JPS61200527A - 液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上互肌里豆立 本発明は、特定な配向制御膜を用いた液晶表示素子に関
する。

丈来夏技血 液晶表示素子用透明導電体には、従来より、ガラスの表
面を透明導電化したものが用いられている。しかし、液
晶表示素子は益々軽量、薄型化される方向にある。この
ような要求に対し、ガラスの表面を透明導電化したもの
は、ガラスの機械的強度及び製造上の制約からガラス板
をある程度以上に薄くすることができず、０，３龍が限
界といわれている。したがって、上記のような目的に適
用するには、自ずから限界があり、更に、衝撃に対する
脆弱さにより、素子の製造工程において破損するという
問題がある。これらの欠点を克服する方法として、従来
のガラスの代わりに樹脂を用いることが考えられる。と
ころが、前述のように、液晶の配向を均一にするため、
配向を制御するための層が必要である。この配向を制御
するだめの層を得る方法としては、従来のガラスの場合
、二酸化ケイ素等の無機化合物からなる薄膜を斜方蒸着
する方法及びポリイミド等の有機化合物からなる薄膜を
ラビング処理する（布等で一定の方向にこする）方法等
が知られている。

（ｎ°゛　　。占 しかし、上記方法は、いずれも成膜の際、恒温処理を必
要とする。これらは従来のガラス基板においては特に問
題ないが、樹脂基板の場合には、基板が上記処理温度に
耐えることができず、変形してしまい、正常な液晶表示
素子を得ることができない。

例えば、酸化インジウムの透明電極を設けた樹脂フィル
ムを用いて、電極側にボリシミド系の樹脂を塗布した場
合、高温度で長時間の熱処理により樹脂フィルム基板が
熱変形を起こし、正常な液晶素子を得ることができない
。そこで、樹脂フィルム基板の熱変形温度より低い温度
（Ｉ００℃）でポリイミドの熱処理を行った場合、ポリ
イミドの熱硬化反応が不充分なため、ラビング過程で傷
の発生又は膜の剥離が生ずるという問題がある。

そこで、樹脂フィルムに塗布した後、硬化反応を必要と
しない熱可塑性樹脂、即ち、ポリスチレン、ポリメタク
リレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポ
リカーボネート等の有機溶剤溶液を樹脂フィルムに塗布
乾燥し、その後所定のラビングを施して液晶素子の形成
を試みたところ、液晶表示素子を配向させることができ
ず、これらの樹脂はいずれも液晶の配向制御膜として使
用し得ないものであった。この原因について調べた結果
、これらの樹脂は、液晶に溶解し、ラビングした表面の
効果が消失するためであることが判明した。

そこで、液晶に不溶性の樹脂として、ポリビニルアルコ
ール及び各種セルロース類につき検討した。即ち、これ
らの樹脂を水に溶解し、その水溶液を前記樹脂フィルム
に塗布乾燥し、ラビングした後、素子を組み立てた。そ
の結果、液晶分子は良好に配向した液晶の配向制御膜と
なることが判明した。しかし、詳細に調べたところ、素
子の耐湿信頼性に乏しく、湿気による配向不良が生じた
。

即ち、樹脂フィルムはガラス板に比べて透湿性が大きい
ため、素子内に水分が入る。ところが、これらの配向制
御膜は水溶性の樹脂であるため、水による溶解あるいは
膨潤が起こり、液晶を配向させる能力が消失したものと
考えられる。

又、特開昭５５−９５１８号公報には、配向処理膜とし
てアミド結合を有する高分子物質（ナイロン等）を用い
る液晶表示パネルが示されているが、この方式は配向制
御膜材料溶液の調製、作業をかなり高温で行う必要があ
り、必ずしも満足できるものではない。

従って、本発明は、前記のような問題点を解決し、樹脂
基板を用いても、その樹脂が熱変形しない低温で処理す
ることができ、水及び液晶に不溶性又は難溶性で、特定
の溶剤にのみ熔解する配向制御膜を有する液晶表示素子
を提供することを目的としてなされたものである。

口　占を　ゞ　るための　　　びその 本発明は、液晶表示素子の配向制御膜が一般式〔式中Ｒ
＋　、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素、低級
アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲンを表し、Ｒ
９及びＲ６はそれぞれ独立に水素、低級アルキル基、ト
リフルオロメチル基又はトリクロロメチル基を表し、Ａ
ｒはｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ジフェニレ
ン基、ナフチレン基又は ＩＩ （式中Ｙは一〇−１−ＳＯ２−１−Ｃ−１−Ｓ−１式（
■）： 〔式中Ｒ，は二価の炭化水素基を表し、Ｒ８は一価の炭
化水素基を表し、ｍは１以上の整数を表し、Ａｒは前記
のものを表す〕で表される繰り返し単位を有する芳香族
ポリエーテルアミドシリコン重合体を含有してなる液晶
表示素子に関する。

上記芳香族ポリエーテルアミドシリコン重合体は、液晶
及び水に不溶性又は難溶性であり、この重合体を特定の
溶剤に熔解し、これを酸化インジウム等の透明導電性膜
を有する基板に塗布し、低温（Ｉ００〜１２０℃）で加
熱乾燥した後、ラビングすることにより配向制御膜を得
る。このようにして作成した２枚の基板の配向制御膜を
対向させて平行に配置し、その間に液晶を封入させるこ
とにより、満足した特性を有する樹脂基板液晶表示素子
を完成することができる。

本発明の液晶表示素子は、一般に液晶の配向性はもちろ
ん良好で、耐湿性も良好である。それ故、基板材料には
、従来公知のもののいずれを用いてもよい。例えば、エ
ポキシアクリレート系樹脂及びポリエチレンテレフタレ
ート等の市販のフィルム又はシートに透明導電膜を有す
るものを通用することができ、これ以外にも液晶に不溶
性あるいは、表面に液晶によって熔解されないような処
理を施したフィルム又はシートであれば適用可能であり
、特に限定されない。なお、本発明においては、もちろ
んガラス基板を使用してもよい。

本発明においては、基板に特定の芳香族ポリエーテルア
ミドシリコン重合体溶液を塗布した後、単に溶剤を蒸発
乾燥させればよいために、低温且つ短時間で配向制御膜
が得られる。例えば、形成、　する膜厚は２００〜３０
０００人、好ましくは５００〜２０００人程度で、非常
に薄いので、沸点以下でも充分に乾燥可能である。従っ
て、従来の、基板（主にガラス板）に二酸化ケイ素等か
らなる薄膜を斜方蒸着する方式又はポリイミド膜を形成
する方式に比べて、極めて容易に安価な液晶表示素子を
得ることができる。

本発明における前記の一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表さ
れる繰り返し単位を有する芳香族ポリエーテルアミドシ
リコン樹脂は、一般式（■）：は、前記一般式（Ｉ）に
おけるものと同じ意味を有する〕で表されるエーテル結
合を有する芳香族ジアミンと一般式（■）： 〔式中Ｒ７、Ｒ＠及びｍは前記一般式（Ｉｆ）における
ものと同じ意味を有する〕で表されるジアミノシロキサ
ン化合物及び更に、必要に応じて他のジアミン及び芳香
族ジカルボン酸又はその反応性誘導体とを、溶液重合、
溶融重合又は特開昭５２−２３１９８号公報に示された
方法等の既知の芳香族ポリアミドの製造方法を通用して
縮重合させて得ることができる。

上記ジアミンは、一般式（■）で表される化合物１５〜
９９．９モル％、上記一般式（ｍＶ）で表される化合物
０．１〜３０モル％及び他のジアミノ０〜フ５ 合するのが好ましい。ここで、他のジアミン成分が多す
ぎると、本発明の芳香族ポリエーテルアミドシリコン重
合体としての特徴が発揮されない。

他のジアミンは０〜３０モル％使用されるのが特に好ま
しい。また、一般式（ＩＩＩ）の化合物と一般式（ＩＶ
）の化合物とを７０／３０〜９９．９　／　０．１のモ
ル比で配合するのが好ましく、特に、８５７１５〜９９
．８　／　０．２のモル比で配合するのが好ましい。こ
の比が小さすぎると、耐熱性が低下しやすく、大きすぎ
ると、接着性が低下しやすくなる。

また、上記のジアミンの合計量に対して、芳香族ジカル
ボン酸又はその反応性酸誘導体を９０〜１３０モル％使
用するのが好ましく、特に約１００モル％使用するのが
好ましい。

前記の一般式（ＩＩＩ）で表されるエーテル結合を有す
る芳香族ジアミンとしては、２．２−ビス（４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス
〔３−メチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
〕プロパン、２．２−ビス〔３−クロロ−４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔
３−ブロモー４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
プロパン、２，２−ビス〔３−エチル−４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔３
−プロピル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
プロパン、２，２−ビス〔３−イソプロピル−４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビ
ス〔３−ブチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、２．２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２．
２−ビス〔３−メトキシ−４−（４−アミノフェノキシ
）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−エトキシ−
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２
．２−ビス〔３，５−ジメチル−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔３，５−
ジクロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プ
ロパン、２．２−ビス〔３，５−ジブロモ−４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス
〔３゜５−ジメトキシ−４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−クロロ−４−
（４−アミノフェノキシ）−５−メチルフェニル〕プロ
パン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕エタン、１．１−ビス〔３−メチル−４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１．１−ビス
〔３−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
〕エタン、１．１−ビス〔３−ブロモ−４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕エタン、１．ｌ−ビス〔３−
エチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタ
ン、１．１−ビス〔３−プロピル−４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕エタン、１゜１−ビス〔３−イソ
プロピル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エ
タン、１，１−ビス〔３−ブチル−４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕エタン、１．１−ビス（３−ｓｅ
ｃ−ブチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
エタン、１．１−ビス〔３−メトキシ−４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕エタン、１．１−ビス〔３−
エトキシ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エ
タン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１．　１−ビス〔
３，５−ジクロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕エタン、１．１−ビス〔３，５−ジブロモ−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１．１−
ビス〔３，５−ジメトキシ−４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エタン、■、１−ビス〔３−クロロ−４
−（４−アミノフェノキシ）−５−メチルフェニル〕エ
タン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコ
メタン、ビス〔３−メチル−４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニルコメタン、ビス〔３−クロロ−４−（４−
アミノフェノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３−ブロ
モ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタン、
ビス〔３−エチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニルコメタン、ビス〔３−プロピル−４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３−イソプロピ
ル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタン、
ビス〔３−ブチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニルコメタン、ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−（４−
アミノフェノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３−メト
キシ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタン
、ビス〔３−エトキシ−４−（４−アミノフェノキシ）
フェニルコメタン、ビス〔３，５−ジメチル−４−（４
−アミノフェノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３，５
−ジクロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコ
メタン、ビス〔３゜５−ジブロモ−４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３，５−ジメトキ
シ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタン、
ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ）−５
−メチルフェニルコメタン、１．１．１．３゜３．３−
へキサフルオロ−２，２−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、１．１，１．３，３．３
−へキサクロロ−２，２−ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、３．３−ビスＣ４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕ペンタン、１．１−ビ
ス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン
、１．１，１，３，３．３−へキサフルオロ−２゜２−
ビス〔３，５−ジメチル−４−（４−アミノフェノキシ
）フェニル〕プロパン、１．１．１゜３．３．３−へキ
サクロロ−２，２−ビス〔３゜５−ジメチル−４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、３，３−ビ
ス〔３，５−ジメチル−４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕ペンタン、１．１−ビス〔３，５−ジメチル
−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、
１．１．１，３，３．３−へキサフルオロ−２゜２−ビ
ス〔３，５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕プロパン、１．１，１゜３．３．３−へキサ
クロロ−２，２−ビス〔３゜５−ジブロモ−４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、３．３−ビス
〔３，５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕ペンタン、１．１−ビス〔３，５−ジブロモ−
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２
．２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコ
ブタン、２．２−ビス〔３−メチル−４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニルコブタン、２．２−ビス〔３，５
−ジメチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコ
ブタン、２．２−ビス〔３，５−ジブロモ−４−（４−
アミノフェノキシ）フェニルコブタン、１，１．１．３
，３゜３−へキサフルオロ−２，２−ビス〔３−メチル
−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン等
がある。これらのうちでは、２．２−ビス（４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンが代表的である
。必要に応じて、上記のジアミンの混合物を用いること
もできる。

一般式（ＩＶ）で表される化合物としては、一般式（Ｉ
Ｖ）中のｍが１００以下のものが好ましく、特に、５０
以下のものが好ましい。ｍが大きすぎると、芳香族ポリ
エーテルアミドシリコン重合体中のアミド結合の割合が
低下し、耐溶剤性が低下しやすくなる。一般式（ＩＶ）
で表される化合物の例としては、 等の化合物が挙げられる。ただし、上記式中ｍ′は１〜
１００の範囲の数である。また、ジアミノシロキサンの
うち、上記式（ａ）中、ｍ′が１のもの、平均２０のも
の及び平均５０のものは、各々、ＬＰ−７１００，Ｘ−
２２−１６１Ａ及びＸ−２２−１６１ｃ　（いずれも信
越化学工業■商品名）として市販されている。これらの
ジアミノシロキサンを１種又は２種以上用いることがで
きる。

一般式（ＥＶ）で表される化合物を共重合させることに
より、基材との接着を改良することが期待できる。

更に、他のジアミンとしては、一般式（Ｉｎ）で表され
る以外の既知の芳香族ジアミン、例えば４゜４１−ジア
ミノジフェニルエーテル、４．４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、４．４′−ジアミノジフェニルスルホン、メ
タフェニレンジアミン、４．４ｇ−ジ（４−アミノフェ
ノキシ）フェニルスルホン、パラフェニレンジアミン、
４．４”−ジ（３−アミノフェノキシ）フェニルスルホ
ン、３．３１−ジアミノジフェニルスルホン等があり、
その他、脂肪族ジアミンがある。脂肪族ジアミンは、ジ
アミンの全体に対して０〜３０モル％の範囲で使用され
るのが好ましい。また、ジアミン成分の一部をビスフェ
ノールＡ等のビスフェノールで０〜３０モル％置換する
ことができる。ビスフェノールの使用は密着性改良のた
め好ましい。

本発明における芳香族ジカルボン酸としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテルジカル
ボン酸−４，４’、ジフェニルスルホンジカルボン酸−
４，４’、ジフェニルジカルボン酸−４，４’、及びナ
フタレンジカルボン酸酸−１，５等を挙げることができ
るが、テレフタル酸及びイソフタル酸が一般に製造され
ているので好適に使用することができる。特に、テレフ
タル酸とイソフタル酸との混合物は、生成する重合体の
熔解性の点から望ましい。なお、本発明における芳香族
ジカルボン酸の反応性誘導体とは、前記芳香族ジカルボ
ン酸のジクロライド、ジクロライド、ジエステル等を意
味する。また、上記のように、テレフタル酸とイソフタ
ル酸との混合物を使用する場合には、ベンゼン核のメタ
位にカルボキシル基を有するイソフタル酸とベンゼン核
のパラ位にカルボキシル基を有するテレフタル酸の配合
割合は、前者２０〜８０％に対し、後者８０〜２０％の
範囲内とすることが、特に溶解性の点で望ましい。

本発明の芳香族ポリエーテルアミドシリコン重合体は、
ジメチルホルムアミド０．２　ｉｉ量％溶液における３
０℃での還元粘度が０．５〜２．０ａ／ｇであるのが好
ましい。この還元粘度が小さすぎると、耐溶剤性が低下
し、大きすぎると、極性溶剤への溶解性が低下しやすく
なる。

配向制御膜用の溶剤としては、ジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン及びシクロヘキサノン等の単独又
はこれらの混合溶剤、更に、前記芳香族ポリエーテルア
ミドシリコン縮重合体を溶解可能な範囲で混合したもの
を用いることができる０例えば上記溶剤を単独で用いる
よりも、セロソルブ類、トルエン及びキシレン等を通量
混合した混合溶剤の方が良好な膜を得る場合があり、上
記以外でも芳香族ポリエーテルアミドシリコン重合体を
溶解可能なものであれば特に限定されない。

なお、本発明においては、成膜性等の改良のために、他
の重合体を共存させてもよい。

裏隻孤 次に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は
これらによりなんら限定されるものではない。

なお、液晶表示素子の配向性の評価は、液晶分子の長軸
方向と基板表面との角、即ち、基板と液晶分子の長軸と
の傾き（チルト角θ）により行った。良好な配向性はチ
ルト角１．５〜３．０が望ましく、それによりコントラ
スト比の絶対値を大きくすることができる。〔チルト角
及びその測定方法は、ジャーナル・オブ・アプライド・
フィジックスＵｏｕｒｎａｌ　ｏｆ＾ｐｐ目ｅｄ　Ｐｈ
ｙｓｉｃｓ）　、第１９巻（Ｉ９８０）、１１ｈｌＯ，
第２０１３〜４頁に記載されている〕。

実施例１ １０００ｍｌのフラスコに撹拌棒、温度計及び滴下ロー
トをセットし、水酸化ナトリウム１７．２　ｇを水８０
ｍ１に溶解してフラスコに入れる。次に、２．２−ビス
（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン６
３．５　ｇと１．３−ビス（アミノプロピル）テトラメ
チルジシロキサン２．０ｇをシクロヘキサノン３４０ｇ
に溶解し、上記フラスコ中に注入し、−２℃まで冷却し
た。一方、テレフタル酸ジクロライド１８．２　ｇ及び
イソフタル酸ジクロライド１８．２　ｇをシクロへキサ
ノン２４０ｇに溶解し、この酸クロライド溶液を滴下ロ
ートからフラスコ中に注入し、この際反応温度が１０℃
を越えないようにして３時間反応させた。

反応液をメタノール中に投入して重合体を単離させた。

これを乾燥した後、再びジメチルホルムアミドに溶解し
、これをメタノール中に投入して芳香族ポリエーテルア
ミドシリコン重合体を精製した。

この重合体の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）（ジメチルホルム
アミド０．２重量％溶液、３０℃で測定、以下同様）は
、１．０ａＪ／ｇであった。

この重合体３ｇをＮ−メチルピロリドンとブチルセロソ
ルブアセテートとの４：６混合物９７ｇに溶解し・３重
量％ワニスを作製した。

こうして得た重合体ワニスを、十分に洗浄した透明導電
膜を有するポリエチレンテレフタレートフィルム上にス
ピンナーを用いて２０００ｒｐｍ”ｔ？均一に塗布した
後、１２０℃で３０分間乾燥して溶剤を蒸発させ、膜厚
１０５０人の配向制御膜を形成した。この膜をフェルト
で一定方向にラビングし、配向制御膜を有する基板フィ
ルムを作製した。

このようにして作製した２枚のフィルムの配向制御膜を
対向させて配置し、これらのフィルムをポリエステル系
接着剤よりなる封着剤で接着して液晶表示素子を作製し
た。なお、封着剤は１２０℃で５分間硬化させた。この
素子の配向制御膜間に、フェニルシクロヘキサン系の液
晶（メルク社製、ＺＬＩ−１１３２）を配置し、２枚の
直交偏光板間で液晶の配向性を調べたところ、良好な配
向性を示した（チルト角２．２度）。

実施例２ 実施例１における１、３−ビス（アミノプロピル）テト
ラメチルジシロキサン２．０ｇの代わりに１．３−ビス
（アミノプロピル）テトラフェニルジシロキサン４．０
ｇを使用する以外は、実施例１と同様に操作し、還元粘
度（ηｓｐ／ｃ　）　１．３　ａ／ｇの重合体を得た。

この重合体３ｇをＮ−メチルピロリドンとブチルセロソ
ルブアセテートとの４：６混合物９７ｇに溶解し、３重
量％ワニスを作製した。

こうして得た重合体ワニスを用い、実施例１と同様のフ
ィルム基板に配向制御膜を形成して液晶素子を作製し、
液晶の配向性を調べたところ、良好な配向性を示した（
チルト角２．３度）。

実施例３ 実施例１における１、３−ビス（アミノプロピル）−テ
トラメチルジシロキサン２．０ｇの代わりに１．３−ビ
ス（アミノプロピル）へキサメチルトリシロキサン２．
６ｇを使用した以外は、実施例１と同様に操作し、還元
粘度（ηｓｐ／ｃ　）　１．２　ａ／ｇの重合体を得た
。

この重合体３ｇをＮ−メチルピロリドンとブチルセロソ
ルブアセテートとの４：６混合物９７ｇに熔解し、３重
量％重合体ワニスを作製した。

この重合体ワニスを用い、実施例１と同様のフィルム基
板に配向制御膜を形成して液晶表示素子を作製し、液晶
の配向性を調べたところ、良好な配向性を示した（チル
ト角２．３度）。

実施例４ 実施例１における１、３−ビス（アミノプロピル）テト
ラメチルジシロキサン２．０ｇの代わりにジアミノシロ
キサン（Ｘ−２２−１６１Ｃ，平均分子量３８８０）１
３．５ｇを使用する以外は、実施例１と同様に操作して
重合体を得た。この重合体の還元粘度（７７３１）／Ｃ
）　１．６　ｄｌ／　ｇの重合体を得た。

この重合体のワニスを実施例１と同様にして作製し、更
に液晶素子を作製した。上記重合体は良好な配向性を示
した（チルト角２．４度）。

比較例 実施例１における２、２−ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパンヲ７３．９ｇ使用し、１．
３−ビス（アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン
を省いた以外は、実施例１と同様に操作し、還元粘度（
７７ｓｐ／ｃ　）　１．３　ｄｌ／　ｇの重合体を得た
。

この重合体３ｇをＮ−メチルピロリドンとブチルセロソ
ルブアセテートとの４：６混合物９７ｇに溶解し、３重
量％重合体ワニスを作製した。

この重合体ワニスを用い、実施例１と同様のフィルム基
板に配向制御膜を形成して液晶表示素子を作製し、液晶
の配向性を調べたところ、良好な配向性を示した（チル
ト角２．４度）。

試験例 ポリエチレンテレフタレートフィルムとの接着性を下記
の方法で評価した。即ち、実施例及び比較例で得られた
ワニスをポリエチレンテレフタレートフィルムにスピン
ナーで塗布（２０００ｒｐｍ、３０秒）し、１２０℃で
１時間乾燥した後、該フィルムを繰り返し折り曲げ、実
施例１で述べたのと同じ方法で液晶を封入し、折り曲げ
部分のチルト角を測定した。

第１表　測定結果 次に、ガラス板との接着性を下記の方法で評価した。即
ち、実施例及び比較例で得られたワニスを５Ｃ１１角の
ガラス板上にスピンナーで塗布（２０００ｒｐｍ　ｓ　
３０秒）し、１２０℃で３０分間乾燥した後、該ガラス
板をＪＩＳＤＯ２０２のごばん目試験方法に準拠してセ
ロハン粘着テープによるビールテストを行った結果を第
２表に示す。

第２表　ごばん目試験結果 数値はサンプル個数ｎ＝１０の平均値を示す。

発亙夏班果 本発明により、特定の芳香族ポリエーテルアミドシリコ
ン重合体を配向制御膜材料として使用することにより、
（Ｉ）基板に樹脂フィルム又は樹脂板を用い、且つこれ
らの樹脂が熱変形しない低温（Ｉ００〜１２０℃）で処
理可能な配向制御膜、即ち特定の芳香族ポリエーテルア
ミドシリコン重合体の膜を通用することができ、（２）
配向制御膜材料が、水及び液晶に不溶性又は難溶性の樹
脂で、特定の溶剤にのみ溶解するものであるから、耐湿
性に優れた液晶表示素子が得られ、又、（３）単に溶剤
を蒸発させるだけで成膜が完了するため、低温且つ短時
間で容易に配向膜を得ることができる。これにより、軽
量、薄型化された液晶表示素子を提供することができる
。

又、ガラス基板の場合にも、従来法より安価な液晶表示
素子を容易に得ることができる。更に、本発明の配向制
御膜は、ガラス、ポリエチレンテレフタレート等の基板
への接着性において優れており、又、透明性においても
優れている。

なお、本発明の素子は、ゲストホスト型の液晶を配置し
て、カラー表示も可能である。また、本発明の素子は、
ＴＰＴを用いたものであってもよい。

更に、本発明の液晶表示素子の耐久性は、実用上、特に
問題はない。

、頁の続き ５　明　者　　山　根　　　畝　英　　市原市五井南海
岸１４番対内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、液晶表示素子の配向制御膜が一般式（ I ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４はそれぞれ独
   立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロ
   ゲンを表し、Ｒ＿５及びＲ＿６はそれぞれ独立に水素、
   低級アルキル基、トリフルオロメチル基又はトリクロロ
   メチル基を表し、Ａｒはｐ−フェニレン基、ｍ−フェニ
   レン基、ジフェニレン基、ナフチレン基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙは−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−Ｃ−、一Ｓ−、▲
   数式、化学式、表等があります▼　又は−ＣＨ＿２−を
   表す）を表す〕及び一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｒ＿７は二価の炭化水素基を表し、Ｒ＿８は一価
   の炭化水素基を表し、ｍは１以上の整数を表し、Ａｒは
   前記のものを表す〕で表される繰り返し単位を有する芳
   香族ポリエーテルアミドシリコン重合体を含有してなる
   液晶表示素子。