JPS61197605A - アルカリ溶解型光硬化性組成物 - Google Patents
アルカリ溶解型光硬化性組成物Info
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- JPS61197605A JPS61197605A JP60024541A JP2454185A JPS61197605A JP S61197605 A JPS61197605 A JP S61197605A JP 60024541 A JP60024541 A JP 60024541A JP 2454185 A JP2454185 A JP 2454185A JP S61197605 A JPS61197605 A JP S61197605A
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- Japan
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- alkali
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、アルカリ溶解型光硬化性組成物に関し、更に
詳しくは、紫外線を照射することで容易に硬化し、エツ
チング、゛メッキ等に用いられる酸性薬品に対する耐性
を有し、希アルカリ水溶液に浸漬するだけで容易に溶解
除去でき、スクリーン印刷の光硬化性インキに使用可能
なアルカリ溶解型光硬化性組成物に係るものである。
詳しくは、紫外線を照射することで容易に硬化し、エツ
チング、゛メッキ等に用いられる酸性薬品に対する耐性
を有し、希アルカリ水溶液に浸漬するだけで容易に溶解
除去でき、スクリーン印刷の光硬化性インキに使用可能
なアルカリ溶解型光硬化性組成物に係るものである。
印刷回路製造工程において銅の選択的なエツチングを行
う際に、耐酸インキを使用して、耐酸被覆物を形成させ
る工程が広く採用されている０耐酸被覆物を形成させる
のには写真版法とオフセット並びにスクリーン印刷法が
用いられる。これらの中で最もポピユラーなのがスクリ
ーン印刷法である。
う際に、耐酸インキを使用して、耐酸被覆物を形成させ
る工程が広く採用されている０耐酸被覆物を形成させる
のには写真版法とオフセット並びにスクリーン印刷法が
用いられる。これらの中で最もポピユラーなのがスクリ
ーン印刷法である。
これらの方法に使用するインキのうち溶剤を用いるタイ
プのものは、溶剤が毒性、爆発性等の問題点を有するこ
とより無溶剤タイプのインキが要望され、光硬化性イン
キ、殊に紫外線硬化インキが開発された。
プのものは、溶剤が毒性、爆発性等の問題点を有するこ
とより無溶剤タイプのインキが要望され、光硬化性イン
キ、殊に紫外線硬化インキが開発された。
紫外線硬化性の材料は、米国特許第３．５５１，２３５
号明細書、特開昭５１−１２７，８０２号、同５３−７
９、８４６号、同５３−１２４．５４１号等に開示され
ている。
号明細書、特開昭５１−１２７，８０２号、同５３−７
９、８４６号、同５３−１２４．５４１号等に開示され
ている。
上記の応用技術として、光硬化インキの提案があり、特
に特開昭５１−２５０３号に開示された飽和及び不飽和
ポリエステルのようなポリエステル結合剤とヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートからなるインキや、遊離の
カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート、例えば
（メタ）アクリロイルオキシエチルモノサクシネート、
（メタ）アクリロイルオキシエチルモノフタレートおよ
び（メタ）アクリロイルオキシプロピルモノテトラヒド
ロフタレート等の光架橋性モノマーのインキ化が試みら
れている。
に特開昭５１−２５０３号に開示された飽和及び不飽和
ポリエステルのようなポリエステル結合剤とヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートからなるインキや、遊離の
カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート、例えば
（メタ）アクリロイルオキシエチルモノサクシネート、
（メタ）アクリロイルオキシエチルモノフタレートおよ
び（メタ）アクリロイルオキシプロピルモノテトラヒド
ロフタレート等の光架橋性モノマーのインキ化が試みら
れている。
しかしながら、上記光硬化インキは、硬化前はアルカリ
可溶であるが、硬化後は耐酸被覆物となりアルカリ剤に
対し膨潤状で剥離するものであり、耐酸被覆物の除去の
ためにはブラッシングが必要となり、基材によっては傷
付けることになり、また、スルホール基板にこのインキ
を使用すると、スルホール基板の細孔に入った耐酸被覆
膜はアルカリ剤で膨潤するのみで、基板から除去できな
いという重大な問題点があった。
可溶であるが、硬化後は耐酸被覆物となりアルカリ剤に
対し膨潤状で剥離するものであり、耐酸被覆物の除去の
ためにはブラッシングが必要となり、基材によっては傷
付けることになり、また、スルホール基板にこのインキ
を使用すると、スルホール基板の細孔に入った耐酸被覆
膜はアルカリ剤で膨潤するのみで、基板から除去できな
いという重大な問題点があった。
本発明は、上記の点に鑑みなされたものであって、硬化
後の耐酸被覆物のアルカリ剤に対する溶解性が著しく向
上した光硬化性組成物を提供することを目的とするもの
である。
後の耐酸被覆物のアルカリ剤に対する溶解性が著しく向
上した光硬化性組成物を提供することを目的とするもの
である。
すなわち、本発明によれば、
（ａ） 遊離のカルボキシル基を有するモノマー３０
〜８０重量％と、 （ｂ） 常圧において１００℃以上の沸点を有し水と
任意の割合で溶解する希釈モノマー１８〜６８重量％と
、それ以外の常圧において１００ ℃以上の沸点を有す
る希釈モノマー２〜３０重量％と〔但し←〕とも）の合
計が１００重量％となるものとする〕、 （Ｃ） 重合調整剤と（Ｃ）光重合開始剤とを含有す
ることを特徴とするアルカリ溶解型光硬化性組成物が提
供される。
〜８０重量％と、 （ｂ） 常圧において１００℃以上の沸点を有し水と
任意の割合で溶解する希釈モノマー１８〜６８重量％と
、それ以外の常圧において１００ ℃以上の沸点を有す
る希釈モノマー２〜３０重量％と〔但し←〕とも）の合
計が１００重量％となるものとする〕、 （Ｃ） 重合調整剤と（Ｃ）光重合開始剤とを含有す
ることを特徴とするアルカリ溶解型光硬化性組成物が提
供される。
本発明において、←）遊離のカルボキシル基を有する七
ツマ−は硬化被膜に耐酸性とアルカリ溶解性を付与する
ためのモノマー成分であり、例えば、アクリロイルオキ
シエチルモノフタレート、メタアクリロイルオキシエチ
ルモノフタレート、アクリロイルオキシプロピルモノフ
タレート、メタアクリロイルオキシプロピルモノフタレ
ート、アクリロイルオキシエチルモノサクシネート、メ
タアクリロイルオキシエチルモノサクシネート、アクリ
ロイルオキシプロピルサクシネート、メタアクリロイル
オキシプロピルサクシネート、アクリロイルオキシエチ
ルモノテトラヒドロフタレート、メタアクリロイルオキ
シエチルモノテトラヒドロフタレート、アクリロイルオ
キシプロピルモノテトラヒドロフタレート、メタアクリ
ロイルオキシプロピルモノテトラヒドロフタレート、ア
クリロイルオキシエチルモノヘキサヒドロフタレート、
メタアクリロイルオキシエチルモノヘキサヒドロフｌ’
Ｌ／−）、アクリロイルオキシプロピルモノへキサヒド
ロフタレート、メタアクリロイルオキシプロピルモノへ
キサヒドロフタレート等が挙げられる。
ツマ−は硬化被膜に耐酸性とアルカリ溶解性を付与する
ためのモノマー成分であり、例えば、アクリロイルオキ
シエチルモノフタレート、メタアクリロイルオキシエチ
ルモノフタレート、アクリロイルオキシプロピルモノフ
タレート、メタアクリロイルオキシプロピルモノフタレ
ート、アクリロイルオキシエチルモノサクシネート、メ
タアクリロイルオキシエチルモノサクシネート、アクリ
ロイルオキシプロピルサクシネート、メタアクリロイル
オキシプロピルサクシネート、アクリロイルオキシエチ
ルモノテトラヒドロフタレート、メタアクリロイルオキ
シエチルモノテトラヒドロフタレート、アクリロイルオ
キシプロピルモノテトラヒドロフタレート、メタアクリ
ロイルオキシプロピルモノテトラヒドロフタレート、ア
クリロイルオキシエチルモノヘキサヒドロフタレート、
メタアクリロイルオキシエチルモノヘキサヒドロフｌ’
Ｌ／−）、アクリロイルオキシプロピルモノへキサヒド
ロフタレート、メタアクリロイルオキシプロピルモノへ
キサヒドロフタレート等が挙げられる。
常圧において１００℃以上の沸点を有し、水と任意の割
合で溶解する希釈モノマーは、硬化被膜のアルカリ溶解
性を促進させる成分であり、それ以外の１００℃以上の
沸点を有する希釈上ツマ−は硬化被膜の耐水性、耐酸性
等の物性を向上させるために用いられる成分である。な
お、これらの希釈上ノ、マー分子中にはカルボキシル基
は存在しない。希釈モノマーとして常圧における沸点が
１００℃以上のものを使用するのは、インキとしての好
ましい粘度に調整し、更に１００℃未満のモノマーを用
いた場合の蒸気の揮散による毒性、燃焼性、爆発性等の
問題をなくすためである。
合で溶解する希釈モノマーは、硬化被膜のアルカリ溶解
性を促進させる成分であり、それ以外の１００℃以上の
沸点を有する希釈上ツマ−は硬化被膜の耐水性、耐酸性
等の物性を向上させるために用いられる成分である。な
お、これらの希釈上ノ、マー分子中にはカルボキシル基
は存在しない。希釈モノマーとして常圧における沸点が
１００℃以上のものを使用するのは、インキとしての好
ましい粘度に調整し、更に１００℃未満のモノマーを用
いた場合の蒸気の揮散による毒性、燃焼性、爆発性等の
問題をなくすためである。
常圧において１００℃以上の沸点を有し水と任意の割合
で溶解する希釈モノマーとしては、例えば、エチレン状
不飽和化合物の単官能性モノマーとしてヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる
。
で溶解する希釈モノマーとしては、例えば、エチレン状
不飽和化合物の単官能性モノマーとしてヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる
。
水と任意の割合で溶解する希釈モノマー以外の希釈モノ
マーのうち単官能性のモノマーとしてはヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレー
ト、ポリエチレングリコールメタアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタア
クリレート、ブトキシメチロールアリルアミド、モノア
クリロキシエチルホスフェート、等が挙げられ、２官能
性の希釈モノマーとして、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート
、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジメタアクリレート、トリプロピレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコ−′ル
ジメタアクリレート、１，４−ブタツジオールジアクリ
レート、１．４−ブタンジオールジメタアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘ
キサンシオールジメタアクリレート等が使用できる。
マーのうち単官能性のモノマーとしてはヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレー
ト、ポリエチレングリコールメタアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタア
クリレート、ブトキシメチロールアリルアミド、モノア
クリロキシエチルホスフェート、等が挙げられ、２官能
性の希釈モノマーとして、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート
、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジメタアクリレート、トリプロピレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコ−′ル
ジメタアクリレート、１，４−ブタツジオールジアクリ
レート、１．４−ブタンジオールジメタアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘ
キサンシオールジメタアクリレート等が使用できる。
（Ｃ）重合調整剤としては、メルカプト基を有する化合
物が好ましく、例えば、ドデシルメルカプタン、オクチ
ルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、チオグリコ
ール酸、β−メルカプトプロピオン酸、及び誘導体の２
−エチルへキシルメルカプトプロピオネート、２−エチ
ルへキシルチオグリコレート等のエステル類、β−メル
カプトエタノール、３−メルカプト１，２−プロパンジ
オールなどのメルカプト基を有するアルコール等が挙げ
られる。
物が好ましく、例えば、ドデシルメルカプタン、オクチ
ルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、チオグリコ
ール酸、β−メルカプトプロピオン酸、及び誘導体の２
−エチルへキシルメルカプトプロピオネート、２−エチ
ルへキシルチオグリコレート等のエステル類、β−メル
カプトエタノール、３−メルカプト１，２−プロパンジ
オールなどのメルカプト基を有するアルコール等が挙げ
られる。
本発明において使用される（ｄ）光重合開始剤は、上記
←）、 （ｂ）の七ツマ−を光硬化させるための重合を
開始させ、かつ、両面スルホール基板のスルホールを埋
めて厚膜硬化させる機能を有するものであれば特に限定
されるも、のではなく、例えば、ベンゾフェノン及びそ
の誘導体、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、
ベンジルメチルケタール、ベンジルジメチルアミノアセ
トフェノン、２−エチルアントラキノン等が挙げられる
。
←）、 （ｂ）の七ツマ−を光硬化させるための重合を
開始させ、かつ、両面スルホール基板のスルホールを埋
めて厚膜硬化させる機能を有するものであれば特に限定
されるも、のではなく、例えば、ベンゾフェノン及びそ
の誘導体、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、
ベンジルメチルケタール、ベンジルジメチルアミノアセ
トフェノン、２−エチルアントラキノン等が挙げられる
。
本発明における好ましい組成物としては（ａ） 遊離
のカルボキシル基を有する七ツマー３０〜８０重量％ （ｂ） 常圧において１００℃以上の沸点を有する希
釈モノマーで 水と任意に溶解するモノマー １８〜６８重量％それ
以外のモノマー ２〜３０重量％よりなるモノマー
混合物Ａ〔但し、０）と（ｂ）の合計が１００重量％と
する。〕１１００重量に対し、（Ｃ） 重合調整剤
０．１〜５重量部と０） 光重合開始剤
０．１〜１０重量部を加えてなる組成物が挙
げられる。
のカルボキシル基を有する七ツマー３０〜８０重量％ （ｂ） 常圧において１００℃以上の沸点を有する希
釈モノマーで 水と任意に溶解するモノマー １８〜６８重量％それ
以外のモノマー ２〜３０重量％よりなるモノマー
混合物Ａ〔但し、０）と（ｂ）の合計が１００重量％と
する。〕１１００重量に対し、（Ｃ） 重合調整剤
０．１〜５重量部と０） 光重合開始剤
０．１〜１０重量部を加えてなる組成物が挙
げられる。
すなわち、本発明の組成物においては、七ツマー混合物
Ａ中における成分ら）は３０〜８０重量％とするのが好
ましい。３０重量％未満では硬化膜のアルカリ剤に対す
る溶解性が不充分となり、８０重量％を越えると再び硬
化膜のアルカリ剤に対する溶解性が不充分となる傾向が
ある。成分（ａ）のより好ましい使用量は４０〜６０重
量％である。
Ａ中における成分ら）は３０〜８０重量％とするのが好
ましい。３０重量％未満では硬化膜のアルカリ剤に対す
る溶解性が不充分となり、８０重量％を越えると再び硬
化膜のアルカリ剤に対する溶解性が不充分となる傾向が
ある。成分（ａ）のより好ましい使用量は４０〜６０重
量％である。
成分（ｂ）は２０〜７０重量％とするのが好ましく、成
分（ｂ）のうち、水と任意の割合で溶解するモノマーは
１８〜６８重量％、それ以外のモノマーは２〜３０重量
％とするのが好ましい。水と任意の割合で溶解するモノ
マーは、１８重量％未満では硬化膜のアルカリ溶解性が
不充分となり、６８重量％以上では硬化膜の耐水性、耐
酸性が不充分となる傾向がある。水と任意の割合で溶解
するモノマー以外の希釈モノマーは２重量％未満では硬
化膜の耐水性、耐酸性が不充分となり、３０重量％以上
では、硬化膜のアルカリ溶解性が不充分となる傾向があ
る。
分（ｂ）のうち、水と任意の割合で溶解するモノマーは
１８〜６８重量％、それ以外のモノマーは２〜３０重量
％とするのが好ましい。水と任意の割合で溶解するモノ
マーは、１８重量％未満では硬化膜のアルカリ溶解性が
不充分となり、６８重量％以上では硬化膜の耐水性、耐
酸性が不充分となる傾向がある。水と任意の割合で溶解
するモノマー以外の希釈モノマーは２重量％未満では硬
化膜の耐水性、耐酸性が不充分となり、３０重量％以上
では、硬化膜のアルカリ溶解性が不充分となる傾向があ
る。
また、粘度の調整という点からみても成分（ｂ）の配合
量を２０〜７０重量％とするのが、インキとして必要な
粘度が確保され好ましい。なお、（ｂ）成分は上記範囲
内での使用が好ましいが、（ｂ）成分のうち、水と任意
の割合で溶解するモノマー以外の希釈モノマーにおいて
、インキの光硬化方向上のために２官能性モノマーを使
用する場合は、硬化膜の満足なアルカリ剤への溶解性を
得るために、２官能性モノマーの使用量は５重量％以下
で使用するのが良い。
量を２０〜７０重量％とするのが、インキとして必要な
粘度が確保され好ましい。なお、（ｂ）成分は上記範囲
内での使用が好ましいが、（ｂ）成分のうち、水と任意
の割合で溶解するモノマー以外の希釈モノマーにおいて
、インキの光硬化方向上のために２官能性モノマーを使
用する場合は、硬化膜の満足なアルカリ剤への溶解性を
得るために、２官能性モノマーの使用量は５重量％以下
で使用するのが良い。
成分（Ｃ）の使用量は、モノマー混合物Ａ １００重量
部に対し０．１〜５重量部とするのが好ましい。
部に対し０．１〜５重量部とするのが好ましい。
０１重量部未満では重合度の調整作用が不充分であり、
硬化膜のアルカリ溶解性向上への寄与が不充分となる傾
向があり、そのため、非水溶性のモノマーや２官能性の
モノマーが使用できなくなり、可撓性、光硬化性、耐酸
性、耐水性の向上が不充分となる傾向がある。また、成
分（Ｃ）が５重量部を越えると、重合度の低下が著しく
、却って硬化膜の強度、耐酸性等の物性の低下を招く傾
向がある。
硬化膜のアルカリ溶解性向上への寄与が不充分となる傾
向があり、そのため、非水溶性のモノマーや２官能性の
モノマーが使用できなくなり、可撓性、光硬化性、耐酸
性、耐水性の向上が不充分となる傾向がある。また、成
分（Ｃ）が５重量部を越えると、重合度の低下が著しく
、却って硬化膜の強度、耐酸性等の物性の低下を招く傾
向がある。
成分（Ｃ）のより好ましい使用量は０．５〜２重量部で
ある。
ある。
成分（ｄ）の使用量は、モノマー混合物Ａ ＩＱＯ重
量部に対し０．１〜１０重量部とするのが好まし℃・。
量部に対し０．１〜１０重量部とするのが好まし℃・。
０．１重量部未満では光重合の開始が不充分となり、１
０重量部を越えると硬化膜・膜に真に必要な成分を減少
させて、硬化膜の種々の物性が低下してくる傾向がある
。成分（ｄ）のより好ましい使用量は１〜８重量部であ
る。
０重量部を越えると硬化膜・膜に真に必要な成分を減少
させて、硬化膜の種々の物性が低下してくる傾向がある
。成分（ｄ）のより好ましい使用量は１〜８重量部であ
る。
本発明の組成物には必要に応じて、熱重合防止剤、例え
ば、ハイドロキノン、メトキノン、ビスターシャリ−ブ
チルヒドロキシトルエン、ビスターシャリ−ブチルフェ
ノール等を０．０１〜１重量％添加できる。
ば、ハイドロキノン、メトキノン、ビスターシャリ−ブ
チルヒドロキシトルエン、ビスターシャリ−ブチルフェ
ノール等を０．０１〜１重量％添加できる。
さらに、必要に応じて、チキントロピー付与剤として微
粉末シリカ（アエロジル１００，２００゜３００、Ｒ−
９７２等が好ましい）、ケイ酸塩物質、ステアリン酸の
金属塩等：及び、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、カーボンブラック、クリスタルバイオレッ
ト、メチルバイオレット、トリフェニルメタン系染料等
の着色剤をモノマー混合物Ａ １００重量部に対し０〜
３０重量部、好ましくは３〜２０重景部添加してエツチ
ングレジストインキとして使用できる。
粉末シリカ（アエロジル１００，２００゜３００、Ｒ−
９７２等が好ましい）、ケイ酸塩物質、ステアリン酸の
金属塩等：及び、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、カーボンブラック、クリスタルバイオレッ
ト、メチルバイオレット、トリフェニルメタン系染料等
の着色剤をモノマー混合物Ａ １００重量部に対し０〜
３０重量部、好ましくは３〜２０重景部添加してエツチ
ングレジストインキとして使用できる。
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１
アクリロイルオキシエチルモノフタレート６０重量％、
ジメチルアクリルアミド２０重量％、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート２０重量％よりなるモノマー混合物１０
０重量部に対し、ベンジルジメチルケタール３重量部を
混合溶解して光硬化性混合物Ａを得、これに重合調整剤
として下記表１に記す如く、メルカプトプロピオン酸（
ＭＰＡと略す）、チオグリコール酸（ＴＧＡと略す）、
２−エチルへキシルチオグリコＶ−）（ＢＥＴと略ス）
、２−エチルへキシル−β−メルカプトプロピオネ−ト
（ＥＨＰと略す）、ドデシルメルカプタン（ＤＭと略す
、）、β−メルカプトエタノール（ＭＥと略す）、３−
メルカプト１，２−プロパンジオール（ＭＰＤと略す）
をそれぞれ１重量部添加したもの及び無添加のものを冷
間圧延鋼板に塗布し、２ｋＷ高圧水銀灯（岩崎電気製Ｕ
Ｅ−０２１−２３２）を用いて硬化させた塗膜を評価し
たところ、表−１に示す結果が得られた。
ジメチルアクリルアミド２０重量％、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート２０重量％よりなるモノマー混合物１０
０重量部に対し、ベンジルジメチルケタール３重量部を
混合溶解して光硬化性混合物Ａを得、これに重合調整剤
として下記表１に記す如く、メルカプトプロピオン酸（
ＭＰＡと略す）、チオグリコール酸（ＴＧＡと略す）、
２−エチルへキシルチオグリコＶ−）（ＢＥＴと略ス）
、２−エチルへキシル−β−メルカプトプロピオネ−ト
（ＥＨＰと略す）、ドデシルメルカプタン（ＤＭと略す
、）、β−メルカプトエタノール（ＭＥと略す）、３−
メルカプト１，２−プロパンジオール（ＭＰＤと略す）
をそれぞれ１重量部添加したもの及び無添加のものを冷
間圧延鋼板に塗布し、２ｋＷ高圧水銀灯（岩崎電気製Ｕ
Ｅ−０２１−２３２）を用いて硬化させた塗膜を評価し
たところ、表−１に示す結果が得られた。
＊１ 溶解性評価基準（浸漬のみ）
○ 溶解しながら除去されて行く
＠ 膨潤しながら溶解して行く
Δ 膨潤剥離後溶解して行く
× 膨潤剥離するのみ
なお数値は完全溶解に至るまでの時間
（分）である。
＊２ 耐酸性は、２０％ｐｅＣ１ｇ水溶液に１時間浸漬
した後、目視により観察した。
した後、目視により観察した。
（上記＊１．＊２の評価基準及び観察法は以下の実施例
及び比較例についても同様である。）実施例２ メタアクリロキシエチルモノサクシネート５Ｏｉ量％、
ヒドロキシプロピルアクリレート３５重量％、ブトキシ
メチロールアクリルアミド１５重量％よりなる光硬化性
混合物１００重量部に対し、ベンジルジメチルケタール
３重量部を混合溶解して光硬化性のビヒクル組成物とし
、これに下記表２に示すように重合調整剤を１重量部添
加したもの及び無添加のものについて、実施例１と同様
の方法で硬化させた塗膜について評価したところ、表−
２に示す結果が得られた。
及び比較例についても同様である。）実施例２ メタアクリロキシエチルモノサクシネート５Ｏｉ量％、
ヒドロキシプロピルアクリレート３５重量％、ブトキシ
メチロールアクリルアミド１５重量％よりなる光硬化性
混合物１００重量部に対し、ベンジルジメチルケタール
３重量部を混合溶解して光硬化性のビヒクル組成物とし
、これに下記表２に示すように重合調整剤を１重量部添
加したもの及び無添加のものについて、実施例１と同様
の方法で硬化させた塗膜について評価したところ、表−
２に示す結果が得られた。
実施例３
アクリロイルオキシエチルモノフタレート５０重量％、
ヒドロキシエチルメタクリレート２５重量％、ジメチル
アクリルアミド２０重量５、テトラエチレングリコール
ジアクリレート５重量％よりなる光硬化性混合物１００
重量部に対しベンジルジメチルケタール４重量部を加え
、これに表３に示すように重合調整剤１重量部を添加し
たもの及び無添加のものについて、実施例１と同様にし
て評価したところ、表３に示す結果が得られた。
ヒドロキシエチルメタクリレート２５重量％、ジメチル
アクリルアミド２０重量５、テトラエチレングリコール
ジアクリレート５重量％よりなる光硬化性混合物１００
重量部に対しベンジルジメチルケタール４重量部を加え
、これに表３に示すように重合調整剤１重量部を添加し
たもの及び無添加のものについて、実施例１と同様にし
て評価したところ、表３に示す結果が得られた。
表３
実施例４
アクリロイルオキシグロビルモノフタレ−Ｉ・６０重量
％、ヒドロキシエチルメタクリレート３５重量％、テト
ラエチレングリコールジアクリレート５重量％よりなる
光硬化性混合物１００重量部に対し、ベンジルジメチル
ケタール３重量部を加え、これに表４に示すように重合
調整剤１重量部を添加したもの及び無添加のものについ
て、実施例１と同様にして評価したところ、表４に示す
結果が得られた。
％、ヒドロキシエチルメタクリレート３５重量％、テト
ラエチレングリコールジアクリレート５重量％よりなる
光硬化性混合物１００重量部に対し、ベンジルジメチル
ケタール３重量部を加え、これに表４に示すように重合
調整剤１重量部を添加したもの及び無添加のものについ
て、実施例１と同様にして評価したところ、表４に示す
結果が得られた。
表 ４
実施例５
実施例１に示した光硬化性混合物Ａ １００重量部にＴ
ＧＡを０．４重量部から１０重量部まで変えて添加し、
実施例１と同様にして評価した。結果を表５に示す。
ＧＡを０．４重量部から１０重量部まで変えて添加し、
実施例１と同様にして評価した。結果を表５に示す。
表 ５
実施例６
実施例１の光硬化性混合物Ａ Ｉ００重量部ＫＭＰＡ
１重量部、アエロジル２００５重量部、アエロジル
２．５重量部、フタロシアニングリーン０．５重量部、
モダフロー（レベリング剤）１．０重量部を加え高速分
散し、三本ローラーで混練してインキとした。得られた
インキの２５℃における粘度は５５，０００センチポイ
ズ（Ｂ型回転粘度計）であった。
１重量部、アエロジル２００５重量部、アエロジル
２．５重量部、フタロシアニングリーン０．５重量部、
モダフロー（レベリング剤）１．０重量部を加え高速分
散し、三本ローラーで混練してインキとした。得られた
インキの２５℃における粘度は５５，０００センチポイ
ズ（Ｂ型回転粘度計）であった。
得られたインキを４００メツシユスクリーンで、ガラス
エポキシ積層板にスクリーン印刷した後、実施例１と同
様の方法で評価した。
エポキシ積層板にスクリーン印刷した後、実施例１と同
様の方法で評価した。
結果を以下に示す。
照射時間 ５秒
耐酸性 良好
〔発明の効果〕
本発明の組成物にあっては、上記のように（ａ）遊離の
カルボキシル基を有するモノマー３０〜８０重量％と、
（ｂ）常圧において１００℃以上の沸点を有する希釈モ
ノマーで水と任意に溶解するモノマー１８〜６８重量部
、それ以外の希釈モノマー２〜３０重量％と、（Ｃ）重
量調整剤と、（ｄ）光重合開始剤とを含有するために、
紫外線の照・射により硬化しアルカリ溶解性の硬化膜を
得ることができる・（Ｃ）重合調整剤の使用により硬化
膜のアルカリ溶解性が著しく向上する。本来、アルカリ
溶解性を出すためＫは、カルボキシル基を有するアクリ
ルモノマート水溶性の希釈モノマーのみによる組成物と
する必要があり、アルカリ溶解性も充分に満足しうるも
のではなかったが、前記重合調整剤を添加することによ
り、非水溶性のモノマー及び２官能性のモノマーも使用
できアルカリ溶解性も向上することができる。これによ
り可撓性や光硬化性、耐熱性の向上が自由に選択できる
。また、本発明の組成物は非常に低粘度であるＫもかか
わらず硬化が速く、耐熱性があり、アルカリ溶解性に優
れるため、印刷回路製造工程に用いられる光硬化インキ
、殊に紫外線硬化インキとして有用であるほか、一時防
錆塗料やドライフィルムのベース組成物としても使用で
き、その工業的意義は大きい。
カルボキシル基を有するモノマー３０〜８０重量％と、
（ｂ）常圧において１００℃以上の沸点を有する希釈モ
ノマーで水と任意に溶解するモノマー１８〜６８重量部
、それ以外の希釈モノマー２〜３０重量％と、（Ｃ）重
量調整剤と、（ｄ）光重合開始剤とを含有するために、
紫外線の照・射により硬化しアルカリ溶解性の硬化膜を
得ることができる・（Ｃ）重合調整剤の使用により硬化
膜のアルカリ溶解性が著しく向上する。本来、アルカリ
溶解性を出すためＫは、カルボキシル基を有するアクリ
ルモノマート水溶性の希釈モノマーのみによる組成物と
する必要があり、アルカリ溶解性も充分に満足しうるも
のではなかったが、前記重合調整剤を添加することによ
り、非水溶性のモノマー及び２官能性のモノマーも使用
できアルカリ溶解性も向上することができる。これによ
り可撓性や光硬化性、耐熱性の向上が自由に選択できる
。また、本発明の組成物は非常に低粘度であるＫもかか
わらず硬化が速く、耐熱性があり、アルカリ溶解性に優
れるため、印刷回路製造工程に用いられる光硬化インキ
、殊に紫外線硬化インキとして有用であるほか、一時防
錆塗料やドライフィルムのベース組成物としても使用で
き、その工業的意義は大きい。
手 続 補 正 書
昭和６１年３月２５日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
１、事件の表示
特願昭６０−２４５４１号
２、発明の名称
アルカリ溶解型光硬化性組成物
３、補正をする者
事件との関係・特許出願人
大阪府大阪市東区安土町２丁目１１番地大阪有機化学工
業株式会社 代表者 鎮 目 泰 昌４、代 理 人 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号 三信ビル２０４号室 電話５０１−２１３８豊田内外特
許事務所 ５、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄 ６、補正の内容 明細書の特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。
業株式会社 代表者 鎮 目 泰 昌４、代 理 人 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号 三信ビル２０４号室 電話５０１−２１３８豊田内外特
許事務所 ５、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄 ６、補正の内容 明細書の特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。
特許請求の範囲
１、 （ａ）遊離のカルボキシル基を有する七ツマー３
０〜８０重量％と、 （ｂ）常圧において１００℃以上の沸点を有し水と任意
の割合で溶解する希釈モノマー１８〜６８重量％と、そ
れ以外の常圧において１００℃以上の沸点を有する希釈
上ツマー２〜３０重量％と〔但しくａ）と（ｂ）の合計
が１００重量％となるものとする〕、 （ｃ） １育１整剤と（Ｃ）光重合開始剤とを含有する
ことを特徴とするアルカリ溶解型光硬化性組成物。
０〜８０重量％と、 （ｂ）常圧において１００℃以上の沸点を有し水と任意
の割合で溶解する希釈モノマー１８〜６８重量％と、そ
れ以外の常圧において１００℃以上の沸点を有する希釈
上ツマー２〜３０重量％と〔但しくａ）と（ｂ）の合計
が１００重量％となるものとする〕、 （ｃ） １育１整剤と（Ｃ）光重合開始剤とを含有する
ことを特徴とするアルカリ溶解型光硬化性組成物。
２、重合調整剤がメルカプト基を有する化合物である特
許請求の範囲第１項記載のアルカリ溶解型光硬化性組成
物。
許請求の範囲第１項記載のアルカリ溶解型光硬化性組成
物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）遊離のカルボキシル基を有するモノマー３０
〜８０重量％と、 （ｂ）常圧において１００℃以上の沸点を有し水と任意
の割合で溶解する希釈モノマー１８〜６８重量％と、そ
れ以外の常圧において１００℃以上の沸点を有する希釈
モノマー２〜３０重量％と〔但し（ａ）と（ｂ）の合計
が１００重量％となるものとする〕、 （ｃ）重量調整剤と（ｃ）光重合開始剤とを含有するこ
とを特徴とするアルカリ溶解型光硬化性組成物。 ２、重合調整剤がメルカプト基を有する化合物である特
許請求の範囲第１項記載のアルカリ溶解型光硬化性組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60024541A JPS61197605A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | アルカリ溶解型光硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60024541A JPS61197605A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | アルカリ溶解型光硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61197605A true JPS61197605A (ja) | 1986-09-01 |
| JPH0482002B2 JPH0482002B2 (ja) | 1992-12-25 |
Family
ID=12141007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60024541A Granted JPS61197605A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | アルカリ溶解型光硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61197605A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63218945A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
| JPS63265980A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-02 | Toyobo Co Ltd | 紫外線硬化型インキ組成物 |
| JPH01234477A (ja) * | 1988-03-14 | 1989-09-19 | Tamura Kaken Kk | はんだマスク形成用被覆組成物 |
| JP2007507610A (ja) * | 2003-05-30 | 2007-03-29 | フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド | 方法 |
| JP2020512412A (ja) * | 2016-11-10 | 2020-04-23 | アグフア−ゲヴエルト，ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | プリント回路板製造用はんだマスクインキジェットインキ |
-
1985
- 1985-02-13 JP JP60024541A patent/JPS61197605A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63218945A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
| JPS63265980A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-02 | Toyobo Co Ltd | 紫外線硬化型インキ組成物 |
| JPH01234477A (ja) * | 1988-03-14 | 1989-09-19 | Tamura Kaken Kk | はんだマスク形成用被覆組成物 |
| JP2007507610A (ja) * | 2003-05-30 | 2007-03-29 | フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド | 方法 |
| JP2020512412A (ja) * | 2016-11-10 | 2020-04-23 | アグフア−ゲヴエルト，ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | プリント回路板製造用はんだマスクインキジェットインキ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0482002B2 (ja) | 1992-12-25 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
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