JPS61227039A - マツト調防湿フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はマット調に艶消しされた金属蒸着面を有し、か
つ防湿性に優れたマット調防湿フィルムに関するもので
ある。

〔従来技術〕

加飾性を高めるために、フィルム表面に金属を蒸着する
ことは従来から知られている。

例えば特開昭５９−１９２５６３号公報には、エチレン
−プロピレンブロック共重合体を主成分とするフィルム
に金属蒸着層を形成させることが開示されている。

しかしながら、この発明で得られたフィルムにおいては
、金属蒸着層によって防湿性の向上は認められるものの
、なお防湿性が十分とは云い難い欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明はマット調の艶消しされた金属蒸着面を有し、か
つ防湿性に優れた、すなわち水蒸気透過率Ｐが１（ｇ／
ｒｒｒ日／シート）以下の防湿性を有した、耐摩耗性、
耐ブロッキング性など取扱性に優れたマット調防湿フィ
ルムを提供することを目的とするものである。

〔発明の構成〕

上記目的を達成する本発明は、ポリプロピレン１００重
量部に、極性基を実質的に含まない石油樹脂および極性
基を実質的に含まないテルペン樹脂から選ばれた樹脂の
１種以上が５〜１００重量部混合されたフィルム（Ｉ）
の少なくとも片面に、表面粗さＲｍａｘが０．１５〜２
０であるエチレン−プロピレンブロック共重合体を主成
分とするフィルム（ＩＩ）　Ｆｉが積層され、更にこの
フィルム（ＩＩ）　ｆｉｔの上に金属蒸着層が形成され
てなる積層フィルムにおいて、前記フィルム（Ｉ）のガ
ラス転移温度が１０〜５０℃であることを特徴とするも
のである。

本発明において、フィルム（Ｉ）に用いられるポリプロ
ピレンは、特に限定されるものではないが、アイソタク
チックインデックス（ＩＩ）が９３％以上、テトラリン
中で測定し、た極限粘度〔η〕が０．８〜４　（ｄｉ／
ｇ）　、特に１．０〜２．２（ｄｌ／ｇ）の範囲のもの
が望ましい。

プロピレン以外の第２成分、例えばエチレン、ブテン、
ヘキセン、無水マレイン酸などをランダム、ブロック或
いはグラフト共重合させても良いが、本発明の主旨から
してホモポリマーであることが好ましい。

なお、ポリプロピレンには公知の添加剤、例えば結晶核
剤、酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤、帯電防止剤、ブ
ロッキング防止剤、充填病、粘度調整剤、着色防止剤な
どを含有させても良い。

かかるポリプロピレンに混合される極性基を実質的に含
まない石油樹脂とは、水酸基（−〇Ｈ）、カルボキシル
基（−ＣＯＯＨ）　、ハロゲン基（−Ｘ）、スルホン基
（−ｓｏ３Ｙ、ＹはＨｌＮａ、　１／２　Ｍ　ｇなど）
およびこれらの変成体などからなる極性基を有さない石
油樹脂、即ち石油系不飽和炭化水素を直接原料とするシ
クロペンタジェン系、或いは高級オレフィン系炭化水素
を主原料とする樹脂であるが、これらの樹脂に水素を添
加し、その水添率を８０％以上、好ましくは９５％以上
とした水添樹脂が本発明フィルムの場合は特に好ましい
。

更にこの石油樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、５０℃以上
、好ましくは７６℃以上のものが本発明のフィルムにと
って好ましい。

代表的なこの樹脂としては、例えば７ｇ７６℃以上で水
添率９５％以上のポリジシクロペンタジェン等の高Ｔｇ
完全水添脂環族石油樹脂が特にふされしい。

極性基を実質的に含まないテルペン樹脂としては、水酸
基、アルデヒド基（−ＣＨＯ）　、ケ）７基（＞Ｃ＝Ｏ
）　、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホン基など、
およびこれらの変成体などからなる極性基を実質的に有
さないテルペン樹脂、即ち（Ｃ，５−［５）ｎの組成の
炭化水素およびこれらから導かれる変成化合物である。

ｎは２〜２０程度の自然数である。

テルペン樹脂のことを別称してテルペノイドと呼ぶこと
もある。

代表的な化合物としては、ピネン、ジペンテン、カレン
、ミルセン、オシメン、リモネン、テルピノレン、テル
ピネン、サビレン、トリシクレン、ビサボレン、ジンギ
ペレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、トタレンな
どがあり、本発明のフィルムの場合、水素を添加させ、
その水添率を８０％以上、好ましくは９０％以上とする
のが望ましく、特に水添β−ピネン、水添ジペンテンな
どが好ましい。

このように水添した樹脂を使用することが本発明の場合
重要であり、臭素価としては１０以下、好ましくは５以
下、更に好ましくは１以下のものが良い。

本発明におけるフィルム（Ｉ）は、上記ポリプロピレン
１００重量部に、極性基を実質的に含まない石油樹脂お
よび極性基を実質的に含まないテルペン樹脂から選ばれ
た樹脂の１種以上が５〜１００重量部、好ましくは１０
〜２９重量部混合されたフィルムであり、かつガラス転
移温度Ｔｇが１０〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃で
ある。

極性基を実質的に含まない上記樹脂の混合量が１００重
量部、好ましくは２９重量部を越えると、本発明フィル
ムの機械的、熱的、化学的特性が劣化するのみならず、
上記樹脂がフィルム（ｒ）の表面にブリードアウトし、
エチレン−プロピレン共重合体を主成分とするフィルム
（ＩＩ）層の接着を悪化させる。

更にフィルム（Ｉ）は、植物油、鉱物油などの油透過性
が増大し、フィルムの表面に油がしみ出して本発明フィ
ルムにおける層間接着力を更に低下させる。

また、上記樹脂の混合量が５重量部、好ましくは１０重
量部未満の場合には、フィルム（Ｉ）のガラス転移温度
Ｔｇの如何によらず優れた防湿性が得られない。

このように、特に樹脂混合量が１０〜２９重量部と少な
い場合に本発明の効果は著しくなる。

更にガラス転移温度Ｔｇの値が１０℃未満、好ましくは
２０℃未満の場合には、本発明の目的である優れた防湿
性が達成されず、一方、Ｔｇの値が５０℃、好ましくは
４０℃を越えると本発明のフィルムの機械的性質等が著
しく劣ったものになる。　本発明においては、かかるフ
ィルム（Ｉ）において分子鎖が配向していても、配向し
ていなくてもよいが、樹脂添加量を少なくしてＴｇを上
げたり、さらには機械的性質、光学的性質、熱像性質な
どの点から分子鎖が配向している方が好ましい。

特に２軸で、しかもフィルム内面でバランスしているフ
ィルム、即ち複屈折の絶対値で０．０２５以下、好まし
くは０．０１５以下である。

また、膜面配向の目安である縦方向の屈折率と、横方向
の屈折率の和の１／２値から厚さ方向の屈折率を引いた
値は０．００６〜０．０１２の範囲のものがフィルム表
面の襞間や耐油性などの点で好ましいものである。

更にフィルム（Ｉ）の結晶化度は５０％以上、好ましく
は６０％以上であるのが望ましく、基体フィルム厚さは
０．５〜１０００μｍ、好ましくは４〜２５０μ回、更
に好ましくは８〜６０μｍの範囲のものが望ましい。

本発明におけるフィルム（Ｉ）は、上記のようにポリプ
ロピレンに極性基を実質的に含まない石油樹脂あるいは
極性基を実質的に含まないテルペン樹脂の１種以上を混
合したものであるが、これらの樹脂に更に他の樹脂が添
加される場合、その量は３０部未満、好ましくは２０部
未満が望ましい。

また、他の樹脂としては、ポリプロピレン以外のポリオ
レフィン、極性基を含む石油樹脂、極性基を含むテルペ
ン樹脂などである。

本発明において、フィルム（Ｉ）の少なくとも片面に積
層されるエチレン−プロピレンブロック共重合体を主成
分とするフィルム（ＩＩ）は、表面粗さＲｍａｘが０．
１５〜２０μｍであり、エチレン−プロピレンブロック
共重合体単独でも良いし、他のポリマーを５〜３５重量
％添加することもできる。

かかる他のポリマーとしては、エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレンとポリプロピレンとのブレンド物、エチレン−
プロピレンランダム共重合体とポリエチレンおよび／ま
たはポリプロピレンとのブレンド物等を挙げることがで
きる。

エチレン−プロピレンブロック共重合体を主成分とする
層におけるエチレン成分は通常、５〜５０重量％であり
、好ましくは２０〜４０重量％である。

ここでエチレン成分とは、エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体以外の他のポリマーが添加された場合には、
他のポリマーにおけるエチレン成分も含めた全エチレン
成分を指す。

エチレン成分が５重量％、好ましくは２０重量％未満で
は、上記特定の表面粗さを得ることができず、金属蒸着
層との十分な接着強度を得ることが困難である。

また、エチレン成分が５０重量％、好ましくは４０重量
％を越えると、上記特定の表面粗さを得ることができな
くなる。

エチレン−プロピレンブロック共重合体を主成分とする
フィルム（ｆｆ）層の表面粗さＲｍａｘが０．１５μｍ
１好ましくは０，１８μｍに満たないと艶消し効果が低
下するばかりでな（、優れた防湿性も得られない。

一方、表面粗さが２０μｍ、好ましくは２μ僧を越える
と、高級なマット調感が得られないのみならず、優れた
防湿性も得られない。

フィルム（ＩＩ）上に形成される金属蒸着層は、その金
属としては特に限定されるものではなく、＾１１ＺｎＳ
Ａｌ−Ｚｎ合金、Ｎｉｓ　Ｃｒ、、Ｃｏ等が用いられる
が、ＡＩやＺｎが好ましい。

蒸着層の厚さは、１００〜２０００人、好ましくは２０
０〜１０００人であり、この蒸着層は電熱加熱溶融蒸着
法、イオンビーム蒸着法、スパッタリング法、またはイ
オンブレーティング法などの周知の方法で形成される。

次に本発明のマット調防湿フィルムの製造方法について
述べる。

ポリプロピレンに上記特定の石油樹脂および／またはテ
ルペン樹脂を添加した原料（Ｉ）と、エチレン−プロピ
レンブロック共重合体を主成分とする原料（ＩＩ）をそ
れぞれ別々の押出機に供給し、樹脂温度で２４０℃を越
えない温度、好ましくは１８０〜２２０℃の温度で融解
させた後、（Ｉ）／　（ＩＩ）の２層複合口金から吐出
させ、２層積層無延伸フィルムを得る。

このとき樹脂温度が２４０℃、好ましくは２２０℃を越
えると本発明の目的とする防湿フィルムが得られないば
かりか、樹脂が熱分解したり、飛散したりする。

また冷却ドラムの表面温度はあとの工程との関係によっ
ても変るが、６０〜１２０℃、好ましくは９５〜１１０
℃の範囲のものが良い。

つづいてキャストした上記フィルムを一軸配向、二軸配
向、あるいは多軸配向させたり、あるいは熱処理をして
、フィルム（ＩＩ）層に特定の表面粗さを形成させると
共に、フィルム（Ｉ）のガラス転移温度を特定の範囲に
する。

この場合、配向を与える方法は任意の公知の方法、例え
ばロール延伸、圧延、テンター延伸、ディスク延伸、ベ
ルト延伸およびその組合せなどを用いることができる。

この時、フィルム（Ｉ）のＴｇの値およびエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体を主成分とするフィルム（Ｉ
Ｉ）層の表面粗さが上記特定の範囲に入るように配向さ
せる必要があり、例えば逐次二輪延伸の場合、最初の縦
延伸倍率は６〜１０倍、横延伸倍率は６〜１２倍程度が
良い。

次いで得られた積層フィルムを真空蒸着装置の中に装置
し、アルミニウム等をエチレン−プロピレン共重合体を
主成分とするフィルム（ＩＩ）層の表面に蒸着させると
、本発明の防湿フィルムが得られる。

蒸着前後の積層フィルムに、収縮率の変化は殆どみられ
ない。

なお本発明においては、金属蒸着に先立って積層された
エチレン−プロピレンブロック共重合体を主成分とする
フィルム（ＩＩ）層の表面に、空気中でのコロナ放電処
理をしてもよいが、本発明の場合、特に炭酸ガス、窒素
ガスなどの存在下、実質的に酸素のない雰囲気下でコロ
ナ放電、あるいはプラズマ処理をして極表層部、例えば
表面から１００人までにイミノ型および／またはアミノ
型の窒素原子を導入することもできる。

代表的なかかる表面処理法としては、例えば特公昭５７
−３０．８５４号などに示されているように、実質的に
窒素と二酸化炭素との混合ガス（Ｎ２／　ＣＯ□−１０
０１０〜５０１５０体積比）雰囲気下で、しかも酸素濃
度０，１ｖｏｌＸ以下の雰囲気下でコロナ放電処理する
。

あるいは種々の気体をプラズマ状態におきフィルム表面
を化学変化させる方法、例えば特開昭５９−９８．１４
０号や、薬液処理によって表面活性化層を形成させる方
法がある。

かかる表面処理によって、フィルム（ＩＩ）と蒸着金属
層との接着強度を高めることができるのみならず、防湿
性をも向上させることができる。

また、本発明にとっては、エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体を主成分とするフィルム（ＩＩ）層とフィル
ム（Ｉ）層との間に厚さ０．２〜３μｍのポリプロピレ
ンの介在させておくと、金属表面の艶消し効果や防湿性
を一段と向上させるのに役立つ。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明によれば、ポリプロピレンに特
定の樹脂を混合したフィルム（Ｉ）ノ少すくとも片面に
、エチレン−プロピレンブロック共重合体を主成分とす
るフィルム（Ｉｆ）層を積層し、かつこの層の表面粗さ
Ｒｒａａｘを０．１５〜２０μ僧とし、このフィルム（
ＩＩ）層の上に金属が蒸着された積層フィルムにおいて
、フィルム（Ｉ）のガラス転移温度Ｔｇを１０〜５０℃
と通常のポリプロピレンのＴｇ　（０℃）ニ比較して非
常に高くしたので、下記の効果を奏することができる。

（Ｉ）　　フィルム（Ｉ）層と金属蒸着層によって優れ
た防湿性が得られ、水蒸気透過率として１６０以下、好
ましくは０．５　　（ｇ／　ｒｄ日７２０μＩ）以下の
ものが得られる。

（２）エチレン−プロピレンブロック共重合体を主成分
とするフィルム（ＩＩ）層にＲｍａｘ　＝　０゜１５〜
２０の表面粗さが形成されているので、金属蒸着層に優
れた艶消し効果が得られる。

従って本発明のフィルムは、描画性に冨み、かつマット
調の高級イメージが付与される。

（３）本発明においては、金属層が特定の表面粗さを有
するエチレン−プロピレン共重合体を主成分とするフィ
ルム（ＩＩ）層に蒸着されているので、蒸着金属層が比
較的均一に形成され、すべり剤を添加しなくても金属蒸
着面同志のブロッキングが防止される。

（４）　　また、金属蒸着面は剥離し難く、蒸着面同志
の耐摩耗性が優れた金属蒸着面が得られる。

（５）　　金属蒸着面、特にＡＩの場合、例えば４０℃
、６０ＲＨ％下においても優れた耐水性を示し、蒸着層
が消失することなく長持ちさせることができる。

なお、本発明で使用した用語の定義および測定方法につ
いて説明する。

（Ｉ）　　水蒸気透過率 ＪＩＳ　Ｚ−０２０８に従い、４０℃、９０χＲＨで測
定した値で８７−日／フィルム厚さ単位で表す。

（２）極限粘度〔η〕 ＡＳＴＭ　Ｄ　１６０１に従ってテトラリン中で測定し
たもので、ａｔ／ｇｊ１位で表す。

（３）　　アイソタクチックインデックス（ＩＩ）は、
試料のフィルムを約１ｃ＋ｎ平方の大きさに切り、これ
をツクスレー抽出器に入れ沸騰メチルアルコールで６時
間抽出する。

抽出した試料を６０℃で６時間真空乾燥する。

これから重量Ｗ　（ｍｇ）の試料を取り、これを再びソ
ックスレー抽出器に入れて沸騰ｎ−へブタンで６時間抽
出する。次いで、この試料を取り出し、アセトンで十分
洗浄した後、６０℃で６時間真空乾燥した後、重量を測
定する。

その重量をＷ’　　（ｍｇ）とすると、アイソタクチッ
クインデックスは次式で求められる。

アイソタクチックインデックス（％） ＝１００　ＸＷ’　／Ｗ （４）ガラス転移温度（Ｔｇ） サンプルＩＯＢを走査型熱量計ＤＳＣ−ＩＩ型（Ｐｅｒ
ｋｉｎ　Ｒｌｌｌｅｒ社製）にセットし、窒素気流下に
昇温速度４０℃／分の速度で一２０℃からスタートさせ
てサーモグラフを書かせ、ベースラインから吸熱ピーク
のずれる温度と、もどる温度との算術平均値をとった温
度をＴｇとする。

もちろん、サンプルが複合フィルムであってもこの方法
で測定すれば良い。

（５）　　表面粗さＲＩＩＩａｘ ＪＩＳ　Ｂ１２Ｏ３−１９７６に従い、カットオフ０．
２５ｎ＋ｍで求めた最大粗さＲｍａｘで表す。

（６）臭素価 ＪＩＳ　Ｋ　−２５４３−１９７９によって測定する。

試料油１００ｇ中の不飽和成分に付加される臭素のｇ数
を云う。

（７）屈折率 屈折率Ｎは、＾ｂｈｅの屈折計を用い、Ｎａ−Ｄ線を光
源とし、マウント液としてサリチル酸メチルを用いて接
眼レンズの偏光板の方向を変えて特定方向の屈折率を全
反射法により測定する。

（８）　　接着性 フィルムに＾ｌを厚さ６００人程度にベルジャ型高真空
蒸着装置にて、約ｌ　ｘｌＯｍｍＨｇの真空度で蒸着し
、その後、この蒸着面にセロファン粘着テープにチバン
製“セロテープ”を使用）を張り付け、急速にセロファ
ンテープを剥離し、ＡＩ蒸着膜の剥離状態で評価する。

０：Ａ１蒸着膜の剥離面積が９０％以上△：〃５０〜９
０χ未満 Ｘ：　　　　　　　”　　　　　５０χ未満（９）　　
艶消し性 表面の光沢度（ＡＳＴＭ　０２４５７）が３０％以下の
ものを０１５０％以上のものを×、その中間をΔとする
。

ａの　ブロッキング性 測定フィルム同志を重ね合せ、その上の３ｃ＋＋＋角に
２Ｋｇの荷重をのせ、４０℃、６５ＲＨ％下で２４時間
放置後、測定フィルム面同志の剥離力が０のものを０．
４００ｇ以上のものを×、中間のものを△とする。

〔実施例〕

次に本発明の実施例を示す。

実施例 ポリプロピレンとして、三井東圧（株）製、三井“ノー
プレン″ＪＳ１４２９（テトラリン中での測定極限粘度
〔η）　＝２．２５ｄｌ／ｇ、アイソタクチックインデ
ックスＩＩ＝９８％）を用い、特定の水添石油樹脂とし
て、エッソ化学（株）の無極性ポリジシクロペンタジェ
ンを主成分とする“ニスコレラ”５３２０を用いた。

このポリプロピレン樹脂１００重量部に対し、１エスコ
レツ″５３２０を２５重量部ヲ均一にフＬ／ンドして原
料（Ｉ）とた。

一方、エチレン成分３０重量％、プロピレン成１０ｆｆ
ｉ量％のエチレン−プロピレンブロック共重合体を原料
（ＩＩ）とし、それぞれ別の押出機に供給して２２０℃
で溶融し、（Ｉ）　／　（Ｉｆ）からなる２層状に熔融
共押出して、８５℃に保たれたキャスティングドラム上
にキャストして２層積層無延伸フィルムを得た。

このフィルムを直ちに１３５℃に保たれている熱風オー
ブン加熱式縦延伸ロールに導入し、長手方向に７倍延伸
し、続いて１５８℃に加熱されたテンター無いで横方向
に１０倍延伸し、１６１℃で１０秒間、横方向に５％の
リラックスを許しながら熱処理をして２層積層フィルム
を得た。

このフィルムのフィルム（Ｉｆ）の表面に空気／炭酸ガ
ス＝９０／１０体積の雰囲気でコロナ放電処理をして、
フィルム（Ｉ）の厚さは２０μｍ。

フィルム（ＩＩ）の厚さは２μｍ１表面粗さＲｍａｘＯ
９６μｌの積層フィルムを得た。

フィルム（Ｉ）のＴｇは３２℃であった。

次いでフィルム（ＩＩ）層上にＡＩを６００人の厚さで
蒸着させ、得られた防湿フィルムの水蒸気透過率、ＡＩ
１層積性などの特性を評価した。

結果を下記表に示す。

〔比較例〕

実施例で用いたフィルム（ＩＩ）層の代りに、エチレン
成分４　重量％のエチレン−プロピレンランダム共重合
体からなるフィルム（ＩＩ）層を用いた以外は、実施例
と全く同様にしてＡＩ蒸着フィルムを得た。

このフィルムの特性を下記表に併記する。

表 この表から明らかなように、本発明の防湿フィルムは、
防湿性ばかりでなく、Ａ１１層積性、ブロッキング、艶
消し性において、優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリプロピレン１００重量部に、極性基を実質的に含ま
   ない石油樹脂および極性基を実質的に含まないテルペン
   樹脂から選ばれた樹脂の１種以上が５〜１００重量部混
   合されたフィルム（ I ）の少なくとも片面に、表面粗
   さＲ＿ｍ＿ａ＿ｘが０．１５〜２０μｍであるエチレン
   −プロピレンブロック共重合体を主成分とするフィルム
   （II）層が積層され、更にこのフィルム（II）層の上に
   金属蒸着層が形成されてなる積層フィルムにおいて、前
   記フィルム（ I ）のガラス転移温度が１０〜５０℃で
   あることを特徴とするマット調防湿フィルム。