JPS6120969B2 - - Google Patents

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JPS6120969B2
JPS6120969B2 JP52066814A JP6681477A JPS6120969B2 JP S6120969 B2 JPS6120969 B2 JP S6120969B2 JP 52066814 A JP52066814 A JP 52066814A JP 6681477 A JP6681477 A JP 6681477A JP S6120969 B2 JPS6120969 B2 JP S6120969B2
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JP
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weight
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ethylene
vinyl acetate
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JP52066814A
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Yansuson Gunnaru
Rinderurosu Gusutafu
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ABB Norden Holding AB
Original Assignee
ASEA AB
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Publication date
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    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
    • H01B13/06—Insulating conductors or cables
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
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    • B29K2101/00—Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
    • B29K2101/10—Thermosetting resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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    • B29K2301/10—Thermosetting resins

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  • Insulated Conductors (AREA)
  • Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
  • Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
  • Processing Of Terminals (AREA)
  • Cable Accessories (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は絶縁ケーブル導体上に剥離可能な外側
半導体層を適用する方法に関するものである。
導体に熱可塑性又は架橋されたポリエチレンの
絶縁層が設けられているケーブルでは、この絶縁
層を、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、更に
カーボンブラツク及び有機過酸化物を含む架橋重
合体組成物からなる剥離可能な外側半導体層で被
覆する。この剥離可能な層は、押出機により重合
体組成物を押出し、そして続いて重合体組成物を
架橋させることによつて導体の絶縁層上に適用さ
れる。
本発明により剥離可能な層の性質を著しく改良
しそしてその製造を著しく容易にする方法が見い
出された。この改良は重合体組成物が押出機内に
位置している時点で重合体組成物に有機過酸化物
を供給することによつて得られる。この方法で過
酸化物を供給する際に、押出中の重合体組成物に
供給される過酸化物の量を調整することにより、
外側半導体層の性質を調整することが可能であ
り、これにより所望の剥離性と良質かつ均質な品
質が得られる。特に、層中の材料の引裂強さはか
なりの程度添加される過酸化物の量に依存してい
る。本発明に於いては、液体の有機過酸化物を使
用しており、この有機過酸化物は潤滑剤効果を有
するので、押出機中での重合体組成物の形成が促
進される。本発明の重要な特徴は更にこれが極め
て純粋な重合体組成物の使用を可能にすることに
ある。本発明で使用する重合体組成物は組成物形
成時点で過酸化物を何ら含有していないので、重
合体組成物はろ過を可能にするのに十分な高温に
さらすことができ、ろ過して不純物を除去でき
る。同じ理由で難なくペレツト化でき、これは押
出法のために明白な利点である。重合体組成物か
ら不純物を分離できることは絶縁層と外側半導体
層との間の境界層に高い局部電界ストレスを生じ
させることがある不純物が最終ケーブルから排除
されることを意味する。
従つて本発明は、熱可塑性又は架橋されたポリ
エチレンの絶縁層を有する導体からなる電気ケー
ブルに、エチレンと酢酸ビニルの共重合体を含む
重合体材料及びカーボンブラツクを含有し、有機
過酸化物が添加されている重合体組成物を押出機
からの押出しにより適用することにより剥離可能
な外側半導体層を形成する方法において、(イ)重合
体組成物を(a)重合体材料、(b)カーボンブラツクお
よび(c)有機過酸化物以外のその他の添加物を混合
し、高温でろ過して不純物を分離除去して、均質
配合物として製造した後に、この重合体組成物を
押出機に供給し、(ロ)重合体組成物が押出機内に存
在している時点で液状の有機過酸化物を押出機に
供給し、重合体組成物と混合し、次いで(ハ)これら
が押出機を通過した後に、重合体組成物と供給さ
れた過酸化物とを加熱により架橋させることを特
徴とするものである。
エチレンと酢酸ビニルの共重合体は、好適には
20−80重量％のエチレンと80−20重量％との酢酸
ビニル、好ましくは40−80重量％のエチレンと60
−20重量％の酢酸ビニルとを含有する。この共重
合体の外に、重合体材料はゴム及び／又はポリエ
チレンを含有できる。従つて本明細書で使用され
るかぎり、「重合体材料」の用語は前記の共重合
体を含みそして多分他の重合体をまた含有するこ
とを意味するものとする。一方本明細書に使用さ
れるかぎり、「重合体組成物」なる用語は重合体
材料及び過酸化物を除く他の添加剤を含む組成物
を表わす。重合体材料中のゴムの量はエチレンと
酢酸ビニルとの共重合体の100重量部当り０ない
し40重量部であり、そしてポリエチレンの量は同
様に０ないし40重量部である。使用できるゴムの
例にはニトリルゴム、クロルスルホン化ポリエチ
レン、エチレンプロピレンゴム、ポリクロロプレ
ン、スチレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、ポリ
エステルゴム及びポリウレタンゴムがある。ゴム
及びポリエチレンの添加は各々主として導体の絶
縁層に対する剥離層の接着性を調整するために行
なわれる。
カーボンブラツクの量は重合体材料の100重量
部当り適当には５−100、好ましくは10−80重量
部である。過酸化物の量は重合体材料の100重量
部当り適当には0.1−５、好ましくは１−４重量
部である。
好適な過酸化物の例には過酸化ジ−ｔ−ブチ
ル、２・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシ）−ヘキサン、２・５−ジメチル−
２・５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシン
−３・又は２・２−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）−ブタン（これらは全て液体である）、及びこ
れらの過酸化物の少なくとも二種の混合物および
一種又は二種以上の他の有機過酸化物、例えば過
酸化ジ−α−クミル、ジ−（第三ブチルペルオキ
シイソプロピル）−ベンゼン、ジ−（第三ブチルペ
ルオキシ）トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイ
ルペルオキシド、ジメチル−ジ（ペルベンゾエー
ト）、第三ブチルペルアセテート、Ｎ−ブチル−
ビス（第三ブチルペルオキシ）−バレレート、第
三ブチルペルベンゾエート、ジ−クロロベンゾイ
ルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過
酸化第三ブチルクミル、及びブタンカルボン酸ｎ
−ブチルエステルとの混合物がある。
重合体組成物は充填剤、例えばチヨーク、カオ
リン、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、酸化アルミニウム、石英、タルク及び硫酸バ
リウムを含有できる。充填剤の量は重合体材料の
100重量部当り適当には０−200、好ましくは０−
100重量部である。
更に、重合体組成物は中でも、酸化防止剤の形
で、従来の添加剤、例えば重合されたトリメチル
ジヒドロキノリンの如きケトンアミン、及び潤滑
剤、例えばステアリン酸を含有していてもよい。
本発明を添付図面を引用して多くの例によつて
詳細に説明する。
実施例 １ 下記の成分を混練し、ロール練りして均質化合
物を生成させることにより重合体組成物を製造
し、高温でろ過後この組成物をテープ又は粒状物
に成形する。
（成分） 60重量％のエチレンと40重量％の酢酸ビニルとを
含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体〔フアル
ベン−フアブリケン・バイエル・アーゲー社（ド
イツ）製のレバプレン（Levapren）400（商品
名）〕 46.8重量部 ポリクロロプレン〔フアルベンフアブリケン・バ
イエル・アー・ゲー社製のバイプレン
（Baypren）211（商品名）〕 11.3重量部 導体タイプのカーボンブラツク〔カボツトカーボ
ン社（イギリス）製のバルカン（Vulcan）XC−
72〕 39.0重量部 ステアリン酸（潤滑剤） 0.6重量部 アルキル化ジフエニルアミン〔酸化防止剤、ICI
社製のノノツクス（Nonox）OD〕 0.6重量部 重合されたトリメチルジヒドロキノリン〔酸化防
止剤、モンサント社（米国）製のフレクトール
（Flectol）〕 1.7重量部 この重合体組成物を押出処理する工程におい
て、該重合体組成物が押出機内に位置する時点で
過酸化ジ−ｔ−ブチルの2.5重量部を重合体組成
物に添加する。数分間220℃で架橋を行なう。
実施例 ２ 下記の成分を混練し、ロール練りして均質化合
物を生成させることにより重合体組成物を製造
し、高温でろ過後にこの組成物をテープ又は粒状
物に形成する。
（成分） 60重量％のエチレンと40重量％の酢酸ビニルとを
含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（レバプ
レン400） 50.0重量部 ポリエチレン〔ICI社製のアルカセン
（Alkathene）17/04/00〕 12.6重量部 導体タイプのカーボンブラツク（バルカンXC−
72） 34.5重量部 ステアリン酸（潤滑油） 0.6重量部 アルキル化ジフエニルアミン〔酸化防止剤、ノノ
ツクスOD（商品名）〕 0.6重量部 重合されたトリメチルジヒドロキノリン〔酸化防
止剤、フレクトール（商品名）〕 1.7重量部 この重合体組成物を押出処理する工程におい
て、該重合体組成物が押出機内に位置する時点
で、２・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシ）−ヘキサンの2.5重量部を重合体組成
物に添加する。数分間220℃で架橋を行う。
実施例 ３ 前記のエチレン−酢酸ビニル共重合体の代り
に、同一量の67重量％のエチレンと33重量％の酢
酸ビニルとを含有するエチレン−酢酸ビニル共重
合体〔レバプレン336（商品名）〕を使用すること
を除いて実施例１に記載した方法で重合体組成物
を製造し、次いで押出処理する。
実施例 ４ 下記の成分を混練し、ロール練りして均質混合
物を生成させることによつて重合体組成物を製造
し、高温ろ過後にこの組成物をテープ又は粒状物
に成形する。
（成分） 60重量％のエチレンと40重量％の酢酸ビニルとを
含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（レバプ
レン400） 45.8重量部 クロルスルホン化ポリエチレン〔アメリカン、デ
ユポン社製のハイパロン（Hypalon）40〕
11.4重量部 導体タイプのカーボンブラツク（バルカンXC−
72） 39.9重量部 ステアリン酸（潤滑剤） 0.6重量部 アルキル化ジフエニルアミン〔酸化防止剤、ラバ
ーリジエネレーテイング社（イギリス）製のオク
タミン（Octamine）〕 0.6重量部 重合されたトリメチルジヒドロキノリン（酸化防
止剤、フレクトール） 1.7重量部 この重合体組成物を押出処理する工程におい
て、該重合体組成物が押出機内に位置する時点
で、過酸化ジ−ｔ−ブチルの2.5重量部を重合体
組成物に添加する。数分後160℃で架橋を行な
う。
実施例 ５ 前記のクロルスルホン化ポリエチレンの代り
に、同一量のニトリルゴム〔NV.ケミツシエイン
ダストリAKU−グツドリツチ社（オランダ）製
のハイカー（Hycar）1042〕を使用すること以
外、実施例４に記載の方法で重合体組成物を製造
し、次いで押出処理する。
実施例 ６ 下記の成分を混練し、ロール練りして均質化合
物を生成させることにより重合体組成物を製造
し、高温ろ過後に組成物をテープ又は粒状物に成
形する。
（成分） 60重量％のエチレンと40重量％の酢酸ビニルとを
含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体（レバプ
レン400） 80.5重量部 導体タイプのカーボンブラツク〔ケツチエンカー
ボンNV社（オランダ）製のケツチエンブラツク
（Ketjenblack）EC〕 15.6重量部 ステアリン酸（潤滑油） 0.8重量部 アルキル化ジフエニルアミン（酸化防止剤、ネオ
ツクスOD） 0.8重量部 重合されたトリメチルジヒドロキノリン（酸化防
止剤、フレクトール） 2.3重量部 この重合体組成物を押出処理する工程におい
て、該重合体組成物が押出機内に位置する時点で
過酸化ジ−ｔ−ブチルの2.5重量部を重合体組成
物に添加する。数分間220℃で架橋を行なう。
押出し処理の詳細を述べると次の通りである。
第１図に示す方法でこれらの剥離可能な外側半
導体層を適用する。導体１０を、二つのエンドレ
スコンベヤベルトの形のロールオフ装置１２によ
りドラム１１から引出し、所定の装置（図示せ
ず）を用いて、慣用の方法、たとえばカーボンブ
ラツクを含有するエチレン−アクリル酸エチル共
重合体の押出被覆により、厚さ約4.5mmの内側半
導体層１３（第２図）を先ず形成し、同様に、押
出による慣用の方法で、その後に別の装置（図示
せず）で架橋可能なポリエチレンの絶縁層１６
（第２図）を形成する。次に絶縁層を有する導体
をクロスヘツド１７経由で押出機１８へ送り、厚
さ約0.5〜１mmの剥離可能な外側半導体層１９を
被覆する。外側半導体層を形成するための、実施
例１−６に例示した重合体組成物を押出機の充填
漏斗に装入する。例えば実施例１−６に記載した
種類の有機過酸化物を特定の管２１を通して別に
装入し、これにより重合体組成物と過酸化物とを
押出機内で十分に混合させる。押出機の温度は約
110℃に適切に保持する。管２２中において、220
℃の温度で水蒸気により絶縁層と半導体層とを有
する導体を加熱することによつて、絶縁層１６と
半導体層１９とを架橋させる。導体が管２２を通
過する時間は約５−10分である。この蒸気管２２
から絶縁層及び半導体層を有する導体を回転ホイ
ール２３を経由して冷却管２４に移送し、ここで
室温で水により加圧冷却させる。これは次いで、
水封装置２５及び二つのエンドレス移送ベルトの
形のロールオフ装置２６を通過させた後に、ドラ
ム２７上に巻取る。ロールオフ装置１２及び２６
は共同して工程中の導体を延伸された状態に保持
する。次にこのようにして製造されたケーブル部
分は、例えば他のケーブル部分に結合された後
に、金属のスクリーン及び重合体材料のさやで保
護される。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明によるケーブルを製造する装置
を略示的に示し、そして第２図は製造されたケー
ブルの断面図である。 １０……導体、１３……半導体層、１６……絶
縁層、１９……半導体層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性又は架橋されたポリエチレンの絶縁
    層を有する導体からなる電気ケーブルに、エチレ
    ンと酢酸ビニルの共重合体を含む重合体材料及び
    カーボンブラツクを含有し、有機過酸化物が添加
    されている重合体組成物を押出機からの押出しに
    より適用することにより剥離可能な外側半導体層
    を形成する方法において、(イ)重合体組成物を(a)重
    合体材料、(b)カーボンブラツクおよび(c)有機過酸
    化物以外のその他の添加物を混合し、高温でろ過
    して不純物を分離除去して、均質配合物として製
    造した後に、この重合体組成物を押出機に供給
    し、(ロ)重合体組成物が押出機内に存在している時
    点で液状の有機過酸化物を押出機に供給し、重合
    体組成物と混合し、次いで(ハ)これらが押出機を通
    過した後に、重合体組成物と供給された過酸化物
    とを加熱により架橋させることを特徴とする上記
    方法。 ２ 重合体材料がゴムを含む特許請求の範囲第１
    項に記載の方法。 ３ 重合体材料がポリエチレンを含む特許請求の
    範囲第１項または第２項のいずれか１項に記載の
    方法。 ４ エチレンと酢酸ビニルの共重合体が20−80重
    量％のエチレン及び80−20重量％の酢酸ビニルを
    含有する特許請求の範囲第１項〜第３項の何れか
    １項に記載の方法。 ５ 重合体材料がエチレンと酢酸ビニルの共重合
    体100重量部当り０−40重量部のゴムを含有する
    特許請求の範囲第１項〜第４項の何れか１項に記
    載の方法。 ６ 重合体材料がエチレンと酢酸ビニルの共重合
    体100重量部当り０−40重量部のポリエチレンを
    含有する特許請求の範囲第１項〜第５項の何れか
    １項に記載の方法。 ７ 重合体組成物が重合体材料100重量部当り５
    −100重量部のカーボンブラツクを含有する特許
    請求の範囲第１項〜第６項の何れか１項に記載の
    方法。 ８ 重合体組成物が重合体材料100重量部当り０
    −200重量部の充填剤を含有する特許請求の範囲
    第１項〜第７項の何れか１項に記載の方法。 ９ 添加される過酸化物の少くとも一部分が過酸
    化ジ−ｔ−ブチル、２・５−ジメチル−２・５−
    ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン、２・５
    −ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
    シ）−ヘキシン−３又は２・２−ビス（ｔ−ブチ
    ルペルオキシ）−ブタンの一つからなる特許請求
    の範囲第１項〜第８項の何れか１項に記載の方
    法。
JP6681477A 1976-06-10 1977-06-08 Method of applying strippable outer semiiconductive layer on inulated cable core Granted JPS52153189A (en)

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Publications (2)

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JPS52153189A JPS52153189A (en) 1977-12-20
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JP6681477A Granted JPS52153189A (en) 1976-06-10 1977-06-08 Method of applying strippable outer semiiconductive layer on inulated cable core

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4226823A (ja)
JP (1) JPS52153189A (ja)
CH (1) CH625904A5 (ja)
DE (1) DE2722081C2 (ja)
DK (1) DK156979C (ja)
FI (1) FI70655C (ja)
FR (1) FR2354616A1 (ja)
GB (1) GB1575659A (ja)
NO (1) NO149025C (ja)
SE (1) SE440709B (ja)

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