JPH06234892A - 強化ポリオレフィン組成物 - Google Patents
強化ポリオレフィン組成物Info
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- JPH06234892A JPH06234892A JP5286810A JP28681093A JPH06234892A JP H06234892 A JPH06234892 A JP H06234892A JP 5286810 A JP5286810 A JP 5286810A JP 28681093 A JP28681093 A JP 28681093A JP H06234892 A JPH06234892 A JP H06234892A
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- reinforced polyolefin
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5455—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、０℃未満の温度において、弾力的
な機械特性を有する製品の製造に適する強化ポリオレフ
ィン組成物を提供することを目的とする。 【構成】 本発明は、下記成分(A) 、(B) 及び(C) を含
む強化ポリオレフィン組成物を提供する： (A) エチレンのホモポリマー、並びにエチレン及び少な
くとも１種の、炭素原子３〜10個を含む他のα−オレフ
ィンとのコポリマーからなる群より選ばれるポリオレフ
ィン30〜90重量％； (B) ケイ酸アルミニウム及び／又はケイ酸マグネシウム
70〜10重量％；及び (C) 前記成分(A) 及び(B) 100 重量部に対し、下記一般
(I)を有する, マレアミドシラン0.01〜10重量部： (COOR)HC = CH-CO-NR1-X-Si(R2) m (R3)3-m (I)
な機械特性を有する製品の製造に適する強化ポリオレフ
ィン組成物を提供することを目的とする。 【構成】 本発明は、下記成分(A) 、(B) 及び(C) を含
む強化ポリオレフィン組成物を提供する： (A) エチレンのホモポリマー、並びにエチレン及び少な
くとも１種の、炭素原子３〜10個を含む他のα−オレフ
ィンとのコポリマーからなる群より選ばれるポリオレフ
ィン30〜90重量％； (B) ケイ酸アルミニウム及び／又はケイ酸マグネシウム
70〜10重量％；及び (C) 前記成分(A) 及び(B) 100 重量部に対し、下記一般
(I)を有する, マレアミドシラン0.01〜10重量部： (COOR)HC = CH-CO-NR1-X-Si(R2) m (R3)3-m (I)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、強化ポリオレフィン熱
可塑性組成物に関する。さらも詳細に述べると、特に０
℃未満の温度において、弾力的な機械特性を有する製品
の製造に適する強化ポリオレフィン組成物に関する。こ
の強化ポリオレフィン組成物の弾力的な機械特性は、対
応する非強化ポリオレフィン組成物のそれよりも優れた
ものである。
可塑性組成物に関する。さらも詳細に述べると、特に０
℃未満の温度において、弾力的な機械特性を有する製品
の製造に適する強化ポリオレフィン組成物に関する。こ
の強化ポリオレフィン組成物の弾力的な機械特性は、対
応する非強化ポリオレフィン組成物のそれよりも優れた
ものである。
【０００２】
【従来の技術】知られているように、ポリオレフィン
は、フィルムの形成、繊維、成形又は熱成形製品、パイ
プ及び／又はコーティングなど広く様々な用途に使用さ
れている。これらの用途のうち幾つか、特にポリオレフ
ィンを成形技術によって形のある製品として製造する場
合、得られた製品が、そのポリオレフィン自体から得ら
れるよりも優れた剛性及び靱性を示すことが求められ
る。ポリオレフィンの性質を改善する多くの技術が、知
られ、かつ文献に述べられている。このような技術に
は、ポリマーの架橋、ポリマーマトリックスに、例えば
エラストマーのような添加剤、又は充填剤を加えるもの
がある。一般に、充填剤で強化したポリオレフィン組成
物は、出発ポリマー単独よりも高い剛性を示す傾向があ
る。
は、フィルムの形成、繊維、成形又は熱成形製品、パイ
プ及び／又はコーティングなど広く様々な用途に使用さ
れている。これらの用途のうち幾つか、特にポリオレフ
ィンを成形技術によって形のある製品として製造する場
合、得られた製品が、そのポリオレフィン自体から得ら
れるよりも優れた剛性及び靱性を示すことが求められ
る。ポリオレフィンの性質を改善する多くの技術が、知
られ、かつ文献に述べられている。このような技術に
は、ポリマーの架橋、ポリマーマトリックスに、例えば
エラストマーのような添加剤、又は充填剤を加えるもの
がある。一般に、充填剤で強化したポリオレフィン組成
物は、出発ポリマー単独よりも高い剛性を示す傾向があ
る。
【０００３】しかし、その極性の特質のため、ポリオレ
フィンを無機又は有機添加剤で強化するのは適当でな
く、事実、通常剛性の増加は、靱性を含む他の重要な特
性の低下によってもたらされることが知られている。こ
のような欠点を克服するため、極性基を有する炭化水素
鎖モノマー上にグラフトするか、又はいわゆる“付着促
進剤”、すなわち充填剤とポリマーマトリックスの間の
付着又は結合を増加させるようなものを使用して、オレ
フィンポリマーを改質することが提案されている。そう
いうわけで、英国特許第 1,110,930号及び第 1,177,200
号は、ポリオレフィン、無機充填剤及び該無機充填剤の
ヒドロキシル基と反応することができる加水分解基を含
むオルガノシランを含む強化組成物を開示する。チェコ
スロバキア特許第 192,875号は、ポリエチレンと塩基性
シランで改質したカオリンの混合物を開示する。米国特
許第 3,956,230号は、例えば、ヒドロキシル基を含む充
填剤で強化したポリオレフィンのようなポリマー組成物
を開示する。例えば、無水マレイン酸のようなカップリ
ング剤、及び遊離基開始剤の存在下で、ポリマーと該充
填剤を混合することにより、該充填剤をポリマーと融和
させることができる。
フィンを無機又は有機添加剤で強化するのは適当でな
く、事実、通常剛性の増加は、靱性を含む他の重要な特
性の低下によってもたらされることが知られている。こ
のような欠点を克服するため、極性基を有する炭化水素
鎖モノマー上にグラフトするか、又はいわゆる“付着促
進剤”、すなわち充填剤とポリマーマトリックスの間の
付着又は結合を増加させるようなものを使用して、オレ
フィンポリマーを改質することが提案されている。そう
いうわけで、英国特許第 1,110,930号及び第 1,177,200
号は、ポリオレフィン、無機充填剤及び該無機充填剤の
ヒドロキシル基と反応することができる加水分解基を含
むオルガノシランを含む強化組成物を開示する。チェコ
スロバキア特許第 192,875号は、ポリエチレンと塩基性
シランで改質したカオリンの混合物を開示する。米国特
許第 3,956,230号は、例えば、ヒドロキシル基を含む充
填剤で強化したポリオレフィンのようなポリマー組成物
を開示する。例えば、無水マレイン酸のようなカップリ
ング剤、及び遊離基開始剤の存在下で、ポリマーと該充
填剤を混合することにより、該充填剤をポリマーと融和
させることができる。
【０００４】英国特許第 2,225,328号は、少なくとも 1
種のエチレン性不飽和カルボン酸又は無水カルボン酸を
グラフトすることにより改質したポリエチレン、及び表
面をアミノシラン化合物で処理したケイ酸アルミニウム
を含む強化組成物を開示する。日本国特公昭第49-041,0
96号（1974年11月７日公告）は、ポリオレフィン、マレ
イン酸又は無水物、及びアミノシラン化合物で前処理し
たグラスファイバーを反応させることにより得られた充
填ポリオレフィン組成物を開示する。ヨーロッパ特許第
0,008,703号は、ビスマレアミド酸（例えば、N,N'- ヘ
キサメチレンビスマレアミド酸、N,N'- ドデカメチレン
ビスマレアミド酸、又はN,N'- イソホロンビスマレアミ
ド酸）を、ポリオレフィン及びグラスファイバーの付着
を促進することができるカップリング剤として使用する
ことを開示する。米国特許第 4,429,064号は、マレアミ
ド酸又はマレアミドシランを、ポリオレフィンに対する
雲母の付着を促進する試薬として使用することを開示す
る。該特許の明細書には、得られた組成物が改善された
機械的耐久特性を示すことが開示されており、その実施
例では、最終引っ張り強さが 419 N/mm2以下で、かつ室
温で行ったノッチ付衝撃強さによる IZOD 弾性は、3.4
Kg-cm/cm（33.4 J/mに相当する。）以下の組成物を例示
する。
種のエチレン性不飽和カルボン酸又は無水カルボン酸を
グラフトすることにより改質したポリエチレン、及び表
面をアミノシラン化合物で処理したケイ酸アルミニウム
を含む強化組成物を開示する。日本国特公昭第49-041,0
96号（1974年11月７日公告）は、ポリオレフィン、マレ
イン酸又は無水物、及びアミノシラン化合物で前処理し
たグラスファイバーを反応させることにより得られた充
填ポリオレフィン組成物を開示する。ヨーロッパ特許第
0,008,703号は、ビスマレアミド酸（例えば、N,N'- ヘ
キサメチレンビスマレアミド酸、N,N'- ドデカメチレン
ビスマレアミド酸、又はN,N'- イソホロンビスマレアミ
ド酸）を、ポリオレフィン及びグラスファイバーの付着
を促進することができるカップリング剤として使用する
ことを開示する。米国特許第 4,429,064号は、マレアミ
ド酸又はマレアミドシランを、ポリオレフィンに対する
雲母の付着を促進する試薬として使用することを開示す
る。該特許の明細書には、得られた組成物が改善された
機械的耐久特性を示すことが開示されており、その実施
例では、最終引っ張り強さが 419 N/mm2以下で、かつ室
温で行ったノッチ付衝撃強さによる IZOD 弾性は、3.4
Kg-cm/cm（33.4 J/mに相当する。）以下の組成物を例示
する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の欠点を改善した強化ポリオレフィン組成物、特に温度
が０℃未満の場合でも優れた特性を発揮する強化ポリオ
レフィン組成物を提供することを目的とする。
の欠点を改善した強化ポリオレフィン組成物、特に温度
が０℃未満の場合でも優れた特性を発揮する強化ポリオ
レフィン組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】出願人は、温度が０℃未
満、例えば−40℃における強化ポリオレフィン組成物の
特性は、無機充填剤としてケイ酸アルミニウム及び／又
はケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム及び／又は
ケイ酸マグネシウムとポリオレフィンとの間の付着を促
進する試薬として、マレアミドシランを使用することに
よりさらに改善できるという知見を得た。
満、例えば−40℃における強化ポリオレフィン組成物の
特性は、無機充填剤としてケイ酸アルミニウム及び／又
はケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム及び／又は
ケイ酸マグネシウムとポリオレフィンとの間の付着を促
進する試薬として、マレアミドシランを使用することに
よりさらに改善できるという知見を得た。
【０００７】したがって、本発明は、下記成分(a) 、
(b) 及び(c) を含む強化ポリオレフィン組成物を提供す
る： (A) エチレンのホモポリマー、並びにエチレン及び少な
くとも１種の、炭素原子３〜10個を含む他のα−オレフ
ィンとのコポリマーからなる群より選ばれるポリオレフ
ィン30〜90重量％； (B) ケイ酸アルミニウム及び／又はケイ酸マグネシウム
70〜10重量％；及び (C) 前記成分(A) 及び(B) 100 重量部に対し、下記一般
(I)を有する, マレアミドシラン0.01〜10重量部： (COOR)HC = CH-CO-NR1-X-Si(R2) m (R3)3-m (I)
(b) 及び(c) を含む強化ポリオレフィン組成物を提供す
る： (A) エチレンのホモポリマー、並びにエチレン及び少な
くとも１種の、炭素原子３〜10個を含む他のα−オレフ
ィンとのコポリマーからなる群より選ばれるポリオレフ
ィン30〜90重量％； (B) ケイ酸アルミニウム及び／又はケイ酸マグネシウム
70〜10重量％；及び (C) 前記成分(A) 及び(B) 100 重量部に対し、下記一般
(I)を有する, マレアミドシラン0.01〜10重量部： (COOR)HC = CH-CO-NR1-X-Si(R2) m (R3)3-m (I)
【０００８】（式中、Ｒ及びＲ1 は、水素及び炭素原子
１〜８個を含むアルキル基からなる群からそれぞれ独立
に選ばれたものであり、Ｒ2 は、炭素原子１〜６個を含
むアルコキシ加水分解基又はハロゲン原子であり、Ｒ3
は炭素原子１〜８個を含むアルキル基であり、Ｘは、式
-(CH(R4))n - （式中、Ｒ4 は水素又は炭素原子１〜18
個を含むアルキル基であり、ｎは１〜４の整数）を有す
る基、二価の芳香族基、二価の環式脂肪族基又は二価の
複素環式基であり、かつｍは１〜３の整数である。）。
１〜８個を含むアルキル基からなる群からそれぞれ独立
に選ばれたものであり、Ｒ2 は、炭素原子１〜６個を含
むアルコキシ加水分解基又はハロゲン原子であり、Ｒ3
は炭素原子１〜８個を含むアルキル基であり、Ｘは、式
-(CH(R4))n - （式中、Ｒ4 は水素又は炭素原子１〜18
個を含むアルキル基であり、ｎは１〜４の整数）を有す
る基、二価の芳香族基、二価の環式脂肪族基又は二価の
複素環式基であり、かつｍは１〜３の整数である。）。
【０００９】本発明の強化ポリオレフィン組成物で特に
好ましいのは、成分(A) ポリオレフィン50〜80重量％、
成分(B) ケイ酸アルミニウム及び／又はケイ酸マグネシ
ウム50〜20重量％、並びに前記成分(A) 及び(B) の混合
物を基準として、成分(C) 式(I)のマレアミドシラン0.0
5〜５重量％を含む強化ポリオレフィン組成物である。
本発明の組成物において、特に好ましい式 (I)のマレア
ミドシランは、式中、Ｒ及びＲ1 が水素であり、Ｒ
2 は、炭素原子１〜４個を含む直鎖又は分枝アルコキシ
基（例えば、-O-CH3, -O-C2H5, -O-C3H7又は -O-C4H9）
であり、Ｒ4 は水素であり、ｎは２又は３であり、かつ
ｍが０であるものである。前記の式 (I)のマレアミドシ
ランは、周知の製品であって、市場で入手することがで
きる。
好ましいのは、成分(A) ポリオレフィン50〜80重量％、
成分(B) ケイ酸アルミニウム及び／又はケイ酸マグネシ
ウム50〜20重量％、並びに前記成分(A) 及び(B) の混合
物を基準として、成分(C) 式(I)のマレアミドシラン0.0
5〜５重量％を含む強化ポリオレフィン組成物である。
本発明の組成物において、特に好ましい式 (I)のマレア
ミドシランは、式中、Ｒ及びＲ1 が水素であり、Ｒ
2 は、炭素原子１〜４個を含む直鎖又は分枝アルコキシ
基（例えば、-O-CH3, -O-C2H5, -O-C3H7又は -O-C4H9）
であり、Ｒ4 は水素であり、ｎは２又は３であり、かつ
ｍが０であるものである。前記の式 (I)のマレアミドシ
ランは、周知の製品であって、市場で入手することがで
きる。
【００１０】こららのマレアミドシランは、公知であっ
て、例えば米国特許第 4,429,064号のような文献に広く
記載されている技術に従って製造することができる。式
(I)のマレアミドシランの製造方法は、マレアミド酸を
下記一般式(II)の反応性オルガノシランと反応させるこ
とからなるものである。 A-X-Si(R2) m (R3)3-m (II) （式中、Ｘ、Ｒ2 、Ｒ3 及びｍは、式(I) で定義したも
のと同じであり、Ａはマレアミド酸のカルボキシル基と
反応できる官能基、例えば、アミン、エポキシ、メルカ
プタン、エステル、ビニル又はハロゲンである。）。好
ましい方法は、１：１のモル比で、γ−アミノアルキレ
ントリエトキシシランと無水マレイン酸、又はその反応
性誘導体（例えば、マレイン酸、アルキルエステル又は
その塩化物）を、約70℃の窒素雰囲気において反応させ
ることからなる。
て、例えば米国特許第 4,429,064号のような文献に広く
記載されている技術に従って製造することができる。式
(I)のマレアミドシランの製造方法は、マレアミド酸を
下記一般式(II)の反応性オルガノシランと反応させるこ
とからなるものである。 A-X-Si(R2) m (R3)3-m (II) （式中、Ｘ、Ｒ2 、Ｒ3 及びｍは、式(I) で定義したも
のと同じであり、Ａはマレアミド酸のカルボキシル基と
反応できる官能基、例えば、アミン、エポキシ、メルカ
プタン、エステル、ビニル又はハロゲンである。）。好
ましい方法は、１：１のモル比で、γ−アミノアルキレ
ントリエトキシシランと無水マレイン酸、又はその反応
性誘導体（例えば、マレイン酸、アルキルエステル又は
その塩化物）を、約70℃の窒素雰囲気において反応させ
ることからなる。
【００１１】本発明の組成物のポリオレフィンは、エチ
レンのホモポリマー、及び／又はエチレンと少なくとも
１種の、炭素原子３〜10個を含む他のα−オレフィンの
コポリマーである。α−オレフィンの例を挙げると、プ
ロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１な
どである。該ポリオレフィンは、エチレンのホモポリマ
ー又はエチレンと、炭素原子３〜10個を含む少くとも１
種の他のα−オレフィンを少量、例えば２〜25重量％を
含むコポリマーの場合、ポリオレフィンの密度は、0.85
〜0.97 g/cm3、特に0.940 〜0.960 g/cm3 とするのが好
ましい。該ポリオレフィンのメルトフローインデックス
は、一般に 15 g/ 10 分間未満、特に３〜８g/ 10 分間
とするのが好ましい。本発明の組成物において好ましい
ポリオレフィンは、公知のものであって、低密度ポリエ
チレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE) 、及び
高密度ポリエチレン(HDPE)がある。これらのポリマーは
商業的に知られているものであって、例えば、Soc. EXX
ON 社の ESCORENE LL 1201 XV（登録商標）(LLDPE) 、
Soc. ENICHEM 社の RIBLENE AK 1912（登録商標）(LDP
E)及びSoc. ENICHEM 社の ERACLENE HUG 5013（登録商
標）(HDPE)がある。本発明の組成物においては、高密度
ポリエチレン(HDPE)が特に好ましい。
レンのホモポリマー、及び／又はエチレンと少なくとも
１種の、炭素原子３〜10個を含む他のα−オレフィンの
コポリマーである。α−オレフィンの例を挙げると、プ
ロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１な
どである。該ポリオレフィンは、エチレンのホモポリマ
ー又はエチレンと、炭素原子３〜10個を含む少くとも１
種の他のα−オレフィンを少量、例えば２〜25重量％を
含むコポリマーの場合、ポリオレフィンの密度は、0.85
〜0.97 g/cm3、特に0.940 〜0.960 g/cm3 とするのが好
ましい。該ポリオレフィンのメルトフローインデックス
は、一般に 15 g/ 10 分間未満、特に３〜８g/ 10 分間
とするのが好ましい。本発明の組成物において好ましい
ポリオレフィンは、公知のものであって、低密度ポリエ
チレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE) 、及び
高密度ポリエチレン(HDPE)がある。これらのポリマーは
商業的に知られているものであって、例えば、Soc. EXX
ON 社の ESCORENE LL 1201 XV（登録商標）(LLDPE) 、
Soc. ENICHEM 社の RIBLENE AK 1912（登録商標）(LDP
E)及びSoc. ENICHEM 社の ERACLENE HUG 5013（登録商
標）(HDPE)がある。本発明の組成物においては、高密度
ポリエチレン(HDPE)が特に好ましい。
【００１２】市場で入手できるケイ酸アルミニウム及び
ケイ酸マグネシウムは、本発明の組成物の製造に使用す
ることができる。一般に、ケイ酸アルミニウムは、カオ
リンを脱水するために、磨砕したカオリンを焼成して製
造する。当該技術分野で知られているように、充填剤の
粒径は重要である。粒径を小さくすると、大きな粒径の
製品よりも高い衝撃強さを有する製品を得ることができ
る。一般に、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウ
ムは、0.1 〜２マイクロメーター、特に0.5 〜1.2 マイ
クロメーターの粒径を有するのが好ましい。ケイ酸アル
ミニウム及び／又はケイ酸マグネシウムは、そのまま
で、又は充填剤とポリオレフィン間の付着を促進させる
ために、機能化剤で表面を処理するのが好ましい。例え
ば、γ−アミノアルキレントリエトキシシランのような
アミンシランを、機能化剤として使用することができ
る。ケイ酸アルミニウムは、一般に公知のカオリンで、
そのまま又はアミンシランで表面を処理したものであ
り、Soc. ENGELHARD社の登録商標 SATINTONE及びTRANSL
INK 555 を付けたものが市場で入手できる。ケイ酸マグ
ネシウムは、一般に公知のタルクで、そのまま又は表面
を処理したものであり、Soc. NAITSCH社の登録商標 NAI
TSCH A3V612 を付けたものが市場で入手できる。
ケイ酸マグネシウムは、本発明の組成物の製造に使用す
ることができる。一般に、ケイ酸アルミニウムは、カオ
リンを脱水するために、磨砕したカオリンを焼成して製
造する。当該技術分野で知られているように、充填剤の
粒径は重要である。粒径を小さくすると、大きな粒径の
製品よりも高い衝撃強さを有する製品を得ることができ
る。一般に、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウ
ムは、0.1 〜２マイクロメーター、特に0.5 〜1.2 マイ
クロメーターの粒径を有するのが好ましい。ケイ酸アル
ミニウム及び／又はケイ酸マグネシウムは、そのまま
で、又は充填剤とポリオレフィン間の付着を促進させる
ために、機能化剤で表面を処理するのが好ましい。例え
ば、γ−アミノアルキレントリエトキシシランのような
アミンシランを、機能化剤として使用することができ
る。ケイ酸アルミニウムは、一般に公知のカオリンで、
そのまま又はアミンシランで表面を処理したものであ
り、Soc. ENGELHARD社の登録商標 SATINTONE及びTRANSL
INK 555 を付けたものが市場で入手できる。ケイ酸マグ
ネシウムは、一般に公知のタルクで、そのまま又は表面
を処理したものであり、Soc. NAITSCH社の登録商標 NAI
TSCH A3V612 を付けたものが市場で入手できる。
【００１３】本発明の組成物は、組成物の各成分をいず
れかの可能な順序で、熱可塑性組成物を製造するのに適
した混合装置に供給し、かつこの混合物を少なくともポ
リマー融解温度、例えば 180〜220 ℃に連続的に上昇さ
せる。シングルスクリュー及びツインスクリューミキサ
ー、バンブリー(banbury) ミキサー及び熱可塑性ポリマ
ー混合物製造用の他の公知のミキサーを使用することが
できる。そのままの式 (I)のマレアミドシランに代え
て、ケイ酸アルミニウム、ポリマー、このような添加剤
の前駆物質を混合することができ、熱混合及び成形工程
の間に、広範囲に各成分が少なくとも部分的に反応し、
式 (I)の添加剤が生成する。したがって、例えば、ケイ
酸アルミニウム、ポリオレフィン、単独又は混合した無
水マレイン酸及び式(II)反応性シランを混合することが
できる。最終生成物が均一な構造を有する限り、最終生
成物を得るために、前記前駆体を含む各種成分を加える
ことを、連続的に行うことができる。
れかの可能な順序で、熱可塑性組成物を製造するのに適
した混合装置に供給し、かつこの混合物を少なくともポ
リマー融解温度、例えば 180〜220 ℃に連続的に上昇さ
せる。シングルスクリュー及びツインスクリューミキサ
ー、バンブリー(banbury) ミキサー及び熱可塑性ポリマ
ー混合物製造用の他の公知のミキサーを使用することが
できる。そのままの式 (I)のマレアミドシランに代え
て、ケイ酸アルミニウム、ポリマー、このような添加剤
の前駆物質を混合することができ、熱混合及び成形工程
の間に、広範囲に各成分が少なくとも部分的に反応し、
式 (I)の添加剤が生成する。したがって、例えば、ケイ
酸アルミニウム、ポリオレフィン、単独又は混合した無
水マレイン酸及び式(II)反応性シランを混合することが
できる。最終生成物が均一な構造を有する限り、最終生
成物を得るために、前記前駆体を含む各種成分を加える
ことを、連続的に行うことができる。
【００１４】本発明の強化ポリオレフィン組成物は、特
に低温、例えば−40℃における高弾力(IZOD)、及び注入
成形に使用する場合に特に適した高い流動性によって特
徴付けられる。事実、本発明の組成物のメルトフローイ
ンデックスは、一般に190 ℃で 2 g/ 10分間よりも高
く、かつ2.16 Kg であった。また、熱安定性、酸化安定
性、光安定性などの性質を改善するために、必要に応じ
て従来の添加剤及び／又は補助化合物を本発明の組成物
に加えることができ、さらに顔料、色素、難燃化剤、剥
離剤などの他の添加剤、他種の熱可塑性樹脂又はゴムな
どを加えて、高い衝撃特性を与えることができる。一般
にこれらの添加剤は、0.1 〜50重量％の割合で加えるこ
とができる。
に低温、例えば−40℃における高弾力(IZOD)、及び注入
成形に使用する場合に特に適した高い流動性によって特
徴付けられる。事実、本発明の組成物のメルトフローイ
ンデックスは、一般に190 ℃で 2 g/ 10分間よりも高
く、かつ2.16 Kg であった。また、熱安定性、酸化安定
性、光安定性などの性質を改善するために、必要に応じ
て従来の添加剤及び／又は補助化合物を本発明の組成物
に加えることができ、さらに顔料、色素、難燃化剤、剥
離剤などの他の添加剤、他種の熱可塑性樹脂又はゴムな
どを加えて、高い衝撃特性を与えることができる。一般
にこれらの添加剤は、0.1 〜50重量％の割合で加えるこ
とができる。
【００１５】本発明をより一層理解させ、かつ実施化す
るために、幾つかの制限的でない例を以下に記載する。
この実施例において、全ての部及びパーセントは、特に
指摘のない限り、重量を基準とする。この実施例におい
て、組成物の特性の測定を行うため、次の方法を使用し
た。 機械的特性 ノッチ付IZOD弾性を23℃及び−40℃において、ASTM D 2
65を用いて、厚さ3.2mm のテスト試料について行った。レオロジー特性 メルトフローインデックス(M.F.I.)の測定を190 ℃にお
いてASTM D 1238 の手順により、それぞれ 2.16 Kg, 10
Kg 及び21.6 Kg で行った。
るために、幾つかの制限的でない例を以下に記載する。
この実施例において、全ての部及びパーセントは、特に
指摘のない限り、重量を基準とする。この実施例におい
て、組成物の特性の測定を行うため、次の方法を使用し
た。 機械的特性 ノッチ付IZOD弾性を23℃及び−40℃において、ASTM D 2
65を用いて、厚さ3.2mm のテスト試料について行った。レオロジー特性 メルトフローインデックス(M.F.I.)の測定を190 ℃にお
いてASTM D 1238 の手順により、それぞれ 2.16 Kg, 10
Kg 及び21.6 Kg で行った。
【００１６】
【実施例】実施例１ 次の成分を乾燥ブレンドミキサーに入れた。メルトフロ
ーインデックス4.5 g/ 10 分間の高密度ポリエチレン(H
DPE)（ERACLENE HUG 5013 （登録商標））７Kg、アミノ
シランで表面を処理したカオリン（Soc. ENGELHARD社の
登録商標TRANSLINK 555 ）３Kg、及び重量比90/10 のエ
チルアルコール/ 水混合液に、下記式のマレアミドシラ
ンを加えた10重量％混合液 15 g を加えて、混合物を得
た。 OH-CO-CH = CH-CO-NH-(CH2)3-Si-(O-CH2-CH3)3 このようにして得られた混合物を、15分間ゆっくりと混
合し、かつこの混合物を、温度220 ℃、150 rpm でICMA
サンジオルジオ(San Giorgio) ツインスクリューエクス
ツルーダを通して押し出した。押し出した製品を、バッ
テンフェルド(Battenfeld) 750を使用し、下記の条件で
注入成形した。 シリンダー及びノズルの温度：200 ℃ 型の温度 ： 50 ℃ 注入時間 ： 20 秒 サイクルの合計時間 ： 45 秒 このようにして得たテスト試料の特性を、後に記載する
表に列挙した。
ーインデックス4.5 g/ 10 分間の高密度ポリエチレン(H
DPE)（ERACLENE HUG 5013 （登録商標））７Kg、アミノ
シランで表面を処理したカオリン（Soc. ENGELHARD社の
登録商標TRANSLINK 555 ）３Kg、及び重量比90/10 のエ
チルアルコール/ 水混合液に、下記式のマレアミドシラ
ンを加えた10重量％混合液 15 g を加えて、混合物を得
た。 OH-CO-CH = CH-CO-NH-(CH2)3-Si-(O-CH2-CH3)3 このようにして得られた混合物を、15分間ゆっくりと混
合し、かつこの混合物を、温度220 ℃、150 rpm でICMA
サンジオルジオ(San Giorgio) ツインスクリューエクス
ツルーダを通して押し出した。押し出した製品を、バッ
テンフェルド(Battenfeld) 750を使用し、下記の条件で
注入成形した。 シリンダー及びノズルの温度：200 ℃ 型の温度 ： 50 ℃ 注入時間 ： 20 秒 サイクルの合計時間 ： 45 秒 このようにして得たテスト試料の特性を、後に記載する
表に列挙した。
【００１７】実施例２ 表面処理したカオリンを、未処理のカオリンに代え、実
施例１を繰り返した。この未処理カオリンは、Soc. ENG
ELHARD社から、登録商標 SATINTONEを付して、市場に出
ている。このようにして得たテスト試料の特性を、後に
記載する表に列挙した。実施例３ 表面処理したカオリンを、表面を処理したタルクに代
え、実施例１を繰り返した。この処理タルクは、Soc. N
AITSCH社の登録商標 NAITSCHを付して、市場に出てい
る。このようにして得たテスト試料の特性を、後に記載
する表に列挙した。
施例１を繰り返した。この未処理カオリンは、Soc. ENG
ELHARD社から、登録商標 SATINTONEを付して、市場に出
ている。このようにして得たテスト試料の特性を、後に
記載する表に列挙した。実施例３ 表面処理したカオリンを、表面を処理したタルクに代
え、実施例１を繰り返した。この処理タルクは、Soc. N
AITSCH社の登録商標 NAITSCHを付して、市場に出てい
る。このようにして得たテスト試料の特性を、後に記載
する表に列挙した。
【００１８】比較例１ 表面処理したカオリンを、未処理の雲母に代え、実施例
１を繰り返した。このようにして得たテスト試料の特性
を、後に記載する表に列挙した。比較例２ マレアミドシラン化合物溶液の添加を省略して、実施例
１を繰り返した。このようにして得たテスト試料の特性
を、後に記載する表に列挙した。
１を繰り返した。このようにして得たテスト試料の特性
を、後に記載する表に列挙した。比較例２ マレアミドシラン化合物溶液の添加を省略して、実施例
１を繰り返した。このようにして得たテスト試料の特性
を、後に記載する表に列挙した。
【００１９】
【表１】 表 １ 実施例 比較例 １ ２ ３ １ ２ IZOD 23℃(J/m) 514 531 300 30 90 -40℃(J/m) 451 391 250 30 60 M.F.I 2.16 Kg (g/10 分間) 2.1 2.1 2.0 2.2 2.3 10 (g/10 分間) 17.5 17.8 18 20 18.7 21.6 (g/10 分間) 62 63 65 70 64
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＳＺ 7242−4Ｊ (72)発明者 パオロ ヴェンティ イタリア パドヴァ ヴィア アンドーラ ８ (72)発明者 ドメニコ ヴィアネロ イタリア ヴェネツィア カンパルト ヴ ィア オルランダ 178 (72)発明者 ロベルト ピッパ イタリア ヴェネツィア ノアーレ ヴィ ア ペロシ 14
Claims (10)
- 【請求項１】 下記成分(A) 、(B) 及び(C) を含む強化
ポリオレフィン組成物： (A) エチレンのホモポリマー、並びにエチレン及び少な
くとも１種の、炭素原子３〜10個を含む他のα−オレフ
ィンとのコポリマーからなる群より選ばれるポリオレフ
ィン30〜90重量％； (B) ケイ酸アルミニウム及び／又はケイ酸マグネシウム
70〜10重量％；及び (C) 前記成分(A) 及び(B) 100 重量部に対し、下記一般
(I)を有する, マレアミドシラン0.01〜10重量部： (COOR)HC = CH-CO-NR1-X-Si(R2) m (R3)3-m (I) （式中、Ｒ及びＲ1 は、水素及び炭素原子１〜８個を含
むアルキル基からなる群からそれぞれ独立に選ばれたも
のであり、Ｒ2 は、炭素原子１〜６個を含むアルコキシ
加水分解基又はハロゲン原子であり、Ｒ3 は炭素原子１
〜８個を含むアルキル基であり、Ｘは、式 -(CH(R4))n
- （式中、Ｒ4 は水素又は炭素原子１〜18個を含むアル
キル基であり、ｎは１〜４の整数）を有する基、二価の
芳香族基、二価の環式脂肪族基又は二価の複素環式基で
あり、かつｍは１〜３の整数である。）。 - 【請求項２】 成分(A) ポリオレフィン50〜80重量％、
成分(B) ケイ酸アルミニウム及び／又はケイ酸マグネシ
ウム50〜20重量％、並びに前記成分(A) 及び(B) の混合
物を基準として、成分(C) 請求項１記載の式 (I)のマレ
アミドシラン0.05〜５重量％を含む請求項１記載の強化
ポリオレフィン組成物。 - 【請求項３】 成分(C) のマレアミドシランが請求項１
記載の式 (I)のものであり、式中、Ｒ及びＲ1 は水素で
あり、Ｒ2 は、炭素原子１〜４個を含む直鎖又は分枝ア
ルコキシ基であり、Ｒ4 は水素であり、ｎは２又は３で
あり、かつｍが０である請求項１又は２記載の強化ポリ
オレフィン組成物。 - 【請求項４】 Ｒ2 が、-O-CH3, -O-C2H5, -O-C3H7及び
-O-C4H9からなる群より選ばれる請求項３記載の強化ポ
リオレフィン組成物。 - 【請求項５】 ポリオレフィンが、エチレンのホモポリ
マー、及び／又はエチレンと少なくとも１種の、炭素原
子３〜10個を含む他のα−オレフィン２〜25重量％との
コポリマーである請求項１〜４の何れか１項記載の強化
ポリオレフィン。 - 【請求項６】 ポリオレフィンの密度範囲が、0.85〜0.
97 g/cm3であり、メルトフローインデックスが 15 g/ 1
0 分間未満である請求項５記載の強化ポリオレフィン組
成物。 - 【請求項７】 ポリオレフィンの密度範囲が、0.940 〜
0.960 g/cm3 であり、メルトフローインデックスが３〜
８g/ 10 分間未満である請求項６記載の強化ポリオレフ
ィン組成物。 - 【請求項８】 ケイ酸アルミニウム及び／又はケイ酸マ
グネシウムが、アミンシランによって、表面処理された
ものである請求項１〜７の何れか１項記載の強化ポリオ
レフィン組成物。 - 【請求項９】 ケイ酸アルミニウム及び／又はケイ酸マ
グネシウムが、0.1〜２マイクロメーター、好ましくは
0.5 〜1.2 マイクロメーターの粒径を有する粒子の形態
である請求項１〜８の何れか１項記載の強化ポリオレフ
ィン組成物。 - 【請求項10】 さらに、熱安定性、酸化安定性及び光安
定性を改善するための添加剤及び／又は補助物質、顔
料、色素、難燃剤、離型剤のような他の添加剤、高い耐
衝撃性を付与するための他の熱可塑性樹脂又はゴムを、
0.1 〜50重量％含む請求項１〜９の何れか１項記載の強
化ポリオレフィン組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT92A002633 | 1992-11-18 | ||
| ITMI922633A IT1256423B (it) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | Composizione poliolefinica termoplastica rinforzata |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06234892A true JPH06234892A (ja) | 1994-08-23 |
Family
ID=11364307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5286810A Pending JPH06234892A (ja) | 1992-11-18 | 1993-11-16 | 強化ポリオレフィン組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5637629A (ja) |
| EP (1) | EP0598441A3 (ja) |
| JP (1) | JPH06234892A (ja) |
| KR (1) | KR940011557A (ja) |
| CA (1) | CA2103293A1 (ja) |
| IT (1) | IT1256423B (ja) |
| TW (1) | TW293830B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002241583A (ja) * | 2001-02-14 | 2002-08-28 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
| JP2006306871A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Ivoclar Vivadent Ag | 表面修飾充填材 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1277679B1 (it) | 1995-12-21 | 1997-11-11 | Enichem Spa | Composizioni poliolefiniche termoplastiche rinforzate |
| US5910523A (en) * | 1997-12-01 | 1999-06-08 | Hudson; Steven David | Polyolefin nanocomposites |
| IT1296986B1 (it) * | 1997-12-19 | 1999-08-03 | Enichem Spa | Composizioni termoplastiche a base di polimeri sindiotattici dello stirene rinforzate con cariche rigide |
| CA2395904A1 (fr) * | 1999-12-30 | 2001-07-12 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage (charge blanche/elastomere) a fonction ester |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1504118A (fr) * | 1965-12-09 | 1967-12-01 | Hoffmann La Roche | Procédé pour la préparation de dérivés de benzodiazépine |
| US3956230A (en) * | 1968-02-01 | 1976-05-11 | Champion International Corporation | Compatibilization of hydroxyl-containing fillers and thermoplastic polymers |
| DE1694612A1 (de) * | 1966-04-13 | 1970-09-17 | Monsanto Co | Verstaerkte Polyolefine und Verfahren zur Herstellung derselben |
| JPS4941096A (ja) * | 1972-08-25 | 1974-04-17 | ||
| US3882068A (en) * | 1972-12-01 | 1975-05-06 | Johns Manville | Sizing composition for glass fibers of polypropylene emulsion and silane coupling agent |
| DE2965820D1 (en) * | 1978-09-01 | 1983-08-11 | Montedison Spa | Polyolefines reinforced with glass fibres and their use |
| JPS5723642A (en) * | 1980-07-17 | 1982-02-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Olefinic polymer composition containing inorganic filler |
| IT1137192B (it) * | 1981-07-03 | 1986-09-03 | Montedison Spa | Composizioni poliolefiniche rinforzate con mica |
| US4409342A (en) * | 1981-08-27 | 1983-10-11 | Union Carbide Corporation | Synergistic reinforcement promoter systems for filled polymers |
| US4873116A (en) * | 1986-09-30 | 1989-10-10 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Method of preparing mixtures of incompatible hydrocarbon polymers |
| GB8826798D0 (en) * | 1988-11-16 | 1988-12-21 | Du Pont Canada | Aluminum silicate-filled polyolefin compositions |
| US4975509A (en) * | 1988-11-21 | 1990-12-04 | Pcr Group, Inc. | Silane compositions for reinforcement of polyolefins |
-
1992
- 1992-11-18 IT ITMI922633A patent/IT1256423B/it active IP Right Grant
-
1993
- 1993-11-11 EP EP93203142A patent/EP0598441A3/en not_active Withdrawn
- 1993-11-16 JP JP5286810A patent/JPH06234892A/ja active Pending
- 1993-11-17 CA CA002103293A patent/CA2103293A1/en not_active Abandoned
- 1993-11-17 KR KR1019930024402A patent/KR940011557A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-11-17 TW TW082109622A patent/TW293830B/zh active
-
1996
- 1996-08-07 US US08/692,247 patent/US5637629A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002241583A (ja) * | 2001-02-14 | 2002-08-28 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
| JP2006306871A (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Ivoclar Vivadent Ag | 表面修飾充填材 |
| US8367748B2 (en) | 2005-04-27 | 2013-02-05 | Ivoclar Vivadent Ag | Surface-modified fillers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| US5637629A (en) | 1997-06-10 |
| IT1256423B (it) | 1995-12-05 |
| EP0598441A2 (en) | 1994-05-25 |
| CA2103293A1 (en) | 1994-05-19 |
| ITMI922633A1 (it) | 1994-05-18 |
| ITMI922633A0 (it) | 1992-11-18 |
| EP0598441A3 (en) | 1996-02-07 |
| KR940011557A (ko) | 1994-06-21 |
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