JPS61195139A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム組成物に係り、詳しくは有機ゴムとの離型
性に優れ、破壊強度、耐熱性、耐熱水性及び耐候性に優
れた新規なゴム組成物に関する。

［従来の技術］ 一般に、シリコーンゴムは耐熱性、耐候性、離型性等に
優れているという特徴を有する反面、一般の有機ゴム、
即ち主に炭素により形成されてなる合成ゴムに比較して
、破壊強度、耐水性、耐熱水性等に劣るという欠点を有
している。

そのため、従来より、シリコーンゴム組成物と有機ゴム
の優れた特徴を兼ね備えたゴム組成物を得るべく、両者
を混合してなるゴム組成物について様々な検討が重ねら
れてきた。

従来、提案されている有機ゴムとシリコーンゴムとの混
合ゴム組成物としては、例えば、これらを単に機械的に
混合してなるもの（特開昭５４−４１９５７、特開昭５
５−１３９６０４．特開昭５６−７６４４４）、ポリオ
ルガノシロキサンを有機ゴムのＣ＝Ｃ２重結合２結合さ
せるようにしたもの（特開昭５４−１５７１４９、特公
昭５５−１５４９７、特開昭５５−３１８１７゜特開昭
５６−７６４４０．特開昭５６−７６４４１）が提案さ
れている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、本来、有機ゴムとポリオルガノシロキサ
ンとは親和性がないため、有機ゴムとポリオルガノシロ
キサンは極めて分離し易いものである。このため、単に
混合しただけでは、未加硫時の貯蔵安定性が極端に悪く
、最終製品の品質。

特性にも悪影響を及ぼし易く、その管理は甚だ困難なも
のであった・ また、ポリオルガノシロキサンを有機ゴムのＣ＝Ｃ２重
結合２結合させる方法で得られるゴム組成物は、有機ゴ
ムとの離型性が十分でなかった。

また、従来の方法は、いずれも補強剤としてシリカが用
いられているために、シリカの水分吸着に起因する、シ
リカ補強能の水又は熱水による劣化という致命的な欠陥
を有していた。

このシリカの水分吸着に対しては、従来より、シリカ表
面を疎水基で覆うなどして、シリカ表面のシラノール基
を処理する方法が採用されているが、この方法では、シ
リカ表面の水分を完全になくすことは非常に困難であり
、かつ完全になくすと補強効果がなくなるＩことから、
シリコーンゴムの耐水性、耐熱水性を大幅に向上させる
十分な効果は得られない。

このように、従来の有機ゴムとポリオルガノシロキサン
とを混合してなるゴム組成物は、それぞれの特徴をある
程度布しているにもかかわらず、それぞれ大きな欠点を
有し、実用的ではなかった。従って、現在、これらの欠
点を改善した実用性の高いゴム組成物の出現が切望され
ている。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は上記従来の問題点を解消し、強度、耐水性、耐
熱水性、耐熱性に優れ、しかも未加硫時の貯蔵安定性、
有機ゴムとの離型性にも優れたゴム組成物を提供するも
のであって、 （Ａ）有機ゴムと（Ｂ）ポリオルガノシロキサンとを含
み、その組成比が（Ａ）／（Ｂ）＝９５７５〜５／９５
であって、 （Ｂ）ポリオルガノシロキサンが、一般式（式中Ｒ，に
は炭化水素置換基、ｎは３以上の整数を示す、） で表されるポリオルガノシロキサンであって、置換基Ｒ
，ｆのうち少なくとも６モル％以上がＳｍａｌｌの分子
引力恒数が３５０以上の炭化水素置換基であり、 かつ、カーボンブラックを含有してなることを特徴とす
るゴム組成物、 を要旨とするものである。

即ち、本発明者らは、有機ゴムとポリオルガノシロキサ
ンからなるゴム組成物の耐熱性、耐水性、耐熱水性及び
強度を向上させ、かつ良好な離型性及び貯蔵安定性を得
るべく、ポリオルガノシロキサンの１次構造と補強剤と
の組合せを、有機本発明に係る特定のポリオルガノシロ
キサンは、通常の有機ゴムの優れた補強剤として用いら
れているカーボンブラックと強い相互作用を示し、粒子
分散性が著しく向上すること、そして、このカーボンブ
ラックが有機ゴムとポリオルガノシロキサンと双方に高
い親和性を有していることにより、特性の優れたポリオ
ルガノシロキサンと有機ゴムとの混合ゴム組成物を得る
ことができることを見い出し、本発明を完成させた。

以下に本発明につき詳細に説明する。

本発明のゴム組成物は、（Ａ）有機ゴムとＣＢ）ポリオ
ルガノシロキサンとを含む、（Ａ）有機ゴムとしては、
天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジェンゴム、
ブタジェンゴム、アクリロニトリルブタジェンゴム等の
エチレン−αオレフイン系コム、その他、ブチルゴム、
ハロゲン化ブチルゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、エ
ピクロルヒドリンゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリレートゴム等が挙げられる。

（Ａ）有機ゴムは、ポリオルガノシロキサンとの均一分
散性、混線作業性等の面から、そのムーニー粘度が２０
〜１５０の範囲、好ましくは３０〜１００の範囲、とり
わけ４０〜８０の範囲のものが好適である。このような
粘度の有機ゴムを用いることにより、安定した品質及び
特性を有するゴム組成物を得ることができる。有機ゴム
のムーニー粘度が上記範囲外であると、混線作業性１分
散性が悪くなり１品質、特性を維持することが困難にな
る。

また、（Ｂ）ポリオルガノシロキサンは５一般（式中Ｒ
，には炭化水素置換基、ｎは３以上の整数を示す、Ｒ，
には同じであっても良く、異なっていても良い、） で表されるポリオルガノシロキサンであって、に置換基
Ｒ，Ｒのうち少なくとも６モル％以上はＫＳｍａｌｌの
分子引力恒数が３５０以上の炭化水素置換基（以下、「
補強性置換基」ということがある、）であるポリオルガ
ノシロキサンである。

ここで、Ｓｍａｌｌの分子引力恒数とは。

Ｐ、Ａ、Ｓｍａｌｌ著、“Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＡｐ
ｐｌｉｅｄ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”第３巻第７１〜８
０頁（１９５３年発行）に規定されるものである０本発
明において用いられるポリオルガノシロキサンは、上記
一般式の置換基Ｒ，ｆのうち６モル％以上、好ましくは
１０〜７０モル％。

更に好ましくは１５〜６０モル％、特に好ましくは２０
〜５０モル％のものが、３５０以上のＳ　ｍ　ａ　ｌ’
　ｌの分子引力恒数を有している。このＳｍａ　ｌ　ｌ
の分子引力恒数は５００以上、とりわけ７００以上であ
ることが望ましい。

Ｓｍａｌｌの分子引力恒数が３５０以上である置換基と
しては、フェニル基、ｍ−メチルフェニル基、ｐ−メチ
ルフェニル基、ｐ−エチルフェニル基、ｐ−イソプロピ
ルフェニル基、ｍ−５ｅｃブチルフエニル基、ｍ−ｔｅ
ｒｔブチルフェニル基、ｐ−５ｅｃブチルフェニル基、
ｐ−ｔｅｒｔブチルフェ°ニル基、ｍ−７エニルフエニ
ル基、ｐ−フェニルフェニル基、ｐ−ベンジルフェニル
基、β−ナフチル基、α−ナフチル、２．４−ジメチル
フェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３．４−ジ
メチルフェニル基、３．５−ジメチルフェニル基、Ｏ−
メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｐ−メ
トキシフェニル基。

ｍ−フェノキシフェニル基、ｐ−フェノキシフェニル基
、４−メトキシ−３−メチルフェニル基、６−メドキシ
ー３−メチルフェニル基、３．４−ジメトキシフェニル
基、２−メチル−４−メトキシ−５−イソプロピルフェ
ニル基、フェノキシメチル基、Ｏ−フルオロフェニル基
、ｍ−フルオロフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、
Ｏ−クロロフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、２．３
−ジグロロフェニル基、２．４−ジクロロフェニル基、
２．５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニ
ル基、３．４−ジクロロフェニル基、３．５−ジクロロ
フェニル基、２，３．４−トリクロロフェニル基、２，
３．５−）ジクロロフェニル基、２，３．６−トリクロ
ロフェニル基、２．４．５−１リクロロフエニル基、２
，３゜４．５−テトラクロロフェニル基、２，３，４゜
６−テトラクロロフェニル基、２，３，５．６−テトラ
クロロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、０−ブロ
モフェニル基１ｍ−ブロモフェニル基、Ｐ−７’ロモフ
ェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ−７ミノフエニル
基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−シアノフェニル基
、ｍ−７ミノフエニル基、２−フェニルエチル基、２−
フェニルプロピル基、アセナフチル基、インドリル基、
アントラシル基、フェナントリル基等で例示される芳香
族及びその誘導体もしくは芳香族、芳香族誘導体をその
構造中に含む有機基、フリル基、フルフリ基、１−ピリ
ジル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、ビリダジル
基、ピラジル基、キノリル基、イソキノリル基、トリア
ジニル基、トリアゾイル基、チオフェニル基、オキサジ
ル基等で例示される複素環及びその誘導体もしくは複素
環、複素環誘導体をその構造中に含む有機基、２−ヒド
ロキシカルポニルエチル基、２−ヒドロキシカルボニル
プロピル基、■−メチルー２−ヒドロキシカルボニルエ
チル基、ジメチルヒドロキシカルボニルエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニル
エチル基、２−メトキシカルボニルプロピル基、１−メ
チル−２−メトキシカルボニルエチル基、ｌ−メチル−
２−エトキシカルボニルエチル基、ジメチルメトキシカ
ルボニルメチル基、ジメチルエトキシカルボニルメチル
基、２−ジヒドロアミノカルボニルエチル基、２−ジメ
チルアミノカルボニルエチル基、２−ジエチルアミノカ
ルボニルエチル基、２−ジメチルアミノカルボニルプロ
ビル基、２−ジエチルアミノカルボニルプロビル基、ｌ
−メチル−２−ジメチルアミノカルボニルエチル基、１
−メチル−２−ジエチルアミノカルボニルエチル基、ジ
メチル（ジメチルアミノカルボニル）メチル基、ジメチ
ル（ジエチルアミノカルボニル）メチル基等で例示され
る有機酸、有機酸エステル、有機酸誘導体（特に、カル
ボキシル基及び／又はアミド基を含む誘導体）及びそれ
らをその構造中に含有する有機基、ポリ−１−ブチニレ
ン基、ポリビニルエチレン基、ポリ−１−メチル−１−
ブチニレン基、高級不飽和醸残基等で例示される構造中
にＣ＝Ｃ２重結合を複数布する有機基、その他高級脂肪
酸残基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基等で
例示されるが、これらに限定されるものではない。

これらのうち、特にその構造中に芳香核を有する有機基
、特にベンゼン環を有する有機基が好ましい。

（Ｂ）ポリオルガノシロキサンの重合度、即ち、前記一
般式のｎは、１００以上、好ましくは２０００以上、更
に好ましくは５０００以上であることが好適である０重
合度が１００未満であると、カーボンブラックにより補
強され難く、しかも混線時の作業性が悪くなる。

本発明で用いられるＣＢ）ポリオルガノシロキサンは実
質的に直鎖状であることが好ましいが、部分的に分岐や
網状構造を有していても良い。

本発明においては、得られるゴム組成物に十分な物性を
得るために、ポリオルガノシロキサンは、架橋ないし有
機ゴムと共架橋させて、網目構造を形成させるのが好ま
しい、勿論、本発明においては架橋ないし共架橋しない
場合でも、十分な効果は得られる。

架橋ないし共架橋を行なう場合には、ポリオルガノシロ
キサンの置換基Ｒ，には、０．０２〜１０モル％、好ま
しくは０．０５〜５モル％の範囲で、少なくとも１つ以
上のＣ＝Ｃ２重結合を有する構造のもの（以下、「架橋
性置換基」ということがある、）であることが必要であ
るが、特に有機パーオキシド以外の架橋剤を用いる場合
には、上述の架橋性置換基が、シロキサンの珪素原子か
ら少なくとも１個の炭素原子を介してＣ＝Ｃ＝Ｃ脂肪族
２舎結有するようなものであることが好ましい、また、
架橋性置換基は５個以上の炭素原子を有するものである
ことが好ましい。

架橋性置換基としては、ビニル基、アリル基等のフルケ
ニル基、エチリデンノルボルニル基、メチレンノルボル
ニル基等のフルキリデンノルポルニル基、ジシクロペン
テニル基、４−ペンテニル結合を有する構造の置換基で
あれば良く、これらに限定されるものではない。

本発明においては、ポリオルガノシロキサンの置換基の
うち、前述の補強性置換基及び架橋性置換基以外の置換
基に特に制限はない、その他の置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基やクロ
ロメチル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられるが
、合成のし易さ及びシリコーンゴム組成物としての耐熱
性、耐候性等の諸物件を具備させるために、メチル基が
最も好ましい。

架橋もしくは共架橋反応に用いられる加硫剤としては、
メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパ
ーオキシド、３，３．４−トリメチルシクロヘキサノン
パーオキシド、メチルシクロヘキサノンパーオキシド、
メチルアセトアセテートパーオキシド、アセチルアセト
ンパーオキシド、１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１．１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２．２
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バラレート、
２．２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブ
チルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、
ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、ｐ−メタ
ンヒドロパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２゜５
−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキシド、
１，１，３．３−テトラメチルブチルヒドロパーオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパ
ーオキシド、α、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−
ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へキシン
−３、アセチルパーオキシド、イソブチリルパーオキシ
ド、オクタノイルパーオキシド、デカノイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、３，５．５−）リスチル
ヘキサノイルパーオキシド、スクニックアンドパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、２．４−ジクロロベン
ゾイルパーオキシド、ｍ−トリオイルパーオキシド、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジー２−エチ
ルへキシルパーオキシカーボネート、ジ−ｎ−プロピル
パーオキシカーボネート、シミリスチルパーオキシジカ
ーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジー
２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメト
キシイソプロピルパーオキシカーボネート、ジー（３−
メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボネート
、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート、ｔ−プチルパーオキシビパレート
、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパー
オキシネオデカノエート、１−ブチルパーオキシ−２−
エチルオクタノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５
，５−）リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ
ーを一ブチルパーオキシイソフタレート、２．５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−プチルバーオキ
シイソプロビルカーポネート、クミルパーオキシオクタ
ノエート、ｔ−へキシルノぐ−オキシピパレート、１−
ブチルパーオキシネオヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパ
ーオキシネオヘキサノエート、アセチルシクロスルホニ
ルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネ
ート等が例示される有機パーオキシド、硫黄、硫黄類似
化合物、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、
テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウ
ラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド
等のチウラム化合物、２−（４−モルホリノ−ジチオ）
ベンゾチアゾール等のチアゾール化合物、４，４°−ジ
チオール化合物、Ｎ、Ｎ’−４−チオビス（ヘキサヒド
ロ−２Ｈ−７ゼピノンー２）、アルキルフェノールジス
ルフィド、高分子多硫化物等で例示される硫黄共与体、
Ｐ−キノンオキシム、ｐ′、　ｐ　”−ジベンゾイルキ
ノンオキシム、ポリニトロソベンゼン、Ｎ−（２−メチ
ル−２−ニトロプロピル）−４−二トロンアニリン等で
例示されるオキシム及びニトロソ化合物、アルキルフェ
ノール−”ｔルムアルデヒド樹脂、熱反応性フェノール
樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、トリアジン
・ホルムアルデヒド縮合物、ハロゲン化アルキルフェノ
ールφホルムアルデヒド樹脂等で例示される樹脂加硫剤
、ジチオール化合物、ポリアミン類、ポリオール金属酸
化物等、その他、アルキルフェノール樹脂系、キノイド
系の広範囲の架橋剤が挙げられる。

なお、本発明の効果を損なわない範囲で１本願で用いら
れるポリオルガノシロキサンの一部を他のポリオルガノ
シロキサン、例えばポリジメチルシロキサン等で置換す
ることもできる。その場合、他のポリオルガノシロキサ
ンの量は、本願で用いられるポリオルガノシロキサン１
００重量部に対して１００重量部以下、好ましくは５０
重量部以下である。

本発明のゴム組成物に用いられる補強用カーボンブラッ
クは、電子顕微鏡により測定された平均粒子径が１００
ＯＡ以下、特に６００Ａ以下であるものが好ましい、カ
ーボンブラックの平均粒子径が１００ＯＡを超えると、
十分な補強効果が得にくくなる。平均粒子径が１００Ｏ
Ａ以下のカーボンブラックとしては、ＳＲＦ、ＧＰＦ。

ＨＭＦ、ＡＣＥＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ｌ５ＡＦ、
ＳＡＦ、ＥＰＣ，ＭＰＣ，ＨＰＣ。

ＣＣ，ＧＥＲＭＡＮ等が挙げられる。

なお、導電性カーボンブラックを用いると、補強性の点
において一般のカーボンブラックよりも若干不利になる
。

本発明のゴム組成物において、（Ａ）有機ゴムと（Ｂ）
ポリオルガノシロキサンの組成比は（Ａ）／　ＣＢ）〜
９５１５〜５／９５であり、好ましくは（Ａ）／　（Ｂ
）＝８０／２０〜２０／８０である。特にゴム組成物に
耐熱水性が要求される場合には（Ａ）　／　（Ｂ）　＝
７０／３０〜５０１５０であることが望ましい。

また、カーボンブラックの配合量は、有機ゴムとポリオ
ルガノシロキサンとの総量１００重量部に対し、２〜２
００重量部、好ましくは５〜１００重量部、更に好まし
くは１０〜７０重量部とするのが好適である。有機ゴム
及びポリオルガノシロキサンの総量１００重量部に対す
るカーボンブラックの量が、２重量部未満であっても。

２００重量部を超える量であっても、好ましい物性のゴ
ム組成物が得られ難く、また２０’Ｏ重量部を超えると
、著しく加工作業性が悪くなる傾向がある。

本発明のゴム組成物には、必要に応じて、その他の充填
剤を配合することができる。これらの充填剤としては、
煙霧質シリカ、沈殿シリカ、シリカエアロツル、粉砕石
英、重質炭酸カルシウム。

軽質炭カル、白亜、胡粉、マグネシウム含有特殊炭カル
、白艶華、炭酸マグネシウム、マグネサイト、カオリナ
イト、ティッツカイト、ナクライト、ハロイサイト、加
水ハロイサイト、アロフェン、パイロフィライト、タル
ク、モンモリロナイト、パイデライロ、ヘクトライト、
サポナイト。

ノントロナイト、セリサイト、イライト、白雲母、金雲
母、黒雲母、アメサイト、シャモサイト、クロンステダ
イト、ハードクレー、ソフトクレー、カオリンクレー、
焼成りレー、珪藻土、ジブサイト、バイヤライト、ベー
マイト、ジアスボア、γ−アルミナ、α−アルミナ、炭
酸バリウム、炭酸ストロンチウム、ベントナイト、シラ
ス、亜鉛華、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、活性白土、水酸化ア
ルミニウム（ハイシライト）、酸化チタン、フェライト
、アスベスト、ガラス粉末、珪酸アルミニウム、ベンガ
ラ、ハイドロタルサイト、水酸化マグネシウム、活性至
鉛華、炭化珪素、窒化珪素、チタン酸ジルコニウム、酸
化ジルコニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム等の無機化合物及びフェノール樹脂、クマ
ロン樹脂、スチレン樹脂、高スチレンスチレン−ブタジ
ェン共重合体、ナイロン、アラミツド樹脂等の有機化合
物の粉体、短繊維等が例示される。

また、これらの充填剤の表面を有機珪素化合物。

ポリジオルガノシロキサン等で処理して疎水化したもの
も使用し得る。

また、その他公知の耐熱性向上剤、難燃剤、熱伝導付与
剤、導電付与剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加工助剤
等を配合しても良い。

本発明のシリコーンゴム組成物は、優れた耐水性、耐熱
水性、耐熱性、耐候性を有し、しかも高い力学的強度を
有する等の様々な優れた特性を有するために、ロール材
料、コンベアベルト材料、ガスケット、シールドガスケ
ット、難燃ゴム部品、電線、放熱シート、ホース類、チ
ューブ、０リング、オイルシール、クッシ璽ンシート、
タイヤ用材料、ゴム製品の成型加工用部材、防振ゴム、
う／＜−スクリーン、防舷材、カーボンマスターバッチ
用組成物、その他各種工業用ゴム製品の素材として極め
て有用である。

［作用］ 本発明に係る、特定の置換基を有するポリオルガノシロ
キサンは、カーボンブラックと強い親和性を示すために
、一般の有機ゴムとの混合状態において、カーボンブラ
ックを介在させることにより、従来の有機ゴム−ポリオ
ルガノシロキサンゴム組成物にない安定性を得ることが
できる。

従って、本発明のゴム組成物は、貯蔵安定性が著しく改
善され、しかも、カーボンブラックによる補強のために
、従来のシリカ補強の欠陥である耐水性、耐熱水性の低
下の問題は改良され、更にシリコーンのもつ耐熱性、耐
候性を有し、かつ高強度で実用性の極めて高いゴム組成
物となる。

［実施例］ 以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。

実施例１，２、比較例１〜３ 有機ゴムとしてＥＰＤＭを用い、第１表に示した配合の
原料を、容器内温度８０℃のゴムミキサーで混練した後
、表面温度５０℃のロールでシート状にした。これをｌ
０ＸＩＯＸＯ，１ｃｍの金型に充填し、５０Ｋｇ／ｃｒ
ｎ’、１７０℃で１０〜１５分、加熱、加圧した後、脱
型した。

得られた加硫ゴムの緒特性を第１表に示す。

なお、第１表中、※ｌ〜※１１は次の通りである。

※ｌ：重合度８０００．７．ニル基（Ｓｅａ　Ｉ　１の
分子引力恒数７３５）３０モル％、ビニル基０．５モル
％、他の置換基はメチル基（Ｓ層ａｌｌの分子引力恒数
２１０のポリオルガノシロキサン ※２：重合度ｅｏｏｏ、ビニル基０．２モル％、他の置
換基はメチル基のポリオルガノシロキサン ※３：日本合成ゴム（株）製　ＥＰ−３３※４　：　Ｓ
ＡＦ　　東海カーボン（株）製ジーストＳ（平均粒径約
１５０　） ※５：日本アエロジル（株）製 アエロジル２００ ※６：２，５−ジメチルー２，５−ジｔ−ブチルパーオ
キシヘキサンをポリジメチルシーキサンで希釈したもの
、有機パーオキサイド含有率５０％ ※７：混練後２４時間放置した後の観察結果※８：加硫
物に２時間超音波で刺激を与えた後の観測結果 ※９：引張速度３００ｍｍ／ｗｉｎ　（Ｄ　Ｉ　Ｎ　３
号）※１０：オートクレープにより１８０℃で１５時間
熱水処理し、※９と同一の条件で測定して求めた変化率
（％） ※１１：オーブン中、１６０℃で９６時間加熱後、※９
と同一の条件で測定して求めた第１表 第１表より、有機ゴムとしてＥＰＤＭを用いた本発明の
ゴム組成物は、ＥＰＤＭの耐熱性を更に向上させ、かつ
シリコーン組成物の耐熱水性を改善した優れたゴム組成
物であり、しかもポリマー相互の分離、カーボンブラッ
クの分離も全くないことが認められる。

実施例３、比較例４〜６ 有機ゴムとして天然ゴムを用い、第２表に示した配合の
原料により、実施例１と同様にして加硫ゴムを得た。

得られた加硫ゴムの諸特性を第２表に示す。

なお、第２表中、※工〜※■は次の通りであり、他のも
のは第１表と同様である。

※Ｉ：Ｒ５５−Ｎｏ、１ ※■：東海カーボン（株）製 ジーストＳＡ（平均粒径的１５０Ａ） ※ｍ：ＦＴカーボン（平均粒径的１５００Ａ）※■：静
的オゾンｌｏｏｐｐｈｍＸ５０℃×４８時間における４
０％ストレッチにより静的オゾン試験をすることにより
求めた０判定基準として１発生クラック数をアルファベ
−／　トで示し、Ａは少数、Ｂはは多数、Ｃは無数にク
ラックが発生したことを表し、また１発生したクラック
の大きさを数字で示し、ｌは１０倍のルーペで確認可能
、２は肉眼で確認可能、３は亀裂１ｍｍ未満、４は１〜
３ｍｍの亀裂、５は３ｍｍ以上の亀裂をそれぞれ表すよ
うにした。

第２表より、有機ゴムとして天然ゴムを用いた場合にお
いても１本発明のゴム組成物は天然ゴムの高強度を維持
し、安定でしかも耐熱性、耐熱水性、耐オゾン性も優れ
たものであることが明らか第　　２　　表 ［効果］ 以上詳述した通り、本発明のゴム組成物は。

（Ａ）有機ゴムと（Ｂ）Ｓｍａｌｌの分子引力恒数が３
５０以上の置換基を有するポリオルガノシロキサンとを
含みカーボンブラックにより補強されてなるものである
。

しかして、この特定のポリオルガノシロキサンはカーボ
ンブラックと良好な親和性を有し、有機ゴムとも極めて
安定に混合される。従って、本発明のゴム組成物は有機
ゴムの分離、カーボンブラックの滲出等がなく、極めて
貯蔵安定性、加工作業性に優れる。

しかも、カーボンブラックで補強されているために、得
られるゴムは極めて、高強度で、耐熱性、耐水性、耐熱
水性に優れる。

また、このような優れた諸特性に加え、耐オゾン性、有
機ゴムとの離型性にも優れることなどから、本発明のゴ
ム組成物は各種ゴム製品材料として極めて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）有機ゴムと（Ｂ）ポリオルガノシロキサン
   とを含み、その組成比が（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜５
   ／９５であって、 （Ｂ）ポリオルガノシロキサンが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ、Ｒ′は炭化水素置換基、ｎは３以上の整数を
   示す。） で表されるポリオルガノシロキサンであって、置換基Ｒ
   、Ｒ′のうち少なくとも６モル％以上がＳｍａｌｌの分
   子引力恒数が３５０以上の炭化水素置換基であり、 かつ、カーボンブラックを含有してなることを特徴とす
   るゴム組成物。