JPS61207410A - 塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
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- JPS61207410A JPS61207410A JP4691185A JP4691185A JPS61207410A JP S61207410 A JPS61207410 A JP S61207410A JP 4691185 A JP4691185 A JP 4691185A JP 4691185 A JP4691185 A JP 4691185A JP S61207410 A JPS61207410 A JP S61207410A
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- polymerization
- vinyl chloride
- monomer
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- polyoxyethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は還流凝縮器を付設した重合機を用いて、塩化ビ
ニル系樹脂を製造する方法に関するものであり、更に詳
しくはフィッシュ・アイが少なく、かつ重合中期以降の
発泡が少ない、塩化ビニル系樹脂の製造方法に関するも
のである。
ニル系樹脂を製造する方法に関するものであり、更に詳
しくはフィッシュ・アイが少なく、かつ重合中期以降の
発泡が少ない、塩化ビニル系樹脂の製造方法に関するも
のである。
「従来の技術」 「発明が解決しようとする問題点」塩
化ビニル系樹脂（以下、ＰｖＣと略す）の製造に於いて
、生産性向上及び省エネルギーを図る目的で還流凝縮器
（Ｒｅｆｌｕｘ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｒ、以下ＲＣと略す
）がしばしば用いられるが、ＲＣによる冷却を伴なう懸
濁重合ではフィッシュ・アイ（以下、ＦＢと略す）が悪
化すること、及び重合中期以降に著るしい発泡現象が生
じるという問題があり、ＲＣを実用化する為にはこれら
の技術的課題を解決することが不可欠の条件であった。
化ビニル系樹脂（以下、ＰｖＣと略す）の製造に於いて
、生産性向上及び省エネルギーを図る目的で還流凝縮器
（Ｒｅｆｌｕｘ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｒ、以下ＲＣと略す
）がしばしば用いられるが、ＲＣによる冷却を伴なう懸
濁重合ではフィッシュ・アイ（以下、ＦＢと略す）が悪
化すること、及び重合中期以降に著るしい発泡現象が生
じるという問題があり、ＲＣを実用化する為にはこれら
の技術的課題を解決することが不可欠の条件であった。
しかもＰｖＣのＦＨに対する市場か、らの要求は近年益
々厳しくなる方向にあり、ＤＯＰ等の低分子可塑剤系で
のＦＢだけでなく、ポリエステル系等の比較的可塑化能
が小さく、粘度が高い高分子可塑剤系でのＦＥが問題と
されるようになってきている。
々厳しくなる方向にあり、ＤＯＰ等の低分子可塑剤系で
のＦＢだけでなく、ポリエステル系等の比較的可塑化能
が小さく、粘度が高い高分子可塑剤系でのＦＥが問題と
されるようになってきている。
しかるに、これまでＲＣに関して開示された技術はＲＣ
稼動時の発泡現象によるＲＣへの溢流とその結果性じる
ＲＣ内のスケール付着及びＲＣ内を汚染した重合体粒子
が次回の重合懸濁液中へ混入することにより発生するＦ
Ｅに関する防止技術がほとんどであり、ＲＣを使用した
時に基本的に重合挙動が異なることに基づ＜ＦＥの悪化
に対する解決手段は見い出されていないのが実情である
。
稼動時の発泡現象によるＲＣへの溢流とその結果性じる
ＲＣ内のスケール付着及びＲＣ内を汚染した重合体粒子
が次回の重合懸濁液中へ混入することにより発生するＦ
Ｅに関する防止技術がほとんどであり、ＲＣを使用した
時に基本的に重合挙動が異なることに基づ＜ＦＥの悪化
に対する解決手段は見い出されていないのが実情である
。
「問題点を解決するための手段」
このような現状に鑑み、本発明者らは上記問題点を解決
する為に鋭意研究を進めた結果、下記の如き知見を得た
。
する為に鋭意研究を進めた結果、下記の如き知見を得た
。
（イ）ＲＣを重合初期から稼動すると、水媒体中に分散
されたモノマー漬から発生するモノマーガスを重合懸濁
液中に内包する為、攪拌効率が低下してモノマー漬の分
散合一頻度が低下し、部分的に微小量の低ポロシティ−
粒子が生成し、ＦＢが悪化する。
されたモノマー漬から発生するモノマーガスを重合懸濁
液中に内包する為、攪拌効率が低下してモノマー漬の分
散合一頻度が低下し、部分的に微小量の低ポロシティ−
粒子が生成し、ＦＢが悪化する。
（ロ）重合中期以降の発泡はポリマー粒子が重合懸濁液
上部にクリーム層となって浮き上がる為であり、このよ
うな現象を生じるとＲＣで凝縮され流下したモノマーに
より重合懸濁液上部で局所的に一種のモノマー追加重合
が行なわれ、微小量の低ポロシティ−粒子が生成しＦＥ
が悪化する。
上部にクリーム層となって浮き上がる為であり、このよ
うな現象を生じるとＲＣで凝縮され流下したモノマーに
より重合懸濁液上部で局所的に一種のモノマー追加重合
が行なわれ、微小量の低ポロシティ−粒子が生成しＦＥ
が悪化する。
そして、前記問題の対策として、特定の非イオン界面活
性剤を添加することにより、ｐｖｃ粒子表面の水に対す
る湿潤性が太き（なり、重合中期以降の発泡が抑制され
ると共に、ＲＣを重合初期から稼動しても重合懸濁液の
界面活力が低下することによりモノマー滴の分散合一頻
度が向上することの両者の効果が相乗的にもたらされ、
ＦＥが大幅に改良されることを見い出し、本発明を完成
させたものである。
性剤を添加することにより、ｐｖｃ粒子表面の水に対す
る湿潤性が太き（なり、重合中期以降の発泡が抑制され
ると共に、ＲＣを重合初期から稼動しても重合懸濁液の
界面活力が低下することによりモノマー滴の分散合一頻
度が向上することの両者の効果が相乗的にもたらされ、
ＦＥが大幅に改良されることを見い出し、本発明を完成
させたものである。
即ち、本発明は重合反応器気相部又は重合反応器外に還
流凝縮器を付設した重合反応器を用いて、塩化ビニル単
量体又はこれと共重合し得る他の単量体との混合物を懸
濁重合する際に、ＨＬＢ（Ｈｌｄｒｏｐｈｌｌｉｃ−Ｌ
ｉｐｏｐＨｌｉｃ Ｂａ１ａｎｃｅ）値が６〜１４の非
イオン性界面活性剤を塩化ビニル系単量体１００重量部
に対し０．００１〜０．１重量部添加することを特徴と
する塩化ビニル系樹脂の製造方法を内容とするものであ
る。
流凝縮器を付設した重合反応器を用いて、塩化ビニル単
量体又はこれと共重合し得る他の単量体との混合物を懸
濁重合する際に、ＨＬＢ（Ｈｌｄｒｏｐｈｌｌｉｃ−Ｌ
ｉｐｏｐＨｌｉｃ Ｂａ１ａｎｃｅ）値が６〜１４の非
イオン性界面活性剤を塩化ビニル系単量体１００重量部
に対し０．００１〜０．１重量部添加することを特徴と
する塩化ビニル系樹脂の製造方法を内容とするものであ
る。
本発明に用いる非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は６〜
１４の範囲のものであり、好ましくは８〜１３のものが
適当である。ＨＬＢ値が６未満の非イオン性界面活性剤
では界面活性焼が低下する為にＦＥが改良されず、ＨＬ
Ｂ値が１４を超えるとｐｖｃ粒子表面の湿潤性が低下す
る為に重合中期の発泡抑制効果が低下する。
１４の範囲のものであり、好ましくは８〜１３のものが
適当である。ＨＬＢ値が６未満の非イオン性界面活性剤
では界面活性焼が低下する為にＦＥが改良されず、ＨＬ
Ｂ値が１４を超えるとｐｖｃ粒子表面の湿潤性が低下す
る為に重合中期の発泡抑制効果が低下する。
本発明に用いられる前記した適当なＨＬＢ値を有する非
イオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコ
ボリマー等を挙げることができ、これらは単独又は２種
以上混合して用いられる。
イオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコ
ボリマー等を挙げることができ、これらは単独又は２種
以上混合して用いられる。
本発明に用いる鼻イオン性界面活性剤の使用量は塩化ビ
ニル系単量体１００！量部に対し０．００１〜ｏ、 ｉ
重量部、好ましくは０．００２〜ｏ、ｏｓ重量部が適当
である。Ｏ，００１重量部未満では本発明効果が小さく
なり、０．１重量部を超えると品質的な悪影響が顕在化
する。
ニル系単量体１００！量部に対し０．００１〜ｏ、 ｉ
重量部、好ましくは０．００２〜ｏ、ｏｓ重量部が適当
である。Ｏ，００１重量部未満では本発明効果が小さく
なり、０．１重量部を超えると品質的な悪影響が顕在化
する。
本発明に用いる非イオン性界面活性剤は重合仕込時に添
加することが重要で、更に要すれば重合途中にこれを追
加しても良い、ｒＥ改良の為には、重合初期の粒子形成
段階に於いて、モノマー滴の分散合一頻度を高め、重合
系内のポリマー粒子の均質性を上げることがポイントで
あり、鼻イオン性界面活性剤を重合仕込時に添加するこ
とは本発明の必須条件である。ＨＬＢ値が６〜１４の範
囲の非イオン性界面活性剤であれば、重合仕込時に添加
しただけであっても、重合中期以降の発泡抑制効果は維
持される０重合仕込時に一時に添加する場合には、前記
添加量の範囲にするのは勿論であるが、重合仕込時に一
部添加し、更に重合中に連続又は間歇添加を行う場合に
は重合仕込時の添加量はｏ、 ｏ ｏ ｉ重量部、好ま
しくは０．００２・重量部以上で、重合中の添加終了後
の全添加量が０．１重量部以下、好ましくは０．０５重
量部以下となることが望ましい。
加することが重要で、更に要すれば重合途中にこれを追
加しても良い、ｒＥ改良の為には、重合初期の粒子形成
段階に於いて、モノマー滴の分散合一頻度を高め、重合
系内のポリマー粒子の均質性を上げることがポイントで
あり、鼻イオン性界面活性剤を重合仕込時に添加するこ
とは本発明の必須条件である。ＨＬＢ値が６〜１４の範
囲の非イオン性界面活性剤であれば、重合仕込時に添加
しただけであっても、重合中期以降の発泡抑制効果は維
持される０重合仕込時に一時に添加する場合には、前記
添加量の範囲にするのは勿論であるが、重合仕込時に一
部添加し、更に重合中に連続又は間歇添加を行う場合に
は重合仕込時の添加量はｏ、 ｏ ｏ ｉ重量部、好ま
しくは０．００２・重量部以上で、重合中の添加終了後
の全添加量が０．１重量部以下、好ましくは０．０５重
量部以下となることが望ましい。
本発明において塩化ビニル単量体と共重合し得る他の単
量体としては、例えばエチレン、プロピレンなどのオレ
フィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
などのアクリル酸エステル類、マレイン酸またはフマル
酸などの酸のエステル類及び無水物、アルリロニトリル
などのニトリル化合物、或いは塩化ビニリデンの如きビ
ニリデン化合物等が挙げられる。
量体としては、例えばエチレン、プロピレンなどのオレ
フィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
などのアクリル酸エステル類、マレイン酸またはフマル
酸などの酸のエステル類及び無水物、アルリロニトリル
などのニトリル化合物、或いは塩化ビニリデンの如きビ
ニリデン化合物等が挙げられる。
本発明において使用される重合開始剤としては、塩化ビ
ニル懸濁重合で通常用いられる開始剤、例えばラウロイ
ルパーオキサイド、３．５．５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジー２−エチルへキシル
パーオキシジカーボネート及びアセチルシクロへキシル
スルフォニルパーオキサイドなどのようなを機過酸化物
並びにα、α−アゾビスイソブチロニトリル及びα、α
−アゾビス２４〜ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化
合物の一種又は二種以上の混合物が挙げられる。
ニル懸濁重合で通常用いられる開始剤、例えばラウロイ
ルパーオキサイド、３．５．５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジー２−エチルへキシル
パーオキシジカーボネート及びアセチルシクロへキシル
スルフォニルパーオキサイドなどのようなを機過酸化物
並びにα、α−アゾビスイソブチロニトリル及びα、α
−アゾビス２４〜ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化
合物の一種又は二種以上の混合物が挙げられる。
本発明において使用される懸濁剤は公知の懸濁剤でよ（
、例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、デンプン
、メチルセルローズヒドロキシプロピルセルローズなど
が挙げられる本発明においては、必要に応じて分子量調
整剤を使用することもできる。
、例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、デンプン
、メチルセルローズヒドロキシプロピルセルローズなど
が挙げられる本発明においては、必要に応じて分子量調
整剤を使用することもできる。
また重合反応に使用される開始剤、懸濁剤、分子量調節
剤等は最初に一括して重合反応系に添加・するほか、重
合反応中、分割して添加することもできる。
剤等は最初に一括して重合反応系に添加・するほか、重
合反応中、分割して添加することもできる。
本発明における重合反応温度範囲は通常４０〜７５℃で
あるが、特に限定されない。
あるが、特に限定されない。
「作用」 「発明の効果」
本発明によれば、還流凝縮器を付設した重合機を用いて
、塩化ビニル系単量体を懸濁重合するに際し、重合中期
以降の発泡が少なく、フィッシュアイの少ない樹脂を製
造することができ、導管及び還流凝縮器内部へ懸濁液を
浸入させることなく、生産性向上及び省エネルギーを図
ることが可働となり、本発明の工業的価値は頗る大きい
ものである。
、塩化ビニル系単量体を懸濁重合するに際し、重合中期
以降の発泡が少なく、フィッシュアイの少ない樹脂を製
造することができ、導管及び還流凝縮器内部へ懸濁液を
浸入させることなく、生産性向上及び省エネルギーを図
ることが可働となり、本発明の工業的価値は頗る大きい
ものである。
「実施例」「比較例」
以下、本発明の実施例及び比較例を示すが、これらは何
ら本発明を限定するものではない。
ら本発明を限定するものではない。
尚、以下において、物性評価は下記の方法に従った；
嵩比重：ＪＩＳ Ｋ−６７２１による。
粒度分布：ふるい振とう法による。
ポロシティー：
米国ＡＭＩＮＣＯ社製の水銀圧入式ポロシメーター（５
−７１１８型）を用いて、絶対圧３１〜１０１１９ｓｉ
（口当りに圧入される水銀の容量を測定してポロシテ
ィ−を求めた。
−７１１８型）を用いて、絶対圧３１〜１０１１９ｓｉ
（口当りに圧入される水銀の容量を測定してポロシテ
ィ−を求めた。
フィッシュ・アイ（ＦＥ）：
重合して得られた塩化ビニル樹脂１００重量部可塑剤（
ＰＮ２５０（アジピン酸系ポリエステル；分子量約２０
００ ） 、アデカアーガス社製〕５０重量部、トリベ
ース３重量部、ステアリン酸０．５重量部、二酸化チタ
ン０．４重量部およびカーボンブラック０．２重量部を
混舎し、３時間以上静置した後、１５０℃の８インチロ
ールで混練しくシート厚さ０．２ｍｍ）、８分目、ｔ。
ＰＮ２５０（アジピン酸系ポリエステル；分子量約２０
００ ） 、アデカアーガス社製〕５０重量部、トリベ
ース３重量部、ステアリン酸０．５重量部、二酸化チタ
ン０．４重量部およびカーボンブラック０．２重量部を
混舎し、３時間以上静置した後、１５０℃の８インチロ
ールで混練しくシート厚さ０．２ｍｍ）、８分目、ｔ。
分目にそれぞれシートを切り出し、シートｓｃＩＩＸＳ
ｃｍ中の透明粒子数をもって示した。
ｃｍ中の透明粒子数をもって示した。
実施例１
伝熱面積５ｄの還流凝縮器を付設した１、７ｎ？重合機
に部分鹸化ポリビニルアルコール０．０７重量部を溶解
した水１４０Ｍ量部を仕込み、開始剤ジー２−エチルへ
キシルパーオキシジカーボネートを０．０４８重量部及
び非イオン性界面活性剤ソルビ々ンモノ今つレー） （
ＨＬＢ−８，６）０．０１重置部を添加し、脱気後、塩
化ビニル単量体１００重量部（５５０Ｋｇ）を仕込み、
５７℃まで昇温しで重合を開始させ、重量開始後１時間
目より還流凝縮器での除熱負荷量口ｒｃ＝３００００
Ｋｃａｌ／Ｈｒの条件で運転し、缶内圧がＩＫｇ／−低
下した時未反応単量体を回収し、塩化ビニル樹脂を得た
。
に部分鹸化ポリビニルアルコール０．０７重量部を溶解
した水１４０Ｍ量部を仕込み、開始剤ジー２−エチルへ
キシルパーオキシジカーボネートを０．０４８重量部及
び非イオン性界面活性剤ソルビ々ンモノ今つレー） （
ＨＬＢ−８，６）０．０１重置部を添加し、脱気後、塩
化ビニル単量体１００重量部（５５０Ｋｇ）を仕込み、
５７℃まで昇温しで重合を開始させ、重量開始後１時間
目より還流凝縮器での除熱負荷量口ｒｃ＝３００００
Ｋｃａｌ／Ｈｒの条件で運転し、缶内圧がＩＫｇ／−低
下した時未反応単量体を回収し、塩化ビニル樹脂を得た
。
重合終了後、還流凝縮器内部を点検した結果、第１表に
示す如く、重合懸濁液の溢流がなく、フィッシュ・アイ
は８分値４０個、１０分値１２個と良好な品質を示した
。
示す如く、重合懸濁液の溢流がなく、フィッシュ・アイ
は８分値４０個、１０分値１２個と良好な品質を示した
。
実施例２
実施例１に於いてソルビタンモノラウレートの添加量を
０．００１５重量部に変えたほかは同側に準じて重合・
回収した。
０．００１５重量部に変えたほかは同側に準じて重合・
回収した。
その結果は、第１表に示す如＜ＲＣへの溢流はなく良好
なＦＢを示した。
なＦＢを示した。
実施例３
実施例１に於いて鼻イオン性界面活性剤種をポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ−１２，４）
に変えたほかは同側に準じて重合回収した。
エチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ−１２，４）
に変えたほかは同側に準じて重合回収した。
その結果は、第１表に示す如＜ＲＣへの溢流がなく良好
なＦＥを示した。
なＦＥを示した。
比較例１
実施例１に於いて非イオン性界面活性剤を添加しないほ
かは同側に準じて重合・回収した。
かは同側に準じて重合・回収した。
また、その結果は第１表に示す如＜ＲＣ内への重合懸濁
液への溢流があり、ＦＢは非常に悪いものであった。
液への溢流があり、ＦＢは非常に悪いものであった。
比較例２〜３
実施例１に於いて、非イオン性界面活性剤種を変えたほ
かは同側に準じて重合・回収した。
かは同側に準じて重合・回収した。
その結果は第１表に示す如く、比較例２ （ソルビタン
モノステアレー） ： ＨＬＢ−４，７） 、比較例３
（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート：Ｈ
ＬＢ−１６，７）共、ＦＥの悪いものであった。
モノステアレー） ： ＨＬＢ−４，７） 、比較例３
（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート：Ｈ
ＬＢ−１６，７）共、ＦＥの悪いものであった。
比較例４
実施例１に於いて、ソルビタンモノラウレートを仕込時
は添加せず転化率２０％の時点から重合終了時まで連続
追加したほかは同側に準じて重合回収した。
は添加せず転化率２０％の時点から重合終了時まで連続
追加したほかは同側に準じて重合回収した。
その結果は第１表に示す如＜ＲＣ内への溢流はないが、
ＦＢは悪いものであった。
ＦＢは悪いものであった。
比較例５
比較例１に於いて、還流凝縮器を全く使用しないほかは
同側に準じて重合・回収した。
同側に準じて重合・回収した。
得られた樹脂のＦＥは第１表の如く８分値５９個、１０
分値２０個であった。
分値２０個であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、重合反応器気相部又は重合反応器外に還流凝縮器を
付設した重合反応器を用いて塩化ビニル単量体又はこれ
と共重合し得る他の単量体との混合物を懸濁重合するに
際し、ＨＬＢ値が６〜１４の非イオン性界面活性剤を塩
化ビニル系単量体１００重量部に対し０．００１〜０．
１重量部添加することを特徴とする塩化ビニル系樹脂の
製造方法。 ２、非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル及びオキシエチレンオキシプロピレンブロック
コポリマーよりなる群から少なくとも１種が選択される
特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60046911A JPH0710891B2 (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60046911A JPH0710891B2 (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61207410A true JPS61207410A (ja) | 1986-09-13 |
| JPH0710891B2 JPH0710891B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=12760532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60046911A Expired - Fee Related JPH0710891B2 (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710891B2 (ja) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5030105A (ja) * | 1973-07-18 | 1975-03-26 | ||
| JPS5236179A (en) * | 1975-09-18 | 1977-03-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polymerization of vinyl chloride |
| JPS5369287A (en) * | 1976-12-03 | 1978-06-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polymerization of vinyl chloride |
| JPS5469195A (en) * | 1977-11-15 | 1979-06-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Polymerization of vinyl chloride |
| JPS578206A (en) * | 1980-06-17 | 1982-01-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Suspension polymerization of vinyl chloride type monomer |
| JPS57174303A (en) * | 1981-04-01 | 1982-10-27 | Goodrich Co B F | Vinyl monomer suspension polymerization |
| JPS60158206A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-19 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
-
1985
- 1985-03-08 JP JP60046911A patent/JPH0710891B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5030105A (ja) * | 1973-07-18 | 1975-03-26 | ||
| JPS5236179A (en) * | 1975-09-18 | 1977-03-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polymerization of vinyl chloride |
| JPS5369287A (en) * | 1976-12-03 | 1978-06-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polymerization of vinyl chloride |
| JPS5469195A (en) * | 1977-11-15 | 1979-06-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Polymerization of vinyl chloride |
| JPS578206A (en) * | 1980-06-17 | 1982-01-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Suspension polymerization of vinyl chloride type monomer |
| JPS57174303A (en) * | 1981-04-01 | 1982-10-27 | Goodrich Co B F | Vinyl monomer suspension polymerization |
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| Publication number | Publication date |
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| JPH0710891B2 (ja) | 1995-02-08 |
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