DE2633501A1 - Thermoplastisches formmaterial - Google Patents

Thermoplastisches formmaterial

Info

Publication number
DE2633501A1
DE2633501A1 DE19762633501 DE2633501A DE2633501A1 DE 2633501 A1 DE2633501 A1 DE 2633501A1 DE 19762633501 DE19762633501 DE 19762633501 DE 2633501 A DE2633501 A DE 2633501A DE 2633501 A1 DE2633501 A1 DE 2633501A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
molding material
material according
reinforcing agent
glass
bisimide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19762633501
Other languages
English (en)
Other versions
DE2633501C2 (de
Inventor
Allan Lord
Kenneth John Taylor
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumika Polymer Compounds UK Ltd
Original Assignee
TBA Industrial Products Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TBA Industrial Products Ltd filed Critical TBA Industrial Products Ltd
Publication of DE2633501A1 publication Critical patent/DE2633501A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2633501C2 publication Critical patent/DE2633501C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft synthetische thermopl astische Formmaterialien.
Durch die Erfindung wird ein thermoplastisches Formmaterial geschaffen, das aus folgenden Bestandteilen besteht: a) einem synthetischen thermoplastischen Polymeren mit einem Grundgerüst aus wenigstens 50 % Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus polypropylen, Polyäthylen, Polystyrol, Styrol/Acrylnitril-Copolymeren, Polyestern, Polyamiden, ABS-Copolymeren sowie Acetalcopolymeren, b) 0,05 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formmaterials, eines Polyimidvorpolymeren, wie es nachfolgend näher definiert wird, und c) einem Verstärkungsmittel, ausgewählt aus Glasfasern und Glimmer.
609886/1218
Erfindungsgemäss ist unter dem Polyimxdvorpolymeren ein Vorpolymeres zu verstehen, welches das Reaktionsprodukt aus einem PoIyamin und einem Bisimid einer ungesättigten Carbonsäure ist, und welches dazu in der Lage ist, weiter unter Erzeugung eines hitzegehärteten Earζes zu reagieren. Polyimide dieses Typs werden in den GB-PS 1 190 718, 1 355 401, 1 355 402, 1 355 403, 1 355 405, 1 355 406 und 1 355 407 beschrieben.
Vorzugsweise hesteht das Polyiraidvorpolymere aus dem Reaktionsprodukt eines primären Diamins, das nicht mehr als 30 Kohlenstoff atome enthält, mit einem N,N -Bisimid der allgemeinen Formel:
CO
D N CCT
■N"
CO
CO
in welcher D ein zweiwertiger Rest ist, der eine Kohlenstoff-Kohlenstoff -Doppelbindung enthält, während A ein zweiwertiger Rest ist, der wenigstens zwei Kohlenstoffatome aufweist.
Vorzugsweise ist das primäre Diamin eine aromatische Verbindung, beispielsweise eine Phenylengruppen-enthaltende Verbindung, wie zum Beispiel eine Verbindung der Formel:
Vorzugsweise geht das N,N -Bisimid auf eine <£,ß-ungesättigte Dicarbonsäure, wie Maleinsäure, zurück. Der Rest & j_st vorzugsweise ein aromatischer Rest, wie:
609886/1218
Das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Vorpolymeren beträgt vorzugsweise nicht mehr als 5000.
Gegebenenfalls kann das Vorpolymere auch eine weitere Komponente enthalten, die auf eines der wärmepolymerisierbaren ungesättigten Monomeren zurückgeht, wie sie in der GB-PS 1 355 401 beschrieben werden.
Es wurde gefunden, dass die Zumengung eines Polyimidvorpolymeren innerhalb des vorstehend angegebenen Bereiches zu einem thermoplastischen Polymeren, das ein faserartiges Verstärkungsmittel und/oder einen Füllstoff in Form von Einzelteilchen enthält, in überraschender Weise die Eigenschaften verbessert, wie beispielsweise die mechanischen Eigenschaften, zum Beispiel die Zugfestigkeit und/oder den Zugmodul, die Biegefestigkeit und/oder den Biegemodul und/oder die Schlagfestigkeit.
Das Polyimidvorpolymere liegt vorzugsweise in einer Menge zwischen 0,2 und 2 Gewichts-%, bezogen auf das Formmaterial, vor. Das thermoplastische Polymere besteht vorzugsweise aus Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol oder einem Styrol/Acrylnitril-Copolymeren, insbesondere aus Polypropylen. Das bevorzugte Verstärkungsmittel besteht aus Glasfasern, vorzugsweise Glasfasern, die mit einem Oberflächenbehandlungsmittel behandelt worden sind, insbesondere
609886/1218
Glasfasern, die einer Behandlung mit einem Organosilan unterzogen worden sind. Die Glasfasern oder der Glimmer können mit einem anderen Verstärkungsmittel vermischt werden, und zwar entweder einem faserartigen Füllstoff oder einem Füllstoff in Form von Einzelteilchen, wie Talk, wobei das Verstärkungsmittel in einer Gesamtmenge zwischen 5 und 55 Gewichts-%, bezogen auf das Material, vorliegen kann.
Das erfindungsgemäss thermoplastische Formmaterial kann in einem Vermischungsextruder vermischt werden, beispielsweise in der Weise, dass eine Mischung aus dem thermoplastischen Polymeren und dem Polyimidvorpolymeren dem Extruder zugeführt wird, wobei das Glas getrennt in den Extruder geleitet wird. Die erhaltene Mischung wird extrudiert und beispielsweise zum anschliessenden Verformen pelletisiert. Die Temperaturen der Extruderzylinderzonen können die herkömmlichen Temperaturen zum Vermischen der jeweils eingesetzten thermoplastischen Polymeren sein.
Wahlweise kann das erfindungsgemässe Material in situ vermischt werden, beispielsweise in einer Spritzgussvorrichtung selbst, indem getrennt das Polyimidvorpolymere und eine Mischung aus Glas und dem thermoplastischen Polymeren der Förderschnecke der Spritzgussmaschine zugeleitet wird.
Es ist darauf hinzuweisen, dass unter dem Ausdruck "Formmaterial" im Zusammenhang mit dem erfindungsgemässen thermoplastischen Material ein Material zu verstehen ist, das in der Schmelze nach einer der herkömmlichen Methoden verarbeitet werden soll, wobei nicht nur ein Spritzgiessen sowie ein Spritzpressverfahren in Frage kommen, sondern auch eine Extrusion oder dergleichen.
609886/1218
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)
A. 25 Teile eines faserartigen Glases, das mit Polyurethan und Aminosilan (im Handel von der TBA Industrial Products Limited erhältlich ist) behandelt worden ist, werden mit 75 Teilen Polypropylen in einem Reifenhauser-Extruder bei Zylindertemperatüren von 1750C, 185°C, 195°C, 2000C, 2000C, 215°C (Strangpressform) vermischt, worauf das erhaltene Formmaterial unter Ausbildung von Teststücken geformt wird. Die Ergebnisse von mechanischen Tests unter Einsatz der Teststücke gehen aus der Tabelle I hervor.
B. 30 Teile eines mit Polybuten und Aminosilan (im Handel von der TBA Industrial Products Limited erhältlich) behandelten faserförmigen Glases werden mit 70 Teilen Polypropylen in einem Doppelschneckenextruder bei Zylinderteraperaturen von 2000C, 1600C, 1600C, 1900C (Strangpressform) vermischt, worauf das erhaltene Formmaterial verformt wird. Die dabei erhaltenen Probestücke werden wie unter A. getestet. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle I hervor.
Beispiel
Zugfestigkeit (MPa) Biegefestigkeit (MPa) Biegemodul (GPa) Izodkerbschlagfestgikeit (J/m) Charpykerbschlagfestigkeit (KJ/m2 J Charpyschlagfestigkeit (ohne
Kerbe) (KJ/m2) 14,4 9,6 18,7 13,8
Beispiel 2
A. Das Beispiel 1A wird wiederholt. 7,5 Teile Polypropylen werden durch 7,5 Teile eines Polyimidvorpolymeren ersetzt,- das auf ein
609886/1218
Tabelle I 1B 2A 2B
1A 56 78 73
38 75 107 99
64 5,0 4,6 4,8
4,3 54 100 65
75 4,6 7,2 5,0
2I 5,8
aromatisches Diamin und ein Bismaleimid zurückgeht (im Handel erhältlich von Rhone-Poulenc unter der Bezeichnung "KERIMID 601")
B. Das Beispiel 1B wird wiederholt, wobei 0,2 Teile des Polypropylens durch 0,2 Teile des Polyxmidvorpolymeren 11KERIMID 601" ersetzt werden.
Die Ergebnisse von Tests, die unter Einsatz dieser Materialien durchgeführt worden sind, sind ebenfalls in der Tabelle I zusammengefasst.
Ein Vergleich der Testergebnisse gemäss Beispiel 1A mit den Ergebnissen gemäss Beispiel 2A sowie von 1B mit 2B zeigt, dass eine merkliche Verbesserung aller angegebenen Eigenschaften erzielt wird.
Normalerweise wird kein Stabilisierungsmittel in den erfindungsgemässen Formmaterialien verwendet. Es kann jedoch zweckmässig seinr ein derartiges Stabilisierungsmittel zuzusetzen. Es ist natürlich möglich, auch eines oder mehrere der herkömmlichen Additive zuzugeben, wie beispielsweise Pigmente, Schmiermittel sowie flammfestmachende Mittel.
Beispiele 3 bis 5
Thermoplastische Massen auf der Basis von Styrol/Acrylnitril-Copolymerem, Polystyrol und Polyäthylen werden nach der in den Beispielen 1A und 2A beschriebenen allgemeinen Methode hergestellt, mit der Ausnahme, dass Temperaturen eingehalten werden, die für das Vermischen der jeweiligen Polymeren geeignet sind. Im Falle des Styrol/Acrylnitril-Copolymeren wird der Doppelschneckenextruder verwendet. Die Zusammensetzungen sowie die Eigenschaften der daraus hergestellten Formlinge gehen aus der folgenden Tabelle II hervor. Ein Vergleich der Eigenschaften
6098 8 6/1218
der Massen B und C mit denjenigen der Masse A zeigt die durch die Einmengung des Polyimidvorpolymeren erzielten Verbesserungen .
60 9 8 86/ 1 21.8
Eigenschaft Beispiel
Gewichts-% Kerimid 601" in dem Polymeren
Glasgehalt, Gewichts-%
Zugfestigkeit MPa Zugmodul GPa
Biegefestigkeit MPa
Biegemodul GPa
Izodschlagfestig- ^ keit J/m
NJ Charpyschlagfe- ~* stigkeit (ohne Kerbe KJ/m2
Charpykerbschlagfestigkeit KJ/ma
Spezifisches Gewicht
Tabelle II
Glasverstärktes Styrol/Acrylnitril Glasverstärktes Polystyrol Glasverstärktes Polyäthylen
3A 3B 3C 4A 4B 4C 5A 5B 5C
keines 34,4
107+7
12,0+0,4
154+9
10,1+0,1 46+3
9,8+1,7 4,2+0,2
5 34,8
126+10
12,2+0,2
177+10
67+1
32,Q
keines
26,8
5,7
28,3
2,8
keines 5,7
28,0 28,0
29,8
127+2 ' 70+5
11,2+0,2 7,9+0,3
176+9 99+1
100+5 104+4 34+2 71+1
9,9+0,8 9,5+0,4 5,7+0,3 5,6+0,1
141+8 136+8 41+1 82+3
10,0+0,1 9,3+0,2 7,2+0,4 8,0+0,1 7,7+0,2 4,3+0,2 4,3+0,1
60+4
63+3
81+4
93+3
232+12
2,8 29,7
68+2
5,6+0,3
81+3
4,0+0,1 229+11
14,4+1,7 13,9+1,7 5,9+0,3 13,4+0,7 13,5+1,0 10,9+2,4 29,3+3,7 29,6+J,4 5,7+0,75 5,2+0,5 4,6+0,4 6,4+0,6 5,8+0,7 7,9+0,4 13,3+2,3 15,5+1,5
1,35+0,01 1,36+0,01 1,34+0,031,25+0,01 1,27+0,011,26+0,011,16+0,011,19+0,01 1,18+0,01
Beispiele 6 bis 10
Thermoplastische Massen auf Polypropylenbasis werden nach der in Beispiel 1A beschriebenen allgemeinen Methode hergestellt, wobei die Mengen an Glas, das als Verstärkung verwendet wird, verändert werden. Im Falle des Beispiels 10 wird ein Teil des Glases von 1B durch Talk ersetzt. In jedem Falle wird auch eine Vergleichsprobe, die nicht das Polyimidvorpolymere enthält, wie in Beispiel 1 hergestellt und getestet. Das Glas ist ähnlich demjenigen, das gemäss Beispiel 1A verwendet wird, mit der Ausnahme, dass im Falle des Beispiels 10 das Glas das gleiche ist, wie es zur Durchführung des Beispiels 1B verwendet wird.
Die Zusammensetzungen und Eigenschaften der daraus hergestellten Formlinge gehen aus der folgenden Tabelle III hervor.
603 8 8 6/1218
Tabelle III
Polyneres Polypropylen
Beispiele 6 7 8 9 10
Füllstoff 9,5 % 9,5 % 19,7 % 18,8 % 27,5 % 27,4 % 37,5 % 37,9 % 25 % Glas
^. . . „ „ Glas Glas Glas Glas Glas Glas Glas Glas 15 % Talk
Eigenschaft^. Kerimid 601- ——™ 7~T~
^ - ilt, % - 1,0 - 1,0 - 1,0 - 1,0 - 0,4
Spezifisches
Gewicht 0,97 0,97 1,04 1,03 1,10 1,08 1,16 1,20 1,25 1,24
Zugfestigkeit
(MPa)
ο Zugmodul (GPa)
co Biegefestigkeit (MPa)
^Biegemodul (GPa)
^Izodschlagfestigkeit (J/m)
roCharpyschlagfestigkeit
-* (ohne Kerbe) (KJ/m2)
oo .
Charpykerbschlagfestigkeit
(KJ/ra2)
Verfonnungstest unter einer
Belastung von 0,45 MPa, 0C
43 57 47 77 48 91 44 103 44 71
3,1 3,0 4,5 4,6 5,9 6,6 7,2 8,7 6,3 6,7
57 78 63 107 64 125 68 144 67 115 '
2,5 2,3 3,5 3,5 4,9 4,9 6,4 6,8 5,6 5,6 f
79 82 95 123 90 163 59 173 — —
18,7 25 15,5 27,0 15,2 29,1 7,8 28,0 9,3 29,0
5,8 5,6 6,8 8,9 6,7 10,2 5,0 11,0 5,6 11,0
148 160 141 161 141 161 150 162 154 157
CD CO CO
- 11 Beispiele 11 bis 15
Thermoplastische Massen, die das Polyimxdvorpolymere "Kerimid 601" enthalten, werden nach der allgemeinen Methode gemäss Beispiel 1A hergestellt, mit der Ausnahme, dass verschiedene Kombinationen aus Polymerem und Verstärkungsmittel verwendet werden, wobei die Temperaturen auf das jeweils eingesetzte Polymere abgestimmt werden. Das Polymere gemäss Beispiel 11 besteht aus Nylon 6 und das Verstärkungsmittel aus Glas. Gemäss Beispiel 12 besteht die Kombination aus Acetal/Glas. Zur Durchführung des Beispiels 13 wird eine Kombination aus Polybutylenterephthalat) und Glas verwendet, zur Durchführung des Beispiels 14 wird ein ABS-Copolymeres mit Glas verwendet, während zur Durchführung des Beispiels 15 Polypropylen mit Glimmer eingesetzt wird. In jedem Falle wird eine Vergleichsprobe hergestellt und getestet, die nicht das Polyimid enthält. Das Glas ähnelt dem gemäss Beispiel 1A eingesetzten.
Die Zusammensetzungen und Eigenschaften von daraus hergestellten Formungen gehen aus der folgenden Tabelle IV hervor.
609886/1218
00 OO CD
Nylon 6 11 30 % Tabelle IV Acetal I 28,4 % Polybutylen 28,9 % ABS 29,6 % Polypropylen 30 % 30 % 4,5 •cn
Polymeres Glas Glas terephthalat Glas Glas Glim Glim CO
13 13 14 15 mer mer 3,0 CO
Beispiel 30 % 27,7 % 29,2 % 30 % cn
Füllstoff Glas 5,0 Glas 1,4 Glas . 1,4 Glas 1,0 mm 2,0 147 O
1,35 1,61 1,52 1,27 1,10 1,14
>V ti ·* » * *1 ^* Λ Λ If 162 104 126 96 23 33
^s. "Kerimid 601"- mm 10,6 mm. 9,3 mm 9,3 8,4 3,5 6,2
Eigenschaf^^f^' % 1,34 264 1,56 145 1,52 185 1,29 141 40 51 ,
Spezifisches Gewicht 148 8,9 80 7,7 107 7,5 92 6,9 4,2 5,6 _>
K. \
Zugfestigkeit (MPa) 9,2 185 8,8 69 · 8,9 100 8,6 110 PO
I
Zugmodul (GPa) 243 111 150 135
Biegefestigkeit (MPa) 7,8 55,7 7,0 15,6 7,7 26,9 7,4 13,8 5,5
Biegemodul (GPa) 193 72 97 82
Izodschlagfestigkeit (J/M) 13,2 6,2 7,7 8,1 3,1
Charpyschlagfestigkeit 55,6 11,6 22,2 13,2
(ohne Kerbe) (KJ/m2) 136
Charpykerbschlagfestigkeit 13,8 5,8 8,6 6,0
(KJ/m2)
Verformungstest unter einer
Belastung von 0,45 MPa, 0C

Claims (18)

- 13 Patentansprüche
1. Thermoplastisches Formmaterial aus (a) einem synthetischen therm°Pxast:'-sc:nen Polymeren mit einem Grundgerüst aus wenigstens 50 % Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus Polypropylen, Polyäthylen, Polystyrol, Styrol/Acrylnitril-Copolymeren, Polyestern, Polyamiden, ABS-Copolymeren und Acetalcopolymeren, sowie (b) einem Verstärkungsmittel, ausgewählt aus Glasfasern und Glimmer, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem (c) 0,05 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Materials, eines Polyxmidvorpolymeren enthält.
2. Formmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyimidvorpolymere aus dem Reaktionsprodukt eines primären Diamins, das nicht mehr als 30 Kohlenstoffatome enthält, mit einem N,N -Bisimid der allgemeinen Formel:
CO ^ CQ
N D
besteht, worin D für einen zweiwertigen Rest steht, der eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthält und A ein zweiwertiger Rest ist, der wenigstens zwei Kohlenstoffatome enthält.
3. Formmaterial nach. Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das primäre Diamin eine aromatische Verbindung ist.
4. Formmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das primäre Diamin wenigstens eine Phenylengruppe enthält.
609886/ 1218
5. Formmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das primäre Diamin eine Verbindung der Formel:
6. Formmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest D in dem N,N -Bisimid auf eine OCrß-ungesättigte Dicarbonsäure zurückgeht.
7. Formmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest D auf Maleinsäure zurückgeht.
8. Formmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass A in dem N,N -Bisimid aus einem aromatischen Rest besteht.
9. Formmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der aromatische Rest wenigstens eine Phenylengruppe enthält.
10. Formmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest der Formel:
CH,
entspricht.
6 09886/1218
11. Formmaterial nach, einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis" des^Bisimids zu dem Polyamin zwischen 1,2:1 und bxs zu 50:1 liegtv-';*-*>e^;,i.. v,'m"~ ■
12. Formmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des PoIyimidvorpolymeren zwischen 0,2 und 2,0 Gewichts-% des Materials liegt.
13. Formmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymere ein Grundgerüst aufweist, das sich ausschliesslich aus Kohlenstoffatomen zusammensetzt.
14. Formmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Mischung aus den thermoplastischen
Polymeren enthält.
15. Formmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verstärkungsmittel aus einer Mischung
aus Glasfasern oder Glimmer und einem weiteren faserartigen
oder in Form von Einzelteilchen vorliegenden Füllmaterial besteht.
16. Formmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Verstärkungsmittel nur aus Glasfasern besteht.
17. Formmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verstärkungsmittel aus mit einem Organosilan behandelten Glasfasern besteht.
18. Formmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Verstärkungsmittel zwischen
5 und 55 Gewichts-%, bezogen auf das Material, liegt.
60988 6/1218
0RIÖ1MAL INSPECTED
DE19762633501 1975-07-26 1976-07-26 Thermoplastisches formmaterial Granted DE2633501A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB31366/75A GB1553229A (en) 1975-07-26 1975-07-26 Synthetic thermoplastic moulding materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2633501A1 true DE2633501A1 (de) 1977-02-10
DE2633501C2 DE2633501C2 (de) 1987-03-12

Family

ID=10322040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19762633501 Granted DE2633501A1 (de) 1975-07-26 1976-07-26 Thermoplastisches formmaterial

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4304710A (de)
JP (1) JPS5215537A (de)
BE (1) BE844535A (de)
DE (1) DE2633501A1 (de)
DK (1) DK153558C (de)
FI (1) FI66633C (de)
FR (1) FR2319674A1 (de)
GB (1) GB1553229A (de)
IT (1) IT1062639B (de)
NL (1) NL7608255A (de)
NO (1) NO762579L (de)
SE (1) SE415664B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0008703A1 (de) * 1978-09-01 1980-03-19 Montedison S.p.A. Glasfaserverstärkte Polyolefine und ihre Verwendung
US4304710A (en) 1975-07-26 1981-12-08 Tba Industrial Products Limited Synthetic thermoplastic moulding materials

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2409282A1 (fr) * 1977-11-18 1979-06-15 Rhone Poulenc Ind Compositions a base de polypropylene et de fibres de verre
FR2435493A2 (fr) * 1977-11-18 1980-04-04 Rhone Poulenc Ind Compositions a base de polypropylene et de fibres de verre
FR2435499A1 (fr) * 1978-09-06 1980-04-04 Rhone Poulenc Ind Compositions moulables a base d'un polymere thermoplastique, de fibres de verre et d'un bis-maleimide
JPS5871952A (ja) * 1981-10-23 1983-04-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 新規なる熱可塑性樹脂組成物
JPS5958582U (ja) * 1982-10-08 1984-04-17 日立精工株式会社 ト−チ角度調整装置
JP2932904B2 (ja) * 1993-09-24 1999-08-09 住友化学工業株式会社 マイカ補強ポリプロピレン樹脂組成物
US5601997A (en) 1995-02-03 1997-02-11 Tchao; Ruy Chemotaxis assay procedure
KR100435396B1 (ko) * 2001-08-17 2004-06-10 현대자동차주식회사 우수한 상용성을 나타내는 열가소성 수지조성물
JP5577498B2 (ja) * 2010-09-17 2014-08-27 北斗電工株式会社 ウェルユニット及び検体セル
JP4860008B1 (ja) * 2011-06-02 2012-01-25 株式会社アサカ理研 過酸化水素分解装置及び過酸化水素の分解方法
CN108164730A (zh) * 2017-12-25 2018-06-15 安徽省临泉县万隆塑料包装有限公司 一种高拉伸负荷的塑料编织袋
CN108912681A (zh) * 2018-07-17 2018-11-30 全椒祥瑞塑胶有限公司 一种耐拉伸的汽车内饰件用工程塑料制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2219361A1 (de) * 1971-04-21 1972-12-07 Sumitomo Chemical Co Verstärkte Polypropylenmassen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2102796A5 (de) * 1970-08-21 1972-04-07 Rhone Poulenc Sa
GB1553229A (en) 1975-07-26 1979-09-26 Tba Industrial Products Ltd Synthetic thermoplastic moulding materials
GB1587820A (en) * 1976-10-04 1981-04-08 Tba Industrial Products Ltd Manufacture of moulding materials

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2219361A1 (de) * 1971-04-21 1972-12-07 Sumitomo Chemical Co Verstärkte Polypropylenmassen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4304710A (en) 1975-07-26 1981-12-08 Tba Industrial Products Limited Synthetic thermoplastic moulding materials
EP0008703A1 (de) * 1978-09-01 1980-03-19 Montedison S.p.A. Glasfaserverstärkte Polyolefine und ihre Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
NL7608255A (nl) 1977-01-28
FI762120A (de) 1977-01-27
NO762579L (de) 1977-01-27
FI66633C (fi) 1984-11-12
FI66633B (fi) 1984-07-31
DK153558C (da) 1988-12-12
SE415664B (sv) 1980-10-20
DE2633501C2 (de) 1987-03-12
GB1553229A (en) 1979-09-26
DK335676A (da) 1977-01-27
DK153558B (da) 1988-07-25
JPS6121970B2 (de) 1986-05-29
FR2319674B1 (de) 1979-05-04
SE7608410L (sv) 1977-01-27
BE844535A (fr) 1977-01-26
US4304710A (en) 1981-12-08
JPS5215537A (en) 1977-02-05
FR2319674A1 (fr) 1977-02-25
IT1062639B (it) 1984-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2242324C3 (de) Verfahren zur Herstellung von glasverstärkten Polyolefinmassen
DE2744593C2 (de)
DE2552804C2 (de) Polyamidharzmasse
DE2633501A1 (de) Thermoplastisches formmaterial
DE2830232A1 (de) Schlagfeste, thermoplastische pfropf-copolymerisatmassen
DE2705656C3 (de) Pfropfcopolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3507128A1 (de) Mit glasfasern verstaerkte polypropylen-zusammensetzungen
EP0523445A2 (de) Thermoplastische Formmassen aus semikristallinem und amorphem Polyamid, deren Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2447101B2 (de) Glasfaserverstärktes Polyamidharze- . Formmaterial
DE2119301B2 (de) Thermoplastische Massen mit hoher Schlagzähigkeit
DE1221006B (de) Vulkanisierbare Kautschukmischungen fuer die Herstellung von Formkoerpern
DE2810190B2 (de) Verfahren zur Herstellung von mit Calciumcarbonat gefüllten Propylenharzen
DE4191066C2 (de) Polypropylenharzzusammensetzung
DE1905452A1 (de) Homogene Polyamidpfropfpolymere
DE3035587A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyphenylenaethergruppen enthaltenden polymeren
DE4113826C2 (de) Propylenharzmasse
EP0690095A1 (de) Antistatische Polyethylenformmassen
DE2633306A1 (de) Verfahren zur herstellung von formmaterialien
EP0232879A2 (de) Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyamiden
DE2711271A1 (de) Entflammungshemmende, thermoplastische elastomere
EP0591829A1 (de) Thermoplastische Formmasse mit hoher Verschleissfestigkeit auf Basis von Polyphenylensulfid und ihre Verwendung
DE1149531B (de) Verfahren zur Herstellung vernetzter stickstoffhaltiger Polymerer
EP0485793B1 (de) Verstärkte ABS-Formmassen enthaltend tert.-alkylesterhaltige Pfropfpolymerisate, deren Herstellung und Verwendung
DE2244523C2 (de) Pfropfcopolymerisat und dessen Verwendung
DE2364901A1 (de) Glasverstaerkte zusammensetzungen aus polyphenylenaethern und kristallinen styrolharzen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: NORSK HYDRO POLYMER LTD., HAVANT, HAMPSHIRE, GB

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: DEUFEL, P., DIPL.-CHEM.DIPL.-WIRTSCH.-ING.DR.RER.N

AG Has addition no.

Ref country code: DE

Ref document number: 2744593

Format of ref document f/p: P

D2 Grant after examination
AG Has addition no.

Ref country code: DE

Ref document number: 2744593

Format of ref document f/p: P

8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: HYDRO POLYMERS LTD., HAVANT, HAMPSHIRE, GB

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: DEUFEL, P., DIPL.-WIRTSCH.-ING.DR.RER.NAT. SCHOEN, A., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. HERTEL, W., DIPL.-PHYS. LEWALD, D., DIPL.-ING., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN

8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: THERMOFIL POLYMERS (UK) LTD., LONDON, GB

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: DEUFEL, P., DIPL.-WIRTSCH.-ING.DR.RER.NAT. HERTEL, W., DIPL.-PHYS. LEWALD, D., DIPL.-ING., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN