JPS61201622A - 結晶質薄片状ジルコニアのゾルおよび製造方法 - Google Patents
結晶質薄片状ジルコニアのゾルおよび製造方法Info
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- JPS61201622A JPS61201622A JP4209985A JP4209985A JPS61201622A JP S61201622 A JPS61201622 A JP S61201622A JP 4209985 A JP4209985 A JP 4209985A JP 4209985 A JP4209985 A JP 4209985A JP S61201622 A JPS61201622 A JP S61201622A
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- zirconia
- sol
- ultrafine particles
- hydrochloric acid
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- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一方向に伸長した異方形状の結晶質薄片状ジル
コニアのゾルおよびその製造方法に関するものである。
コニアのゾルおよびその製造方法に関するものである。
従来酸性溶液中で形成されるジルコニアのゾル４巨４仏
１＾八 Ａ ＾台始 ＡへＡ 税酢＾面皆切宵
１帖７もしくはそれらの凝集した５００〜３０００λの
正方形状あるいは球状の２次粒子であった。従っ”でジ
ルコニアのゾルを利用して薄い皮膜を形成することは、
乾燥時や加熱処理時に起る脱水収縮や焼結収憧。
１＾八 Ａ ＾台始 ＡへＡ 税酢＾面皆切宵
１帖７もしくはそれらの凝集した５００〜３０００λの
正方形状あるいは球状の２次粒子であった。従っ”でジ
ルコニアのゾルを利用して薄い皮膜を形成することは、
乾燥時や加熱処理時に起る脱水収縮や焼結収憧。
目的のために極めて好適と考えられるが、従来このよう
なものは全く合成できなかったし、存在もしなかった。
なものは全く合成できなかったし、存在もしなかった。
本発明者は数多（の実験を繰返し、この目的に合致する
結晶質薄片状ジルコニアのゾルを製造する方法を見出し
た。またこのゾルを形成するジルコニア微粒子は特異な
結晶の方向性を持ち、このゾルを構成する微粒子は配向
性を利用し得るものであることを見出した。
結晶質薄片状ジルコニアのゾルを製造する方法を見出し
た。またこのゾルを形成するジルコニア微粒子は特異な
結晶の方向性を持ち、このゾルを構成する微粒子は配向
性を利用し得るものであることを見出した。
本発明は水溶性ジルコニウム塩もしくはその加熱加水分
解生成物を５Ｎ以上の高濃度の塩酸または硝酸を含有す
る水溶液中で１２０〜２５０℃に５０時間以上熱処理す
ることを特徴とするものである。
解生成物を５Ｎ以上の高濃度の塩酸または硝酸を含有す
る水溶液中で１２０〜２５０℃に５０時間以上熱処理す
ることを特徴とするものである。
従来このような高濃度の酸を意識的に加えた条件下での
加水分解または熟成処理は２５０°Ｃ以下では全く試ろ
みられていなかったが、それは酸濃度が５Ｎを越えると
装置的に実験が困難となること。
加水分解または熟成処理は２５０°Ｃ以下では全く試ろ
みられていなかったが、それは酸濃度が５Ｎを越えると
装置的に実験が困難となること。
および高濃度条件下では加水分解反応が極めて遅く１通
常の実験時間では変化の特徴が観察されないためである
。本発明者は、濃酸中で５０時間以上持つ明瞭な異方形
状の薄片状微粒子に変化することを見出した。処理時間
が長い程度化は明瞭となり、アスペクト比も大きいもの
が得られる。加熱温度は１２０°Ｃ以下では極度に長時
間を要してなお十分なものは得られず２粒子も微細で工
業的に実用性がない。また２５０’Ｃ以上では１次粒子
は粗大化。
常の実験時間では変化の特徴が観察されないためである
。本発明者は、濃酸中で５０時間以上持つ明瞭な異方形
状の薄片状微粒子に変化することを見出した。処理時間
が長い程度化は明瞭となり、アスペクト比も大きいもの
が得られる。加熱温度は１２０°Ｃ以下では極度に長時
間を要してなお十分なものは得られず２粒子も微細で工
業的に実用性がない。また２５０’Ｃ以上では１次粒子
は粗大化。
凝集化を起し易く、薄片状の特徴を次第に失う。
好もしい温度は１５０°Ｃ〜２００°Ｃである。
本発明方法は可溶性ジルコニウム塩の水溶液を強酸性化
で直接加熱加水分解１結晶化させるものの他、ジルコニ
アの超微結晶を同様に加熱長時間処理することを含む。
で直接加熱加水分解１結晶化させるものの他、ジルコニ
アの超微結晶を同様に加熱長時間処理することを含む。
出発物質として可溶性ジルコニウム塩水溶液を他の条件
で低温加熱加水分解させた比較的結晶子径の小さいジル
コニア超微粒ていでも差付えない。恐らく凝集粒界、あ
るいは双晶境界が５Ｎ以上の塩酸または硝酸によって優
先的に溶解し、長時間かかって短冊薄片状に形を整えて
ゆくものと考えられる。
で低温加熱加水分解させた比較的結晶子径の小さいジル
コニア超微粒ていでも差付えない。恐らく凝集粒界、あ
るいは双晶境界が５Ｎ以上の塩酸または硝酸によって優
先的に溶解し、長時間かかって短冊薄片状に形を整えて
ゆくものと考えられる。
本発明は新らしい発想のもとに、従来全く試みられなか
った実験条件の領域を利用して著しい特徴を持つジルコ
ニアのゾルを与えるものである。
った実験条件の領域を利用して著しい特徴を持つジルコ
ニアのゾルを与えるものである。
この特徴は懸濁コロイド粒子の形態に基づくものである
。すなわち、生成物は単斜型の結晶格子を持つジルコニ
アあるいは含水ジルコニアである。
。すなわち、生成物は単斜型の結晶格子を持つジルコニ
アあるいは含水ジルコニアである。
その異方形状性は長さ対幅のアスペクト比が３以上あり
、厚さ方向はさらに顕著に薄いもので、それは結晶方位
に関係し、 （０１０）面を平面部とし。
、厚さ方向はさらに顕著に薄いもので、それは結晶方位
に関係し、 （０１０）面を平面部とし。
００１）または〔１０１〕方向に伸長している。従って
。
。
このコロイド粒子は配向性があり、そのまま塗布乾固し
て皮膜が形成でき、またポリビニルアルコール専有結合
剤とともにフィルム状成形できる。
て皮膜が形成でき、またポリビニルアルコール専有結合
剤とともにフィルム状成形できる。
さらにこのコロイド粒子は水酸化物や塩類と異り。
耐火性酸化物すなわちジルコニアの結晶格子を持つので
（この点が最も重要であるが）、その微粒子性によって
高い反応性、優れた焼結性を持つにもかかわらず、この
粒子が配向した皮膜あるいはフィルム成形体の乾燥、特
□に焼成収縮が面積方向に起き難い極めて優れた特徴を
持つ。
（この点が最も重要であるが）、その微粒子性によって
高い反応性、優れた焼結性を持つにもかかわらず、この
粒子が配向した皮膜あるいはフィルム成形体の乾燥、特
□に焼成収縮が面積方向に起き難い極めて優れた特徴を
持つ。
以上の特徴のために本発明のゾルは、耐火及覆材、塗布
コーティング材、鋳型等の結合剤、多孔質あるいは緻密
質のジルコニアフィルムの出発原実施例１ 試薬塩化シＪｌ／ ：１７ ＝ル （ＺｒＯＣｌ２・８
ＨｔＯ）約３．３ｇを蒸留水約２３ｇ＋／中に溶解して
水溶液とし、これに１２Ｎ塩酸を約２５ｍ１加え、全体
を約５０ｇ／とじた。この溶液をテフロン容器に入れ、
密閉容器中で１５０°Ｃに１週間保持して白色沈澱を得
た。生成物はＸ線粉末回折によれば単斜型ジルコニアと
同一の結晶格子を示し、また透過型電子線回折によれば
ほとんどが長径約１００ＯＡ 、幅約２００ Ａ 、厚
さは５０Ａ以下の短冊薄片状独立微粒子から成っており
、電であり、その伸長方向はａ軸とａ軸の中間方向であ
った。このコロイド粒子は中性附近で解膠した。
コーティング材、鋳型等の結合剤、多孔質あるいは緻密
質のジルコニアフィルムの出発原実施例１ 試薬塩化シＪｌ／ ：１７ ＝ル （ＺｒＯＣｌ２・８
ＨｔＯ）約３．３ｇを蒸留水約２３ｇ＋／中に溶解して
水溶液とし、これに１２Ｎ塩酸を約２５ｍ１加え、全体
を約５０ｇ／とじた。この溶液をテフロン容器に入れ、
密閉容器中で１５０°Ｃに１週間保持して白色沈澱を得
た。生成物はＸ線粉末回折によれば単斜型ジルコニアと
同一の結晶格子を示し、また透過型電子線回折によれば
ほとんどが長径約１００ＯＡ 、幅約２００ Ａ 、厚
さは５０Ａ以下の短冊薄片状独立微粒子から成っており
、電であり、その伸長方向はａ軸とａ軸の中間方向であ
った。このコロイド粒子は中性附近で解膠した。
実施例２
約０．２ ｍｏｌ／ｌの濃度の塩化ジルコニル水溶液を
９７°Ｃに約４０時間保持し、単斜型ジルコニアの結晶
格子、約３３人の見掛けの結晶子径を持つ超微結晶の懸
濁液を得た。透過型電子線観察によれば超微結晶は長さ
約１０ＯＡ 、 幅約３０λ程度であるが、これらの
超微粒子は互に配向凝集して約１０００Ａ程度の凝集２
次粒子であった。この懸濁粒子部分を分離し、Ｚｒとし
て約Ｏ１・４ｍｏｌ／βの濃度となるように水を加えて
懸濁液とし、さらに懸濁液と同体積の１２Ｎ塩酸を加え
、実施例１と同様に１５０’Ｃ・、１週間加熱処理をし
た。生成物は、電子顕微鏡観察によれば、最初の凝集粒
子は消滅し、はとんど実施例１と同様の短冊薄片状粒子
から成っていた。
９７°Ｃに約４０時間保持し、単斜型ジルコニアの結晶
格子、約３３人の見掛けの結晶子径を持つ超微結晶の懸
濁液を得た。透過型電子線観察によれば超微結晶は長さ
約１０ＯＡ 、 幅約３０λ程度であるが、これらの
超微粒子は互に配向凝集して約１０００Ａ程度の凝集２
次粒子であった。この懸濁粒子部分を分離し、Ｚｒとし
て約Ｏ１・４ｍｏｌ／βの濃度となるように水を加えて
懸濁液とし、さらに懸濁液と同体積の１２Ｎ塩酸を加え
、実施例１と同様に１５０’Ｃ・、１週間加熱処理をし
た。生成物は、電子顕微鏡観察によれば、最初の凝集粒
子は消滅し、はとんど実施例１と同様の短冊薄片状粒子
から成っていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）単斜ジルコニアの結晶格子を持ち、その（０１０）
面を平面部とし、〔１０１〕もしくは〔１０＠１＠〕方
向に伸長した長さ６００Å以上、平面部の長さ対幅のア
スペクト比が３以上ある短冊薄片状をした超微粒子の分
散した結晶質薄片状ジルコニアのゾル２）水溶性ジルコ
ニウム塩、またはこれを加熱加水分解させて生成する結
晶質ジルコニア超微粒子を、５Ｎ以上の高濃度の塩酸ま
たは硝酸を含有する水溶液中で１２０〜２５０℃に５０
時間以上熱処理することを特徴とする結晶質薄片状ジル
コニアのゾルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4209985A JPS61201622A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 結晶質薄片状ジルコニアのゾルおよび製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4209985A JPS61201622A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 結晶質薄片状ジルコニアのゾルおよび製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61201622A true JPS61201622A (ja) | 1986-09-06 |
| JPH0472775B2 JPH0472775B2 (ja) | 1992-11-19 |
Family
ID=12626541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4209985A Granted JPS61201622A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 結晶質薄片状ジルコニアのゾルおよび製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61201622A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4722833A (en) * | 1985-12-10 | 1988-02-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Fine coagulated particles of ultrafine monoclinic zirconia crystals oriented in a fiber bundle-like form and method of manufacturing them |
| US4765970A (en) * | 1985-07-03 | 1988-08-23 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Flaky zirconia type fine crystals and methods of producing the same |
| JPS63237737A (ja) * | 1987-03-26 | 1988-10-04 | House Food Ind Co Ltd | ヨ−グルトデザ−ト |
| US5223176A (en) * | 1988-09-30 | 1993-06-29 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Zirconia sol and method for making the same |
| CN101830507A (zh) * | 2010-05-17 | 2010-09-15 | 山东理工大学 | 沉淀法合成片状纳米氧化锆的制备工艺 |
-
1985
- 1985-03-04 JP JP4209985A patent/JPS61201622A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4765970A (en) * | 1985-07-03 | 1988-08-23 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Flaky zirconia type fine crystals and methods of producing the same |
| US4722833A (en) * | 1985-12-10 | 1988-02-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Fine coagulated particles of ultrafine monoclinic zirconia crystals oriented in a fiber bundle-like form and method of manufacturing them |
| JPS63237737A (ja) * | 1987-03-26 | 1988-10-04 | House Food Ind Co Ltd | ヨ−グルトデザ−ト |
| US5223176A (en) * | 1988-09-30 | 1993-06-29 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Zirconia sol and method for making the same |
| CN101830507A (zh) * | 2010-05-17 | 2010-09-15 | 山东理工大学 | 沉淀法合成片状纳米氧化锆的制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0472775B2 (ja) | 1992-11-19 |
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