめのシール構造体
である。窒素はシール構造体に設けられた供給口２から
導入され、排出口３から外部に排出される。シール構造
体内部を均一の気体組成にするために攪拌ファン４を設
は本。窒素供給口及び排出口それぞれにおける残留酸素
濃度を、酸素濃度計５で測定する。アンワインダ−６か
ら巻き出されるフィルム７は、処理ロール８の表面上で
ＮＣＤ処理され、移送されてワインダー９で巻き取られ
る。処理ロール８は接地され、ロール表面は誘電体で被
覆されている。

ジェネレータ１０からの制御された電圧は、高圧ケーブ
ル１１ヲ介して電極１２に印加される。放電は電極とフ
ィルムの間隙で発生する。

図に示した態様の他に、工業的にはたとえばアンワイン
ダ−６、ワインダー９をシール構造体の外部に設ける方
法もある。

本発明の上記製造方法について、さらに具体的条件をあ
げて説明すると次の様である。

先ず、窒素供給口と窒素排出口に於ける酸素濃度がいず
れもｏｌｖｏ１％以下で同一な濃度を保持するに必要な
窒素を、供給口より供給し続ける。この時、シール構造
体内の圧力は、減圧から加圧のいずれでもよく、通常は
操作性の点から常圧が選ばれる。

フィルムの走行速度は毎分２〜３００　ｍの範囲で行な
えるが、さらに望ましくは１０〜２００ｍ／分の範囲゛
で行う１．電極とフィルム表面との距離は０３〜ｓ、（
ｍｓ　（さらに望ましくは０．５〜２１ｍ）の範囲が好
適である。電極に印加する電圧は、任意波形の交流を用
いることができるが、電圧５〜４０　ＫＶ　（Ｐｅａｋ
　−ｔｏ　−Ｐｅａｋ　）、周波数５０　Ｈｚ　〜５０
　ＭＨｚの正弦波が好適である。印加する電気エネルギ
ーの総和は、被処理フィルム各層あたり２０〜１５０ワ
ツト・分が一般的であり、更に好適には４０〜１２０ワ
ツト・分である。通常は上記電気エネルギーを１回に印
加する方法で実施できるが、極薄の基材に対しては複数
回に分割して印加す、も方法が適当である。この分割印
加処理法は、極薄基材にシワやピンホールが発生するの
を防ぐのに有効である。

上記条件において２０ワツト・分／ゴ未滴の電気エネル
ギーを印加した場合は、Ｎ　／　Ｃ＝　０．０２以上の
アミノ型又はイミノ型窒素が形成されず、従ってセロフ
ァン用インキ印刷性及び制電性が不十分である。また１
５０ワツト・分／ゴを超えて印加した場合には、過処理
となり、処理表層に劣化層が生成し、接着強度が著しく
低下する原因となる。同時に過処理の場合は、処理によ
る改質層の深さが１００　Ｘを超える領域にまで達し先
に述べたように、該改質層の凝集破壊、ブロッキン□グ
、滑り性低下、透明度低下、シワ等の問題を生じること
となる。

ＮＣＤ処理部に供給する窒素ガス中に不純物とじて含ま
れる酸素の濃度は、０．Ｉ　ＶＯＩ％以下とすることが
必要であるが、０．０５　ｖｏｌ　ｑｂ以下とすればさ
らに望ましい。

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが本実施
例における、極限粘度、融点、落球衝撃強さ、Ｎ／Ｃ印
刷インキ付着強さ、制電性は、次のようにして測定した
値を示すものである。

（１）　　極限粘度 ポリマ０．１１を１３５℃のテトラリン１００ｍ／に完
全溶解させ、この溶液をＦｉｔｚ　−Ｓｉｍｍｏｎｓ型
の粘度計で１３５±０．０５℃の恒温槽中で測定して比
粘度Ｓを求める。これより、次式によって、極限粘度を
計算する。

極限粘度＝８７ＣＯ，１（１＋０．２２８　））なお、
本発明で、（ハ）層あるいは０層のポリマの極限粘度と
は、該層を構成しているポリマ０．ｌｆｆ採取して、上
記方法で測定した値である。従って、該層が、ｊ？　Ｉ
Ｊマの混合物から成る場合でも、該ポリマ混合物０．１
ｐを用いて測定した値をフィルム各層の極限粘度とする
。

（２）融点 走査型熱分析装置（・母−キン・エルマー社製のＤＳＣ
−１型）中に、ポリマ５冨９をセットし、窒素雰囲気下
で加熱し、２９０　′Ｃまで昇温する（昇温速度２０℃
／分）。この温度に６０秒間保持した後、該サンノルを
取り出して、ただちに液体窒素中に投入して急冷する。

このサンプルを再び測定セルにセットし、昇温速度２０
℃／分で昇温していき、結晶の融解に伴なう吸熱ピーク
のピーク部の温度を該ポリマの融点とする。なお、ポリ
マが混合物やブロック共重合体から成るために、２つ以
上のピークがあられれる場合には、ピーク高さが最も高
いピークのピーク部の温度を該ポリマの融点とみなす。

（３）落球衝撃強さ ２０土０．５℃の恒温室中にフィルムを一昼装置き、そ
の状態で測定する。フィルム’ｉｉ　５　ｃＩＩＬ直径
の枠にぴんと張った状態で固定する。その真上に２ｍの
高さから鋼球（直径３ｓ、ｉ　ｍｉ　）を落す。鋼球が
フィルムを破壊した直後の鋼球の落下速度を光電管で測
定し、この速度をＶ（ｃａ／（８））とする。また、フ
ィルムがない場合の該当部での落下速度をＶ。（儂／８
）とする。すると、フィルムを破るのに要した工ネルギ
ー（これを落球衝撃強さとする）は次式で求められる。

落球衝撃強さく　Ｋ５１・ｃｒｎ） −Ｍ（Ｖｏ”　　Ｖ”　）　／　２　を但し、Ｍ：鋼球
の重量（Ｋ９） に重力加速度（９８０儂／鴬２） （４）　　Ｎ／Ｃ（ＥＳＣＡ法） 国際電気株式会社製のＥ８ＣＡスペクトロメータＥＳ−
２００型を用い、処理フィルム表面のＮＩｓスペクトル
とＣ１８スペクトルを測定し、Ｎ−スペクトルのうちア
ミノ基とイミノ基の結合エネルギーに対応するピークの
積分強度と、Ｃ膵スペクトルのメインピークの積分強度
の比Ｎ／Ｃを算出した。該ＥＳＣＡス４クト口メータは
、上記で得られたＮ／Ｃが、そのまま、表面に存在して
いる。アミン基またはイミノ基の個数と炭素原子の個数
との比になるように調整されている。

（５）　　印刷インキ付着強さ 処理面に、市販のセロファン用印刷インキ”セロカラー
ユニ°゛白（東洋インキ製造株式会社製）をコーチング
塗布し、６０℃、１分間乾燥した。常温常湿下で２４時
間放置後、市販のセロファ７粘着テープにチバン株式会
社製）によって、９０°剥離し、次の基準に従って剥離
後の付着面積をランクで表現した。

（６）制電性（表面抵抗法） 以下の条件でフィルム両面の表面抵抗を測定した。

表面抵抗計：ユニバーサルエレクトロメータＭＭＡ［−
１７型 （株式会社川口電機製作所製） 測定電極：常温測定箱　Ｐ−６０１ （株式会社川口電機製作所製） 測定雰囲気：２０℃、６５％団 （７）制電性（表面電荷減衰法） ロータリスタテイツクオネストメータを用い、フィルム
に加えられた電荷が半減するまでの時間を測定した。

オネストメータ：スタチツクオネストメータ　　　Ｓ　
　−４１０４ （株式会社宍戸商会製） 印加電圧：　−ＩＱ　ＫＶ 測定雰囲気：２０℃、６５チＲ）（ 実施例１ 次に２種類のポリマを用意した。

ポリマＡ：ゾロビレン・ブテン−１ランダム共重合体、
ブテン−１含有量６重 ｔ％、極限粘度０．９０、融点１５０℃、酸化防止剤と
して、２，６−ノー ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２ 重量％および帯電防止剤として、 純度９９チ以上のステアリン酸モノ グリセリドヲ０．６重量％含有させた。

ポリマＢ：ｆロビレンホモポリマ、極限粘度１．１５、
融点１６４．５℃、アイソダテツク度９７．２％、ポリ
マＡの場合と同 じ酸化防止剤０，２重ｔチおよびブロ ッキング防止剤としてゼオライト をｏ、ｉ重量％含有させた。

これら２種のポリマを２台の別々の押出機に供給して、
２００℃で溶融押出し、３個のマニホルドを有する３層
積層用口金の中で溶融体同志を合流せしめて、中心層が
ポリマＡからなり、両表面層が、Ｊｅ　ＩＪマＢからな
る３層積層シートの形とした。これを口金から出して、
ただちに表面温度３５℃の冷却用ドラムに静電荷を印加
させながら密着せしめて、冷却固化した。この３層積層
シートヲ、１４５℃の予熱ロールに接触させて十分に予
熱した後、赤外線ヒータで急速（Ｃ加熱しつつ、長手方
向に０．５倍延伸し、ただちに２０℃の冷却ロールに接
触させて急冷した。この−軸延伸シートを再び１５０℃
の熱風で十分に予熱した後、幅方向に８倍延伸し、その
緊張状態を保ったまま、１５５℃の熱風中で５秒間熱処
理し、次いで同じ熱風中でフィルムを元の幅の６係分の
弛緩を許容しつつ、３秒間弛緩熱処理し、次いで再度同
じ熱風中で３秒間の緊張熱処理をし、しかる後、室温ま
でゆるやかに冷却した（平均冷却速度３０℃／秒）。か
くして得られたフィルムの中心層の厚さは２９μｍ、両
表面層の厚さは各３μｍで、合計厚さは３５μｍの３層
積層フィルムであった。このフィルムに対し、図の装置
を用い、次の条件でＮＣＤ処理を行なった。

導入気体：窒素（製鉄化学工業（株）製高純度窒素ガス
、純度９９．９９９　ｖｏｌチ以上、湿度０．０３チ廚
以下） 酸素濃度計：ジルコニア酸素濃度計 ５ＥＰ−１ｏｉ　（東しく株）製） 残留酸素濃度：導入口、排気口共に９．０００８　％フ
ィルム走行速度：１００ｍ／分 電極−フイルム間至近距離：１．０１１ｍノエネレータ
：高周波ジェネレータＨＦ−４０１（春日電機（株）製
） 周波数　１１０ＫＨｚ 印加した電気エネルギー：１００ワツト・分／ゴ処理ロ
ールの温度；８０℃ 有効処理幅：３００１１１１ 得られたフィルムを９０％団の雰囲気中に３日間放置し
たのち、−特性の評価を行ない表１の結果を得た。

表　　１ 表１か−られかるように、本発明の積層フィルムは実用
強さを有しながら、手切れ性にすぐれ、セロファン用イ
ンキに対する印刷性および制電性にすぐれていることが
理解できる。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の基材フィルムにアミン型またはイミノ型窒
素を導入するための装置の概略図である。 １：空気の混入金時ぐためのシール構造体、２：窒素供
給口、３：窒素排出口、４：攪拌ファン、５：酸素濃度
計、６：アンワインダ−，７：フィルム、８：処理ロー
ル、９：ワイングー、１０ニジエネレータ、１１：電力
供給用高圧ケーブル、１２：電極。 代理人　弁理士　小　川　信　− 弁理士　野　口　賢　照 弁理士斎下和彦

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 極限粘度０５〜１．５の結晶性低分子量ポリオレフィン
   からなる厚さ５〜５０μｍの層（ハ）の片面または両面
   にこれより融点の高い結晶性ポリオレフィンからなる厚
   さ０．５〜８μｍの層０が積層されており、この積層フ
   ィルムの片面または両面の表面から１ｏｏＡ以内の表層
   部に基材ポリマーの炭素原子１００個当９２個以上のア
   ミノ型および／またはイミノ型窒箪を有していることを
   特徴とする易接着性ポリオレフィン積層フィルム。