JPS6121970B2 - - Google Patents

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JPS6121970B2
JPS6121970B2 JP51088968A JP8896876A JPS6121970B2 JP S6121970 B2 JPS6121970 B2 JP S6121970B2 JP 51088968 A JP51088968 A JP 51088968A JP 8896876 A JP8896876 A JP 8896876A JP S6121970 B2 JPS6121970 B2 JP S6121970B2
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NOOSUKU HAIDORO HORIMAAZU Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は合成熱可塑性成形物質の改良に関する
ものである。 更に詳細には、本発明は、 (a) 少なくとも50％の炭素原子から成り、かつポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、
スチレン／アクリロニトリルコポリマー、ポリ
エステル、ポリアミド、ABSコポリマーおよ
びアセタールコポリマーから選択される主幹を
有する合成熱可塑性ポリマー35〜94.5重量％、
および (b) ガラス繊維および雲母から選択される強化材
５〜55重量％、を含み、更に、 (c) ポリアミンと、不飽和カルボン酸のビス−イ
ミドとの反応生成物であつて、この反応生成物
が更に反応して熱硬化性樹脂を与えることので
きるポリイミドプレポリマー0.05〜10重量％を
含有することを特徴とする、熱可塑性成形物
質、に関する。 本明細書中のポリイミド プレポリマーはポリ
アミンと不飽和カルボン酸のビス−イミドとの反
応生成物でありそしてさらに反応して熱硬化性樹
脂を与えることが可能なプレポリマーを意味す
る。この型のポリイミドは英国特許第1190718；
1355401；1355402；1355403；1355405；1355406
および1355407各号中に記載される。 ポリイミド プレポリマーは30個よりも多くな
い炭素原子を含む一級ジアミンおよび一般式 （式中Ｄは炭素−炭素二重結合を含む二価の基を
表わし、そしてＡは少なくとも２個の炭素原子を
含む二価の基である）のＮ・N′ビス−イミドの
反応生成物であることが望ましい。 望ましくは一級ジアミンは、例えば式 の化合物のようなフエニレン基を含む芳香族化合
物である。 望ましくはＮ・N′ビス−イミドはマレイン酸
のようなαβ不飽和ジカルボン酸から誘導され
る。Ａ基は望ましくは のような芳香族基である。 プレポリマーの数平均分子量は5000より多くな
いことが望ましい。 もしも希望するならばプレポリマーは英国特許
第1355401号中に記載されるようなどちらかの熱
重合性不飽和モノマーから誘導される追加の成分
を含むこともまた可能である。 繊維状強化材および／または粒状充填剤を組み
入れた熱可塑性ポリマー中への上に明記される量
の範囲内でのポリイミド、プレポリマーの含有
は、例えば、引張り強さおよび／またはモジユラ
ス、曲げ強さおよび／またはモジユラス、およ
び／または衝撃強さのような機械的性質に驚くべ
き改良を与えることを我々は見出した。 ポリイミド プレポリマーは成形物質の0.2な
いし２重量％の範囲内の量で存在することが望ま
しい。熱可塑性ポリマーは望ましくはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、またはスチ
レン−アクリロニトリルコポリマーであつて、最
も望ましいのはポリプロピレンである。望ましい
強化材はガラス繊維であつて、表面処理剤で加工
されたものが望ましく、より望ましいのはオルガ
ノシランで加工されたものである。ガラス繊維ま
たは雲母は繊維状またはタルクのような粒状充填
材の何れかの別の強化材と混合させることが可能
であり、そしてこの強化材は物質に対して全量で
５ないし55重量％の範囲内で存在することが可能
である。 本発明の熱可塑性成形物質は配合用押出機中で
混合することが可能であつて、例えば熱可塑性ポ
リマーとポリイミドプレポリマーとの混合物を押
出機に供給しそして別に押出機中にガラスを供給
し、得られる混合物を押出しそして、例えば、次
の成形のためにそれをペレツト化する。押出機の
バレル帯域の温度は使用される個々の熱可塑性ポ
リマーの配合に対する通常の温度が可能である。 別法として本発明の物質はその場で、例えば射
出成形機それ自身の場でポリイミド プレポリマ
ー、およびガラス／熱可塑性ポリマー配合物を射
出成形機の供給スクリユーを別々に供給すること
によつて混合することが可能である。 本発明の熱可塑性物質に関連して「成形物質」
の表現を使用する場合には射出および移送成形ば
かりでなくまた押出しおよびこれに類するものを
含めて通常の技法の何れによつてでも溶融加工さ
れるべき物質を我々は意味することに注意すべき
である。 実施例 １（比較のための） Ａ ポリウレタンおよびアミノシラン（TBAイ
ンダストリアル プロダクツ リミテツドから
商業的に入手可能である）で仕上げた25部の繊
維状ガラスを75部のポリプロピレンとライフエ
ンハウザー（Reifenhauser）押出機中で、175
℃、185℃、195℃、200℃、200℃、215℃（ダ
イス）のバレル温度において配合しそしてその
結果得られた成形物質を成形して試験小片を形
成させた。試験小片について行つた機械的試験
の結果は第１表中に示される。 Ｂ ポリブテンとアミノシラン（TBAインダス
トリアル プロダクツ リミテツドから商業的
に入手可能である）で仕上げた30部の繊維状ガ
ラスを70部のポリプロピレンと二軸スクリユー
押出機中で200℃、160℃、160℃、190℃（ダイ
ス）のバレル温度において配合しそしてその結
果得られた成形物質を成形しそして試験小片を
上記Ａのようにして試験し、その結果は第１表
中に与えられる。
【表】 実施例 ２ Ａ 実施例1Aを繰り返したが、但し7.5部のポリ
プロピレンを芳香族ジアミンと「ケリミド
（KERIMID）601」の名でローン プーラン
（Rhone Poulenc）から商業的に入手可能なビ
ス−マレイミドとから誘導される7.5部の登録
されているポリイミド プレポリマーで置き替
えた。 Ｂ 実施例1Bを繰り返したが、但し0.2部のポリ
プロピレンを0.2部のポリイミド プレポリマ
ー「ケリミド601」で置き替えた。 これらの物質について行つた試験の結果もまた
第１表中に与えられる。 実施例1Aと実施例2Aの試験結果の比較および
1Bと2Bの試験結果の比較は上掲した総ての性質
において著しい改良が得られることを示してい
る。 本発明の成形物質から通常は安定剤は省かれる
であろうが、それの混入は望ましいことである；
もちろん顔料、滑剤、および難燃剤のような一つ
またはそれ以上の通例の添加剤もまた配合が可能
である。 実施例 ３ないし５ スチレン−アクリロニトリル コポリマー、ポ
リスチレンおよびポリエチレンに基づく熱可塑性
組成物を実施例1Aおよび2A中に記載されるよう
な同一の一般的方法によつて造つたが、但し異な
つたポリマーを配合するのに適した温度を使用し
たことおよびスチレン−アクリロニトリル コポ
リマーの場合には二軸押出機を使用した点を異に
した。組成物とそれらから造つた成形物の性質は
後掲の第２表中に示される。ＢおよびＣ組成物の
性質とそれぞれＡ組成物との比較はポリイミド
プレポリマーの混入によつて達せられた改良を示
している。
【表】 実施例 ６ないし10 強化材として使用したガラスの量を変えて実施
例1Aに記載した一般的方法によつてポリプロピ
レンに基いた熱可塑性組成物を造り、そして実施
例10の場合には1Bのガラスのいくらかをタルク
で置き換えた。それぞれの場合に実施例１のよう
にポリイミド プレポリマーを含まない対照実験
試料を造りそして試験を行つた。実施例1Bで使
用したのと同一であつた実施例10の場合を除いて
ガラスは実施例1Aにおいて使用したものと同一
であつた。 組成とそれらから造つた成形物の性質は次の第
３表中に示される。
【表】 実施例 11ないし15 ポリマーと強化材の異つた組合わせを使用しそ
して使用したポリマーに従つて温度を調節した点
を除いて実施例1Aと同一の一般的方法によつて
ポリイミド プレポリマー「ケリミド601」を含
む熱可塑性組成物を造つた。実施例11においては
ポリマーはナイロン６、強化材はガラスであり、
実施例12においては組合わせはアセタール／ガラ
スであり、実施例13においては組合わせはポリ
（ブチレンテレフタレート）／ガラスであり、実
施例14においてはABSコポリマーをガラスと共
に使用しそして実施例15においてはポリプロピレ
ンを雲母と共に使用した。それぞれの場合にポリ
イミドを含まない対照実験試料を造りそして試験
を行い、そしてガラスは実施例1Aで使用したも
のと同様であつた。 組成とそれらから造つた成形物の性質は次の第
４表中に示される。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 少なくとも50％の炭素原子から成り、か
    つポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレ
    ン、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、
    ポリエステル、ポリアミド、ABSコポリマー
    およびアセタールコポリマーから選択される主
    幹を有する合成熱可塑性ポリマー35〜94.5重量
    ％、および (b) ガラス繊維および雲母から選択される強化材
    ５〜55重量％、を含み、更に、 (c) ポリアミンと、不飽和カルボン酸のビス−イ
    ミドとの反応生成物であつて、この反応生成物
    が更に反応して熱硬化性樹脂を与えることので
    きるポリイミドプレポリマー0.05〜10重量％を
    含有することを特徴とする、熱可塑性成形物
    質。 ２ ポリイミド プレポリマーが30個より多くな
    い炭素原子を含む一級ジアミンおよび一般式 （式中Ｄは炭素−炭素二重結合を含む二価の基を
    表わしそしてＡは少なくとも２個の炭素原子を含
    む二価の基である）のＮ・N′ビス−イミドの反
    応生成物から成ることを特徴とする特許請求の範
    囲第１項に記載する成形物質。 ３ 一級ジアミンが芳香族化合物であることを特
    徴とする特許請求の範囲第２項に記載する成形物
    質。 ４ 一級ジアミンが少なくとも一つのフエニレン
    基を含むことを特徴とする特許請求の範囲第３項
    に記載する成形物質。 ５ 一級ジアミンが式 の化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
    第４項に記載する成形物質。 ６ Ｎ・N′ビス−イミド中のＤ基がαβ不飽和
    ジカルボン酸から誘導されることを特徴とする特
    許請求の範囲第２項〜第５項の何れかの一項に記
    載する成形物質。 ７ Ｄ基がマレイン酸から誘導されることを特徴
    とする特許請求の範囲第６項に記載する成形物
    質。 ８ Ｎ・N′ビス−イミド中のＡが芳香族基であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第２項〜第７
    項の何れかの一項に記載する成形物質。 ９ 芳香族基が少なくとも一つのフエニレン基を
    含むことを特徴とする特許請求の範囲第８項に記
    載する成形物質。 １０ その基が式 を有することを特徴とする特許請求の範囲第９項
    に記載する成形物質。 １１ ビス−イミド対ポリアミンのモル比が
    1.2：１から50：１までであることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項〜第１０項の何れかの一項
    に記載する成形物質。 １２ ポリイミド プレポリマーの量が物質の
    0.2〜2.0重量％の範囲内であることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項〜第１１項の何れかの一項
    に記載する成形物質。 １３ 熱可塑性ポリマーがもつぱら炭素原子で構
    成される主幹を有することを特徴とする特許請求
    の範囲第１項〜第１２項の何れかの一項に記載す
    る成形物質。 １４ 前記の熱可塑性ポリマーの混合物から成る
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第１３
    項の何れかの一項に記載する成形物質。 １５ 強化材がガラス繊維または雲母とさらに繊
    維状または粒状の充填物質との混合物から成るこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第１４項
    の何れかの一項に記載する成形物質。 １６ 強化材がもつぱらガラス繊維で構成される
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第１４
    項の何れかの一項に記載する成形物質。 １７ 強化材がオルガノ−シラン加工のガラス繊
    維から成ることを特徴とする特許請求の範囲第１
    項〜第１６項の何れかの一項に記載の成形物質。
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IT (1) IT1062639B (ja)
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