JPS61215657A - ポリ（アリ−レンサルフアイド）樹脂の硬化方法 - Google Patents
ポリ（アリ−レンサルフアイド）樹脂の硬化方法Info
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- JPS61215657A JPS61215657A JP5613785A JP5613785A JPS61215657A JP S61215657 A JPS61215657 A JP S61215657A JP 5613785 A JP5613785 A JP 5613785A JP 5613785 A JP5613785 A JP 5613785A JP S61215657 A JPS61215657 A JP S61215657A
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- poly
- arylene sulfide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリ（アリーレンサルファイド）樹脂の硬化
速度を増加させるための硬化方法に関するものである。
速度を増加させるための硬化方法に関するものである。
ポリ（アリーレンサルファイド）樹脂は下記一般式
％式％
フタレン、ビフェニレンエーテル又はこれらの低級アル
キル置換誘導体を示す） で表わされる繰返し単位を有し、粘稠な液体から結晶性
固体まで広範な形態をとるポリマーであることは公知で
ある。
キル置換誘導体を示す） で表わされる繰返し単位を有し、粘稠な液体から結晶性
固体まで広範な形態をとるポリマーであることは公知で
ある。
ポリ（アリーレンサルファイド）ポリマーの製造方法は
種々の方法が公知となっているが、現在その基本的な方
法は米国特許第３，３５４，１２９号に記載されている
ように、隣接する３１１原子の間に不飽和を有するポリ
ハロー置換環式化合物とアルカリ金属サルファイドとを
極性有機溶剤中で反応させる方法あるいは英国特許第９
６２． ′９４１号に記載されているノーロチオ
フエノールの金属塩を重合温度にて加熱する方法である
。
種々の方法が公知となっているが、現在その基本的な方
法は米国特許第３，３５４，１２９号に記載されている
ように、隣接する３１１原子の間に不飽和を有するポリ
ハロー置換環式化合物とアルカリ金属サルファイドとを
極性有機溶剤中で反応させる方法あるいは英国特許第９
６２． ′９４１号に記載されているノーロチオ
フエノールの金属塩を重合温度にて加熱する方法である
。
かかる方法あるいは他の方法によって製造された未処理
のポリマーは通常極めて高いメルトフローを有している
ことから、成形作業の扱いに困難を伴ない、その用途が
制限される。しかも融点以上の温度で成形加工した場合
は表面のみにおいて硬化が進行することから均質な成形
加工品を得るには長い加工時間を必要としたシ、又、特
殊な成形加工手段を必要とするなどの問題がある。
のポリマーは通常極めて高いメルトフローを有している
ことから、成形作業の扱いに困難を伴ない、その用途が
制限される。しかも融点以上の温度で成形加工した場合
は表面のみにおいて硬化が進行することから均質な成形
加工品を得るには長い加工時間を必要としたシ、又、特
殊な成形加工手段を必要とするなどの問題がある。
したがって、未処理のポリマーを広範囲の用途に適合さ
せるために、メルトフローを低下させるポリマーの硬化
処理が行なわれていて、ポリマーの使用される用途によ
って決定されるメルトフロー、例えば射出成形用、圧縮
成形用などに適合する低いメルトフローのものが、ポリ
マーの硬化処理を経ることによって製造されている。
せるために、メルトフローを低下させるポリマーの硬化
処理が行なわれていて、ポリマーの使用される用途によ
って決定されるメルトフロー、例えば射出成形用、圧縮
成形用などに適合する低いメルトフローのものが、ポリ
マーの硬化処理を経ることによって製造されている。
即チ、ポリ（アリーレンサルファイド）樹脂は、酸素含
有気体の存在下に、該樹脂の融点以下の温度で熱処理す
ることによって、該樹脂のメルトフローが低下すること
は公知であって、実質的にメルトフローを低下させるの
に十分な時間該樹脂を酸素含有気体の存在下に熱処理す
る方法が硬化処理方法として採用され、種々のメルトフ
ローのものが得られている。しかしながら、かかる硬化
処理方法において問題なのは所望のメルトフロ＝のポリ
マーを得るために熱処理に長時間を要することであって
、極めて非効率なことである。このような現状から、ポ
リマーの熱処理による硬化処理方法においてポリマーを
空気中融点以下の温度で熱処理する際、その硬化速度を
増進させる手段として、硬化促進剤を使用せる硬化方法
が提案されている。かかる方法において硬化促進剤とし
ては例えば、ｕ−ｓａ（Ｒ：アルキル基、シクロアルキ
ル基など）で表わされる化合物（米国特許第４３８へ９
５０号）、硫黄、チウラムポリスルフィド、有機過酸化
物の混合物（米国特許第４６９９． Ｏ８７号）及び硫
酸、スルホン酸ノーロゲン化物、その他の含イオウ系化
合物（米国特許第Ｓ、Ｂ５９．ＳＯ１号、第４．４２１
．９１０号）あるいは、過酸化水素、次亜塩素酸アルカ
リ金属塩（米国特許第４９４％８６５号）などの酸化剤
、燐酸アルミニウム（米国特許第３，９５１，４１９号
）、ヘキサメトキシメチルメラミン（米国特許第４９９
ａ７６７号）などが挙げられている。また、特殊な条件
下の方法において、周期律表ＩＡ、ＨＡ。
有気体の存在下に、該樹脂の融点以下の温度で熱処理す
ることによって、該樹脂のメルトフローが低下すること
は公知であって、実質的にメルトフローを低下させるの
に十分な時間該樹脂を酸素含有気体の存在下に熱処理す
る方法が硬化処理方法として採用され、種々のメルトフ
ローのものが得られている。しかしながら、かかる硬化
処理方法において問題なのは所望のメルトフロ＝のポリ
マーを得るために熱処理に長時間を要することであって
、極めて非効率なことである。このような現状から、ポ
リマーの熱処理による硬化処理方法においてポリマーを
空気中融点以下の温度で熱処理する際、その硬化速度を
増進させる手段として、硬化促進剤を使用せる硬化方法
が提案されている。かかる方法において硬化促進剤とし
ては例えば、ｕ−ｓａ（Ｒ：アルキル基、シクロアルキ
ル基など）で表わされる化合物（米国特許第４３８へ９
５０号）、硫黄、チウラムポリスルフィド、有機過酸化
物の混合物（米国特許第４６９９． Ｏ８７号）及び硫
酸、スルホン酸ノーロゲン化物、その他の含イオウ系化
合物（米国特許第Ｓ、Ｂ５９．ＳＯ１号、第４．４２１
．９１０号）あるいは、過酸化水素、次亜塩素酸アルカ
リ金属塩（米国特許第４９４％８６５号）などの酸化剤
、燐酸アルミニウム（米国特許第３，９５１，４１９号
）、ヘキサメトキシメチルメラミン（米国特許第４９９
ａ７６７号）などが挙げられている。また、特殊な条件
下の方法において、周期律表ＩＡ、ＨＡ。
１［［Ａ族金属塩、有機酸、アンモニア、塩基性アンモ
ニア化合物アルカ！Ｊ Ｃｆ＝）金属水酸化物（特開昭
５７−１０８１３６号公報）が示されている。
ニア化合物アルカ！Ｊ Ｃｆ＝）金属水酸化物（特開昭
５７−１０８１３６号公報）が示されている。
前記、熱処理によるポリ（アリーレンサルファイド）ポ
リマーの硬化処理方法において、硬化促進剤の使用は熱
処理時間の若干の短縮効果は認められるものの、なお長
時間、且つ高温の加熱処理を必要とされ、特に前記の促
進剤は高価であったり、また、安定性に欠けたり毒性を
有するものがあり、取扱いに格別な配慮を要するなどの
難点があって、高効率の硬化促進剤として満足されるに
は至っていない。したがって硬化処理方法において、熱
処理時間の短縮化、低温化を可能とし、取扱いの容易な
高効率の硬化促進剤の開発が望まれている。
リマーの硬化処理方法において、硬化促進剤の使用は熱
処理時間の若干の短縮効果は認められるものの、なお長
時間、且つ高温の加熱処理を必要とされ、特に前記の促
進剤は高価であったり、また、安定性に欠けたり毒性を
有するものがあり、取扱いに格別な配慮を要するなどの
難点があって、高効率の硬化促進剤として満足されるに
は至っていない。したがって硬化処理方法において、熱
処理時間の短縮化、低温化を可能とし、取扱いの容易な
高効率の硬化促進剤の開発が望まれている。
本発明者は、上記問題点に鑑み、硬化促進剤について種
々研究、検討を行なった。その結果、新規な硬化促進剤
として特定の化合物を見い出し、それらは問題点を解決
し得るに好適な促進剤であるとの知見が得られ、本発明
を完成するに至ったものである。
々研究、検討を行なった。その結果、新規な硬化促進剤
として特定の化合物を見い出し、それらは問題点を解決
し得るに好適な促進剤であるとの知見が得られ、本発明
を完成するに至ったものである。
本発明は、ポリ（アリーレンサルファイド）樹脂の硬化
方法において、下記一般式（Ｉ）（但し、式中Ｈ１，プ
Ｈｌ及びがは水素原子または炭素数１乃至２のアルキ
ル基、又は塩素、臭素またはヨウ素を表わす） で表わされる化合物の少なくとも１種の存在下に硬化さ
せることを特徴とするポリ（アリーレンサルファイド）
樹脂の硬化方法である。
方法において、下記一般式（Ｉ）（但し、式中Ｈ１，プ
Ｈｌ及びがは水素原子または炭素数１乃至２のアルキ
ル基、又は塩素、臭素またはヨウ素を表わす） で表わされる化合物の少なくとも１種の存在下に硬化さ
せることを特徴とするポリ（アリーレンサルファイド）
樹脂の硬化方法である。
本発明において、前記一般式（Ｉ）の化合物は式中のＲ
１−Ｒ４は水素原子または炭素数１乃至２の低級アルキ
ル基であシ、互いに同一でも異なっていてもよく、ｘは
塩素、臭素及びヨウ素から選ばれる。よって、それらの
選択、組合せによって種々の化合物を例示し得る。
１−Ｒ４は水素原子または炭素数１乃至２の低級アルキ
ル基であシ、互いに同一でも異なっていてもよく、ｘは
塩素、臭素及びヨウ素から選ばれる。よって、それらの
選択、組合せによって種々の化合物を例示し得る。
前記一般式（亘）の化合物をＸの種類別に例示すると
（Ｉ）ｘが塩素であるものの代表例として、Ｎ−クロロ
コハク酸イミド１１− ／ロロー３−エチルー２．５−
ピロリシネジオン、１−クロロ−へ３１−ジメチル−２
，５−ピロリシネジオン、１−クロロ−へ３′−ジエチ
ル−２，５−ピロリシネジオン、１−クロロ−へ４−ジ
メチル−２，５−ピロリシネジオン、１−クロロ−４４
−ジエチル−２，５−ピロリシネジオン、１−クロロ−
へへ１４−トリメチル−２，５−ピロリシネジオン、１
−クロロ−＆＆’４−）ジエチル−２，５−ピロリシネ
ジオン、１−クロロ−ｙ、 ＩＩ ａ、 ４１−テトラ
メチル−２，５−ピロリシネジオン、１−クロロ−Ａ
＆’ ４４’−テトラエチル−２，５−ピロリシネジオ
ン、その他氏５”’−ｍｌ八′４へ１へ５．１４４１−
のメチル基あるいはエチル基の一部が、それらのいずれ
かＫよって置換された化合物など（２）ｘが臭素である
ものの代表例として、Ｎ−プロモコへり酸イミド、１−
ブロモー３−エチル−２，５−ピロリシネジオｙ、１−
プロモーａ ５１−ジメチル−２，５−ピロリシネジオ
ン、１−フロモーｔ、 ５１−ジエチル−２，５−ヒロ
リシネジオン、１−プロモーへ４−ジメチル−λ５−ピ
ロリシネジオン、１−ブロモ−へ４−ジエチル−２，５
−ヒロリシネシオン、１−プロモー八に’４−）リフチ
ル−２，５−ピロリシネジオン。
コハク酸イミド１１− ／ロロー３−エチルー２．５−
ピロリシネジオン、１−クロロ−へ３１−ジメチル−２
，５−ピロリシネジオン、１−クロロ−へ３′−ジエチ
ル−２，５−ピロリシネジオン、１−クロロ−へ４−ジ
メチル−２，５−ピロリシネジオン、１−クロロ−４４
−ジエチル−２，５−ピロリシネジオン、１−クロロ−
へへ１４−トリメチル−２，５−ピロリシネジオン、１
−クロロ−＆＆’４−）ジエチル−２，５−ピロリシネ
ジオン、１−クロロ−ｙ、 ＩＩ ａ、 ４１−テトラ
メチル−２，５−ピロリシネジオン、１−クロロ−Ａ
＆’ ４４’−テトラエチル−２，５−ピロリシネジオ
ン、その他氏５”’−ｍｌ八′４へ１へ５．１４４１−
のメチル基あるいはエチル基の一部が、それらのいずれ
かＫよって置換された化合物など（２）ｘが臭素である
ものの代表例として、Ｎ−プロモコへり酸イミド、１−
ブロモー３−エチル−２，５−ピロリシネジオｙ、１−
プロモーａ ５１−ジメチル−２，５−ピロリシネジオ
ン、１−フロモーｔ、 ５１−ジエチル−２，５−ヒロ
リシネジオン、１−プロモーへ４−ジメチル−λ５−ピ
ロリシネジオン、１−ブロモ−へ４−ジエチル−２，５
−ヒロリシネシオン、１−プロモー八に’４−）リフチ
ル−２，５−ピロリシネジオン。
１−ブロモ−ｓ、Ｖａ−トリエチル−２，５−ピロリシ
ネジオン、１−プロモーａｒ４＋’−テトラメチル−２
，５−ピロリシネジオン、１−ブロモ−へｔＦ ｃ ４
１−テトラエチル−２，５−ピロリジネジ、＋ ７ 、
七〇他１３’−ｔ Ａ ＆’４− ｔ Ａ ＆’４．
４’−’）メチル基あるいはエチル基の一部が、それら
のいずれかによって置換された化合物など（３）ｘがヨ
ウ素であるものの代表例として、Ｎ−ヨードコハク酸イ
ミド、１−ヨード−３−エチル−′２．５−ピロリシネ
ジオン、１−ヨード−４５１−ジメチル−２，５−ピロ
リシネジオン、１−ヨード−ｘ、 ３１−ジエチル−２
，５−ピロリシネジオン、１−ヨード−へ４−ジエチル
−２，５−ピロリシネジオン、１−ヨード−ｈｖ＜−ト
リメチル−２，５−ピロリシネジオン、１−ヨード−３
１へ１４−トリエチル−２，５−ピロリシネジオン、１
−ヨード−３＋ ４”Ｌ ”−テトラメチル−λ５−ピ
ロリシネジオン、１−ヨード−３１１Ｉ ４４１−テト
ラエチル−２，５−ピロリシネジオン、その他３．３Ｉ
−を翫へ！ ４− ｙ ｌ ３＋’ ４ ”−のメチル
基あるいはエチル基の一部が、それらのいずれかＫよっ
て置換された化合物など が挙げられる。
ネジオン、１−プロモーａｒ４＋’−テトラメチル−２
，５−ピロリシネジオン、１−ブロモ−へｔＦ ｃ ４
１−テトラエチル−２，５−ピロリジネジ、＋ ７ 、
七〇他１３’−ｔ Ａ ＆’４− ｔ Ａ ＆’４．
４’−’）メチル基あるいはエチル基の一部が、それら
のいずれかによって置換された化合物など（３）ｘがヨ
ウ素であるものの代表例として、Ｎ−ヨードコハク酸イ
ミド、１−ヨード−３−エチル−′２．５−ピロリシネ
ジオン、１−ヨード−４５１−ジメチル−２，５−ピロ
リシネジオン、１−ヨード−ｘ、 ３１−ジエチル−２
，５−ピロリシネジオン、１−ヨード−へ４−ジエチル
−２，５−ピロリシネジオン、１−ヨード−ｈｖ＜−ト
リメチル−２，５−ピロリシネジオン、１−ヨード−３
１へ１４−トリエチル−２，５−ピロリシネジオン、１
−ヨード−３＋ ４”Ｌ ”−テトラメチル−λ５−ピ
ロリシネジオン、１−ヨード−３１１Ｉ ４４１−テト
ラエチル−２，５−ピロリシネジオン、その他３．３Ｉ
−を翫へ！ ４− ｙ ｌ ３＋’ ４ ”−のメチル
基あるいはエチル基の一部が、それらのいずれかＫよっ
て置換された化合物など が挙げられる。
かかる前記一般式（Ｉ）の化合物において、π〜−が水
素原子である化合物、例えばＮ−クロロコハク酸イミド
、Ｎ−ブロモコノ１り酸イミド、Ｎ−ヨードコノ・り酸
イミドは市販品の入手が容易で、高効率であることから
特に好ましいものとして挙げることができる。またＲ１
−Ｒ４が低級アルキル基である化合物は公知の合成法（
例え ゛ばＪ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 ８５
５１４２（Ｉ９６３） ）によって合成し得る。
素原子である化合物、例えばＮ−クロロコハク酸イミド
、Ｎ−ブロモコノ１り酸イミド、Ｎ−ヨードコノ・り酸
イミドは市販品の入手が容易で、高効率であることから
特に好ましいものとして挙げることができる。またＲ１
−Ｒ４が低級アルキル基である化合物は公知の合成法（
例え ゛ばＪ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 ８５
５１４２（Ｉ９６３） ）によって合成し得る。
本発明において、使用されるポリ（アリーレンサルファ
イド）ポリマーは前記のごとく、公知の方法によって製
造されるものであシ、４−８−を繰返し単位とし、Ｒは
フェニレン、ビフェニレン、ナフタレン、ビフェニレン
エーテルまたは、これらの低級アルキル置換誘導体であ
る。かかるポリマーは約２００℃〜５００℃の範囲の溶
融温度を有している。これらのうち、特に好適なものと
してはポリ（フエニレンサルファイド）ポリマーを挙げ
ることができる。
イド）ポリマーは前記のごとく、公知の方法によって製
造されるものであシ、４−８−を繰返し単位とし、Ｒは
フェニレン、ビフェニレン、ナフタレン、ビフェニレン
エーテルまたは、これらの低級アルキル置換誘導体であ
る。かかるポリマーは約２００℃〜５００℃の範囲の溶
融温度を有している。これらのうち、特に好適なものと
してはポリ（フエニレンサルファイド）ポリマーを挙げ
ることができる。
本発明に基づくポリ（アリーレンサルファイド）ポリマ
ーの硬化方法は、該ポリマーを前記一般式（Ｉ）の化合
物の存在下に硬化及びメルトフローの低下を起すのに充
分な時間、選定した該ポリマーの有する融点以下の温度
に数分から数時間またはそれ以上の時間加熱することに
よって行なわれる。
ーの硬化方法は、該ポリマーを前記一般式（Ｉ）の化合
物の存在下に硬化及びメルトフローの低下を起すのに充
分な時間、選定した該ポリマーの有する融点以下の温度
に数分から数時間またはそれ以上の時間加熱することに
よって行なわれる。
ここで、ポリ（アリーレンサルファイド）ポリマーに添
加混合する前記一般式（Ｉ）の化合物の量は、該ポリマ
ーの全量に対し１５〜２０重量％、好ましくは１〜１０
重量％の範囲であり、少量で効果が認められる。而して
、ポリマーと一般式（Ｉ）の化合物との混合は、固体ポ
リマーの粉状体に直接混合してもよいが、例えばアルコ
ール類などの適当な液体に一般式（Ｉ）の化合物及びポ
リ（アリーレンサルファイド）ポリマーを溶解あるいは
分散させた後、液体を留去して混合せしめるのが更に好
ましい。
加混合する前記一般式（Ｉ）の化合物の量は、該ポリマ
ーの全量に対し１５〜２０重量％、好ましくは１〜１０
重量％の範囲であり、少量で効果が認められる。而して
、ポリマーと一般式（Ｉ）の化合物との混合は、固体ポ
リマーの粉状体に直接混合してもよいが、例えばアルコ
ール類などの適当な液体に一般式（Ｉ）の化合物及びポ
リ（アリーレンサルファイド）ポリマーを溶解あるいは
分散させた後、液体を留去して混合せしめるのが更に好
ましい。
加熱処理における加熱温度は、選定したポリマーの有す
る融点以下１０℃〜１０・０℃の範囲であるのが好適で
ある。また、加熱処理時間は、前記一般式（Ｉ）の化合
物の存在によって、加熱処理の初期の数分〜数時間にお
いてポリマーのメルトフローの変化が著るしいことから
３０分〜１０時間の範囲で充分である。したがって、従
来の加熱処理方法において数十時間を必要とすることと
の対比において、加熱処理時間の短縮化効果は顕著であ
る。而して、本発明において加熱処理時間は、後記の実
施例の第１図から明らかなようにポリマーの所望のメル
トフローとの関係において、任意に選定することができ
る。加熱処理は酸素含有雰囲気、好ましくは空気または
酸素の存在において行なわれるのが望ましい。
る融点以下１０℃〜１０・０℃の範囲であるのが好適で
ある。また、加熱処理時間は、前記一般式（Ｉ）の化合
物の存在によって、加熱処理の初期の数分〜数時間にお
いてポリマーのメルトフローの変化が著るしいことから
３０分〜１０時間の範囲で充分である。したがって、従
来の加熱処理方法において数十時間を必要とすることと
の対比において、加熱処理時間の短縮化効果は顕著であ
る。而して、本発明において加熱処理時間は、後記の実
施例の第１図から明らかなようにポリマーの所望のメル
トフローとの関係において、任意に選定することができ
る。加熱処理は酸素含有雰囲気、好ましくは空気または
酸素の存在において行なわれるのが望ましい。
本発明において、前記一般式（Ｉ）の化合物の作用機構
は必ずしも明確ではないが、該化合物は加熱処理時の高
温加熱によジラジカル的に分解し、生成したラジカルに
よってポリ（アリーレンサルファイド）ポリマーのラジ
カル醗化架橋を促進させるがごとき効果を生ずるものと
考えられる。
は必ずしも明確ではないが、該化合物は加熱処理時の高
温加熱によジラジカル的に分解し、生成したラジカルに
よってポリ（アリーレンサルファイド）ポリマーのラジ
カル醗化架橋を促進させるがごとき効果を生ずるものと
考えられる。
本発明の方法によって得られるポリ（アリーレンサルフ
ァイド）樹脂は任意の用途に使用することができる。こ
れら樹脂は、例えばガラス繊維、グラファイト、カーボ
ンブラック、金属粉、チタニア、マグネシア、クレー、
アスベスト、雲母などの充填剤あるいは安定剤、柔軟剤
。
ァイド）樹脂は任意の用途に使用することができる。こ
れら樹脂は、例えばガラス繊維、グラファイト、カーボ
ンブラック、金属粉、チタニア、マグネシア、クレー、
アスベスト、雲母などの充填剤あるいは安定剤、柔軟剤
。
その他のポリマーとブレンドすることができる。
得られたブレンド樹脂は通常の押出成形、射出成形、押
出吹込成形などＫよる直接成形が可能であり、例えば、
機械部品、自動車部品、電子・電機部品、事務機器用品
、家庭用品などの成形品の製造に使用することができる
。
出吹込成形などＫよる直接成形が可能であり、例えば、
機械部品、自動車部品、電子・電機部品、事務機器用品
、家庭用品などの成形品の製造に使用することができる
。
次に、本発明を実施例によシ具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
ポリ（アリーレンサルファイド）樹脂の評価法としての
溶融粘度の測定は、高化式フローテスターを使用し、３
００℃、２０ゆ／−、ノズルＯ０−５ｖφ×５鱈の条件
による渡動度Ｑを測定し、下記式を適用して算出した。
溶融粘度の測定は、高化式フローテスターを使用し、３
００℃、２０ゆ／−、ノズルＯ０−５ｖφ×５鱈の条件
による渡動度Ｑを測定し、下記式を適用して算出した。
８拳Ｉ、Ｑ
ｌ：溶融粘度（ボイズ）
ｒ：ノズルの半径（譚）
Ｌ：ノズルの長さく５Ｉ）
Ｐ：荷重 （ｋｇ１５＋１）
Ｑ：流動度 （５１”／−ｋ）
実施例を
石英製反応器に１ポリ（フェニレンサルファイド）樹脂
（米国；フィリップス石油社製品。
（米国；フィリップス石油社製品。
融点的２８０℃、溶融粘度ｌ：９５ボイズ）１０重量部
とＮ−ブロモコハク酸イミド（Ｉ５重量部とを加えて約
ｌｘ Ｏｒｐｍにて攪拌し均一な混合物とした。しかる
後、反応器内に加熱空気を約１．０２Ｚ−で吹込み攪拌
しながら、２４０℃にて７時間加熱処理した。加熱処理
後のポリ（フェニレンサルファイド）樹脂の溶融粘度を
測定した結果、η：８４３３ボイズであった。
とＮ−ブロモコハク酸イミド（Ｉ５重量部とを加えて約
ｌｘ Ｏｒｐｍにて攪拌し均一な混合物とした。しかる
後、反応器内に加熱空気を約１．０２Ｚ−で吹込み攪拌
しながら、２４０℃にて７時間加熱処理した。加熱処理
後のポリ（フェニレンサルファイド）樹脂の溶融粘度を
測定した結果、η：８４３３ボイズであった。
実施例２
実施例１におけるＮ−ブロモコノ・り酸イミドをＮ−ク
ロロコハク酸イミドに代えた他は実施例１と同様の方法
でポリ（フェニレンサルファイド）樹脂を加熱処理した
。加熱処理後のポリ（フェニレンサルファイド）樹脂の
溶融粘度を測定した結果、ηニア１９９ポイズであった
。
ロロコハク酸イミドに代えた他は実施例１と同様の方法
でポリ（フェニレンサルファイド）樹脂を加熱処理した
。加熱処理後のポリ（フェニレンサルファイド）樹脂の
溶融粘度を測定した結果、ηニア１９９ポイズであった
。
実施例３
１−ヨード−４へＩａ、４１−テトラメチル−２，５−
ピロリシネジオン（Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｗ、 Ｂ
ｏａ、 ８５３１４２（Ｉ９６３）記載の方法にしたが
って合成）を実施例１のＮ−ブロモコノ・り酸イミドに
代えた他は実施例１と同様の方法でポリ（フェニレンサ
ルファイド）樹脂を加熱処理した。
ピロリシネジオン（Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｗ、 Ｂ
ｏａ、 ８５３１４２（Ｉ９６３）記載の方法にしたが
って合成）を実施例１のＮ−ブロモコノ・り酸イミドに
代えた他は実施例１と同様の方法でポリ（フェニレンサ
ルファイド）樹脂を加熱処理した。
加熱処理後のポリ（フェニレンサルファイド）樹脂の溶
融粘度を測定した結果、ｙ：５３１０ボイズであった。
融粘度を測定した結果、ｙ：５３１０ボイズであった。
比較例１
実施例１において、ポリ（フェニレンサルファイド）樹
脂のみを実施例１と同様の方法で加熱処理した後、その
樹脂の溶融粘度を測定した結果、η：５４７ボイズと低
いものであった。
脂のみを実施例１と同様の方法で加熱処理した後、その
樹脂の溶融粘度を測定した結果、η：５４７ボイズと低
いものであった。
実施例４．比較例２
実施例１〜３及び比較例１において、加熱処理時間を１
〜７時間の範囲で変化させて、加熱処理後のポリ（フェ
ニレンサルファイド）樹脂の溶融粘度を測定し、その結
果を第１図に示す。
〜７時間の範囲で変化させて、加熱処理後のポリ（フェ
ニレンサルファイド）樹脂の溶融粘度を測定し、その結
果を第１図に示す。
実施例５〜Ｂ
実施例１におけるＮ−プロモコ／・り酸イミドを第１表
に示す一般式（Ｉ）に示す化合物に代えた他は実施例１
と同様の方法でポリ（フェニレンサルファイド）樹脂を
加熱処理した。加熱処理後のポリ（フェニレンサルファ
イド）樹脂の溶融粘度を測定し、その結果を第１表に示
す。
に示す一般式（Ｉ）に示す化合物に代えた他は実施例１
と同様の方法でポリ（フェニレンサルファイド）樹脂を
加熱処理した。加熱処理後のポリ（フェニレンサルファ
イド）樹脂の溶融粘度を測定し、その結果を第１表に示
す。
第 １ 表
〔発明の効果〕
本発明は、ポリ（アリーレンサルファイド）樹脂の加熱
処理による硬化方法において、硬化促進剤として前記一
般式（］）の化合物が極めて有用であるという事実を見
い出し完成されたものであって、該化合物を加熱処理に
際し、少量添加混合することによって加熱処理時間が著
るしく短縮されるという効果を有するものである。
処理による硬化方法において、硬化促進剤として前記一
般式（］）の化合物が極めて有用であるという事実を見
い出し完成されたものであって、該化合物を加熱処理に
際し、少量添加混合することによって加熱処理時間が著
るしく短縮されるという効果を有するものである。
しかも、本発明の方法にしたがえば、高融点及び高温安
定性など所望される任意の特性を有するポリ（アリーレ
ンサルファイド）樹脂が効率よく製造されるという効果
も認められる。
定性など所望される任意の特性を有するポリ（アリーレ
ンサルファイド）樹脂が効率よく製造されるという効果
も認められる。
第１図は、実施例４及び比較例２における加熱処理時間
とポリマーの溶融粘度との関係を示す図である。 図において、１はＮ−ブロモコノ１り酸イミド（実施例
１に相当）、２はＮ−クロロコノ・り酸イミド（実施例
２に相当）、３は１−ヨード−ｓ、 Ｎ ４ ａＩ−テ
トラメチル−２，５−ピロリシネジオン（実施例３に相
当）をそれぞれ混合、４は混合なしく比較例１に相当）
の例を示す。
とポリマーの溶融粘度との関係を示す図である。 図において、１はＮ−ブロモコノ１り酸イミド（実施例
１に相当）、２はＮ−クロロコノ・り酸イミド（実施例
２に相当）、３は１−ヨード−ｓ、 Ｎ ４ ａＩ−テ
トラメチル−２，５−ピロリシネジオン（実施例３に相
当）をそれぞれ混合、４は混合なしく比較例１に相当）
の例を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリ（アリーレンサルファイド）樹脂の硬化方法に
おいて、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は水素
原子または炭素数１乃至２のアルキル基、Ｘは 塩素、臭素またはヨウ素を表わす） で表わされる化合物の少なくとも１種の存在下に硬化さ
せることを特徴とするポリ（アリーレンサルファイド）
樹脂の硬化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5613785A JPS61215657A (ja) | 1985-03-22 | 1985-03-22 | ポリ（アリ−レンサルフアイド）樹脂の硬化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5613785A JPS61215657A (ja) | 1985-03-22 | 1985-03-22 | ポリ（アリ−レンサルフアイド）樹脂の硬化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61215657A true JPS61215657A (ja) | 1986-09-25 |
Family
ID=13018683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5613785A Pending JPS61215657A (ja) | 1985-03-22 | 1985-03-22 | ポリ（アリ−レンサルフアイド）樹脂の硬化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61215657A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010501661A (ja) * | 2006-08-24 | 2010-01-21 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリ（アリーレンスルフィド）の製造方法 |
-
1985
- 1985-03-22 JP JP5613785A patent/JPS61215657A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010501661A (ja) * | 2006-08-24 | 2010-01-21 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリ（アリーレンスルフィド）の製造方法 |
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