JPS63125311A - ゴム製品の成型加硫方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム製品の成型加硫方法に係り、特にタイヤ等
の成型加硫に適する、改良された加硫用ブラダ−を用い
るゴム製品の成型加硫方法に関する。

［従来の技術］ 従来、ニューマチックゴム車両用タイヤは、成型プレス
により未成型のタイヤを成型し、硬化させて製造されて
おり、該成型プレス中では、未成型のタイヤは内部流体
膨張性ブラダ−により金型表面に対して外方にプレスさ
れる。この方法により、未成型タイヤは、タイヤのトレ
ッドパターンおよび側壁の構造を決定する外部金型表面
に対応して成型加硫される。

このようなタイヤのゴム製品の成型加硫に用いられる加
硫用ブラダ−の組成物としては、従来、有機ゴム、特に
ブチルゴムが用いられてきた。しかしながら有機ゴムよ
りなる加硫用ブラダ−はタイヤ内面との離型性が悪く、
タイヤ取り外しの際に、ブラダ−が曲がる傾向があり、
金型でのタイヤの成型が不良となる。また、ブラダ−の
表面が摩耗され粗面となり、ブラダ−表面が、タイヤ硬
化後およびタイヤ硬化サイクルのブラダ−の収縮過程で
タイヤの内面に粘着する可能性がでて〈る、更に、気泡
がブラダ−とタイヤ表面との間に閉じ込められ、熱移動
が不充分となり、タイヤ加硫欠陥を助長することになる
。

このようなことから従来の加硫用ブラダ−においては、
タイヤ内面との潤滑性を良好なものとすルタメノ、シリ
コーンエマルジョン等からなる離型剤が必要とされてい
た。しかしながら、タイヤ内面に離型剤を塗布すること
は、製造工程の面からも工数の増加、中間在庫の増大等
の不利な点があるばかりでなく、この離型剤がタイヤ成
型加硫時において悪影響を及ぼし、不良品発生の原因と
なる場合がしばしばあった。

このような問題を解決する方法として、加硫用ブラダ−
の有機ゴム表面をシリコーンにより改質する方法が試み
られており、メチル水素シラン、又はジメチル水素シラ
ンを用いるもの（特開昭５７−１１１３９４）やヒドロ
キシルシランを用いるもの（特開昭５７−１１１３９３
．特開昭５７−１１９９９２）が提案されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記従来のシリコーンによる有機ゴムの
表面改質方法では、ブラダ−表面とタイヤ内部との離型
剤は改良され、離型剤を用いる事なくタイヤを成型加硫
できる反面、ブラダ−表面の耐久性が極端に悪くなり、
実用的ではないという問題点を有していた。このため、
機械的強度。

耐熱性、耐熱水性等の物理的性質に優れかつ離型性に優
れた実用性の高い加硫用ブラダ−の出現が切望されてい
た。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は上記実情に鑑み、加硫用ブラダ−の耐熱水性、
耐久性等を改善すると共に、加硫用ブラダ−の成型加工
作業性を改善′し、また得られる製品の品質安定性及び
製造作業性を向上させることができるゴム製品の成型加
硫方法を提供するべくなされたものであり、加硫用ブラ
ダ−を用いてゴム製品を成型加硫するに当り、用いられ
る加硫用ブラダ−が、（Ａ）有機ゴム、（Ｂ）ポリオル
ガノシロキサン及び（Ｃ）有機ゴムを分子中にＳｉ−）
１基を含有するシリコーン化合物で変性したシリコーン
変性有機ゴムを主成分としてなるゴム組成物より形成し
てなるものであることを特徴とするゴム製品の成型加硫
方法を要旨とするものである。

本発明者らはシリコーンゴムと有機ゴムとの分離に起因
する未加硫のシリコーンゴム及び有機ゴム混合ゴムの不
安定性の改善という観点から、即ち従来複雑形状に成型
するのに十分な相溶性を有していなかった有機ゴムとシ
リコーンゴムをブラダ−形状に成型するに十分な程度に
相溶させる事を主限に加硫用ブラダ−の素材ゴムとして
実用的な加硫ゴム組成物について鋭意検討を重ねた結果
、有機ゴムを分子中にＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン
化合物で変性したシリコーン変性有機ゴムを相溶化剤と
して用いたシリコーンゴムと有機ゴムとの混合物による
ゴム組成物により形成された加硫用ブラダ−は、離型性
、耐熱水性、耐久性及び成型加工作業性が共に極めて優
れていることを見出し、本発明を完成させた。

以下に本発明につき詳細に説明する。

本発明で用いられる加硫用ブラダ−を形成するゴム組成
物は（Ａ）有機ゴムと（Ｂ）ポリオルガノシロキサン、
及び（Ｃ）有機ゴムを分子中にＳｉ−Ｈ基を含有するシ
リコーン化合物で変性したシリコーン変性有機ゴムとを
含む。

（Ａ）有機ゴムとしては、天然ゴム、インプレンゴム、
スチレンブタジェンゴム、ブタジェンゴム、アクリロニ
トリルブタジェンゴム、エチレン−αオレフイン系ゴム
、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、その他
、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、フッ素ゴム、ア
クリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリレートゴム等が挙げら
れる。これらのうち、ブチルゴム　／Ｘロゲン化ジブチ
ルゴムアクリルゴム、ＥＰＤＭが好ましく、特に、ブチ
ルゴムが好ましい。

（Ａ）有機ゴムは、ポリオルガノシロキサンとの均一分
散性、混練作業性等の面から、そのムーニー粘度が２０
〜１５０の範囲、好ましくは３０〜１００の範囲、とり
わけ４０〜８０の範囲のものが好適である。このような
粘度の有機ゴムを用いることにより、安定した品質及び
特性を有するゴム組成物を得ることができる。有機ゴム
のムーニー粘度が上記範囲外であると、混練作業性、分
散性が悪くなり、品質、特徴を維持することが困難にな
る。

また、（Ｂ）ポリオルガノシロキサンは、一般式％式％
） （式中Ｒ，Ｒ’は炭化水素置換基、ｎは３以上の整数を
示す、Ｒ，Ｒ’は同じであっても良く、異なっていても
良い、） で、表されるポリオルガノシロキサンで、そのケイ素原
子に結合した１価の有機基Ｒ，Ｒ’としては、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ドデシル基のようなアルキル基；２−フェニルエチル
基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル基；フ
ェニル基、トリル基、キシレニル基、Ｅ−ブチルフェニ
ル基のようなアリール基；およびクロロメチル基、　３
，３．３−　）リフルオロプロピル基、クロロフェニル
基、フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリク
ロロフェニル基、テトラクロロフェニル基、メトキシフ
ェニル基のような置換炭化水素基が例示され；さらに少
なくとも１個のｃ＝ｃ脂肪脂肪族２舎結もつ架橋性置換
基として、ビニル基、アリル基、４−ペンテニル基、４
−へキセニル基のようなアルケニル基；エチリデンノル
ボルニル基、メチレンノルボルニル基のようなアルキリ
デンノルボルニル基；シクロオクテこル基のようなシク
ロアルケニル基；ジシクロペンテニル基などが例示され
るが、これらに限定されるものではない、これらの有機
基のうち、合成のし易さ及びポリオルガノシロキサンと
しての耐熱性、耐候性、離型性等の緒特性を具備させる
ために、好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは
９０モル％以上はメチル基が用いられる。

（Ｂ）ポリオルガノシロキサンの重合度、即ち、前記一
般式のｎは、５０以上、好ましくは２０００以上、更に
好ましくは５０００以上であることが好適である。、重
合度が５０未満であると、カーボンブラックにより補強
され難く、しかも混線時の作用性が悪くなる。

本発明で用いられる（Ｂ）ポリオルガノシロキサンは実
質的に直鎖状であることが好ましいが、部分的に分岐や
網状構造を有していても良い。

本発明においては、加硫用ブラダ−を形成するゴム組成
物に十分な物性を得るために、ポリオルガノシロキサン
は、架橋ないし有機ゴムと共架橋させて、網目構造を形
成させるのが好ましい、勿論、本発明においては架橋な
いし共架橋しない場合でも、十分な効果は得られる。

架橋ないし共架橋を行なう場合には、ポリオルガノシロ
キサン装置４９基Ｒ，Ｒ′ｌｉ、０．０２〜２０モル％
、好ましくは０．０３〜１０モル％、特に好ましくは０
．０５〜５モル％の範囲で、少なくとも１つ以上のＣ＝
Ｃ＝Ｃ脂肪族２舎結有する構造のものであることが必要
であるが、特に有機パーオキシド以外の架橋剤を用いる
場合には、上述の架橋性置換基が、シロキサンの珪素原
子から少なくとも１個の炭素原子を介してＣ；Ｃ脂肪族
２型結合を有するようなものであることが好ましい、ま
た、架橋性置換基は５個以上の炭素原子を有するもので
あることが好ましい。

また、（Ｃ）成分であるシリコーン変性有機ゴムは、有
機ゴムすなわちＣ＝Ｃ２重結合を主鎖、側鎖もしくは末
端に有する炭化水素系の重合体に分子中にＳｉ−Ｈ基を
含有するシリコーン化合物のヒドロシリル化反応により
変性されたものである。

前記シリコーン変性有機ゴムに用いられる基材となる有
機ゴムとしては天然ゴム、インプレンゴム、スチレンブ
タジェンゴム、ブタジェンゴム、アクリロニトリルブタ
ジェンゴム等のジエン系ゴム、エチレンプロピレンジエ
ンゴム（ＥＰＤＭ）等のエチレン−αオレフイン系ゴム
、その他、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、フッ素
ゴム、アクリルゴム、末端Ｃ＝Ｃ２重結合ポリイソプチ
レン等が挙げられる。

これらのうち、本発明に用いられる有機ゴムは、（Ａ）
成分である有機ゴムと同じもしくは類似した主鎖構造を
持つものが好ましく、特に、ブチルゴム、ハロゲン化ブ
チルゴム末端Ｃ＝Ｃ２型詰合ポリイソブチレン等主頻に
イソブチレン連鎖を有する重合体を用いるのが特に望ま
しい。

また、有機ゴムを変性するのに用いられるシリコーン化
合物、また、有機ゴムを変性するのに用いられるシリコ
ーン化合物としては、Ｓｉ−Ｈ基を含有する物質であれ
ば限定されるものではないが、直鎖状、分岐状、または
環状のポリオルガノハイドロジエンシロキサンが好まし
い、　Ｓｉ−Ｈ結合の存在するシロキサン単位は、該ポ
リシロキサンの末端基、中間基、分岐基のいずれでもさ
しつかえない。

ポリオルガノハイドロジエンシロキサンのケイ素原子に
結合した１価の有機基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基のようなアルキル基；２−フェニルエ
チル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル基
；フェニル基のようなアリール基；およびクロロメチル
基、クロロフェニル基、　３，３．３−トリフルオロプ
ロピル基のようなハロゲン化炭化水素基などが例示され
るが、得られる可撓性物品に耐熱性、離型性等の品持性
を付与するために、９０モル％以−ヒがメチル基である
ことが好ましい。

また、Ｓｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物としては
、このほかに上述の有機基と水素原子がケイ素原子にそ
れぞれ結合したポリシルメチレンや、ポリシルエチレン
・シロキサン共重合体などが挙げられる。

また、このシリコーン化合物の重量平均重合度は、ｌＯ
〜５０００の範囲が好ましく、更には５０〜３０００の
範囲、特には９０〜１０００の範囲が好ましい、変性シ
リコーン化合物の重量平均重合度がｌθ以下だと相溶化
剤としての性能が極端に乏しくなる場合があり、５００
０を越えると合成しにくいうえに実質的に有機ゴムとの
反応が困難となる場合がある。さらに前記シリコーン化
合物中のＳｉ−Ｈ基を含むセグメントの比率［ｍ／（１
１＋４）　Ｘ　１００　］は５５％以下が好ましく、特
に２０％以下が好ましい、　Ｓｉ−Ｈ基比率が高すぎる
と反応中のゲル化を起こしてしまい実質的に相溶化性能
がなくなってしまう場合がある。

また（Ｃ）成分であるシリコーン変性有機ゴムにおける
有機ゴム／シリコーン化合物比率は各セグメント単位比
率［（Ａ／Ａ十Ｂ）Ｘ１００］が０．１〜６０％の範囲
が好ましく、特に０８５〜３０％の範囲が好ましい。

ここで、Ａ及びＢは次の式から算出される。

Ａ＝ＮＸ（ｍ十ｎ） Ｎ；反応する変性シリコーン化合物の数ｍ　；　Ｓｉ−
Ｈ結合を含有するセグメントの数ｎ　；　Ｓｉ−Ｈ結合
を含有しないセグメントの数Ｂ＝ＭＸｐ Ｍ；反応する有機ゴムの数 ｐ；有機ゴムのセグメントａ である。

各セグメント単位比率［（Ａ／Ａ＋Ｂ）　Ｘ　１００　
］が０．１％以下でも６０％以上では相溶性能が実質上
発揮されない場合がある。

このシリコーン変性有機ゴムは前記の有機ゴム基材に変
性シリコーン化合物をヒドロシリル化反応により変性し
て得られる。

また上記ヒドロシリル化反応の遂行段階において遷移金
属錯体の触媒を必要とする。

遷移金属錯体触媒としては、既に有機合成化学部会誌、
第２８巻ｐ　９１９（１９７０）に報告されているよう
に、白金、ロジウム、コバルト、パラジウムおよびニッ
ケル等から選ばれた■族遷移金属錯体化合物が有効に使
用されるが、特に塩化白金酸。

白金金属、白金つき活性炭、塩化白金および白金オレフ
ィン錯体の如き白金系の触媒がすぐれている。このヒド
ロシリル化反応は３０℃〜１５０℃の範囲の任意の温度
にて達成されるが６０℃〜１２０℃の範囲で行うのが副
反応をおされる意味からもより好ましい０反応は通常６
時間以内で達成されるが有機ゴムの分子情が大きくなる
につれて反応時間は伸ばす必要がある。溶剤は使用しな
くてもよいが、使用する場合はエーテル類、脂肪族炭化
水素類、芳香族炭化水素類およびハロゲン化炭化水素類
のような不活性溶剤が適当である。

本発明に係わる加硫用ブラダ−を形成するゴム組成物は
以上のような（Ａ）有機ゴム、（Ｂ）シリコーンゴム、
（Ｃ）シリコーン変性有機ゴムを主成分としこれらに加
硫剤、補強剤、加工助剤等を加えたのち加熱硬化して得
られる。

本発明に係る加硫用ブラダ−を形成するゴム組成物は、
（Ａ）有機ゴムと（Ｂ）ポリオルガノシロキサン及び（
Ｃ）シリコーン変性有機ゴムを含み、その組成比（重量
比）が（Ａ）　／　［（Ｂ）　十（Ｃ）］＝４０／６０
〜９５１５の範囲が好ましく、更に、（Ａ）　／　［（
Ｂ）十（Ｃ月＝　５０１５０〜８５／１５の範囲が好ま
しい、特に加硫用ブラダ−に耐熱水性が要求される場合
には（Ａ）　／　［（Ｂ）十（Ｃ）］　＝　６５　／４
５〜９５１５であることが望ましい、この場合［（Ｂ）
十（Ｃ）　］が６０％以上であると、十分な物性が得ら
れず、また［（Ｂ）十ＣＣ月が５％以下であると、十分
な離型性が得られない。

本発明において、架橋もしくは共架橋反応に用いられる
加硫剤としては、メチルエチルケトンパーオキシド、シ
クロヘキサノンパーオキシド、３．３．４−　）リメチ
ルシクロヘキサノンパーオキシド、メチルシクロヘキサ
ノンパーオキシド、メチルアセトアセテートパーオキシ
ド、アセチルアセトンパーオキシド、１．１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）　３，３．５−トリメチルシクロ
ヘキサン、１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シク
ロヘキサン、２゜２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オ
クタン、　　ｎ　−ブチル−４，４ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）バラレート、２．２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）ブタン、【−ブチルヒドロパーオキシド、クメ
ンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロ
パーオキシド、ｐ−メタンヒドロパーオキシド、ジクミ
ルパーオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−
ジヒドロパーオキシド、１，１，３．３−テトラメチル
ブチルヒドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、ｔ−プチルクミルパーオキソド、α、α′−ビス（
ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、
２．５−ジメチル−２゜５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３，アセチルパーオキシド、
インブチリルパーオキシド、オクタノイルパーオキシド
、デカノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、
３゜３．５−）リチルヘキサノイルパーオキシド、スフ
ニックアンドパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｍ　−トリ
オイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジー２−エチルへキシルパーオキシカーボネ
ート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシカーボネート、ジミ
リスチルパーオキシジカーポネート、ジアリルパーオキ
シジカーボネート、ジー２−エトキシエチルパーオギシ
ジカーポネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシカ
ーボネート、ジー（３−メチル−３−メトキシブチル）
パーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシビバレート、１−ブチルパーオキシネオデ
カノエート、グミルバーオキシネオデカノエート、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルオクタ／エート、ｔ−ブ
チルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエー
ト、し−ブチルパーオキシラウレート、Ｅ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン
酸、ｔ−プチルパーオキシイソプロビルカーポネート、
クミルパーオキシオクタノエート、ｔ−ヘキシルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエ
ート、ｔ−へキシルクバーオキシネオヘキサノエート、
アセチルシクロスルホニルパーオキシド、ｔ−ブチルパ
ーオキシアリルカーボネート等が例示される有機パーオ
キシド、硫黄、硫黄類似化合物、ジペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチ
ルチウラムジスルフィド等のチウラム化合物、２−（４
−モルホリノ−ジチオ）ベンゾチアゾール等のチアゾー
ル化合物、　４．４　　’−ジチオジモルホリン、　Ｎ
、Ｎ−４−チオビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−７ゼピノン
ー２）、アルキルフェノールジスルフィド、高分子多流
化物等で例示される硫黄供与体、Ｐ−キノンオキシム、
ｐ　′。

ｐ’−ジベンゾイルキノンオキシム、ポリニトロソベン
ゼン、Ｎ−（２−メチル−２−二トロプロビル）−４−
ニトロソアニリン等で例示されるオキシム及びニトロソ
化合物、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、
熱反応性フェノール樹脂、メラミン０ホルムアルデヒド
縮合物、トリアジン・ホルムアルデヒド縮合物、ハロゲ
ン化アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂等で例
示される樹脂加硫剤、ジチオール化合物、ポリアミン類
、ポリオール金属酸化物等、その他、アルキルフェノー
ル樹脂系、キノイド系の広範囲の架橋剤が挙げられるが
、これらの中でも特に樹脂系もしくはイオウ供与系の架
橋剤が好ましい。

本発明に係る加硫用ブラダ−を形成するゴム組成物に補
強用カーボンブラックを用いる場合には、カーボンブラ
ックとして、電子顕微鏡により測定された平均粒子径が
１０００　　以下、特に６００　　以下であるものが好
ましい、カーボンブラックの平均粒子径が１０００　を
超えると、十分な補強効果が得られない場合がある。平
均粒子径が１０００　　以下のカーボンブラックとして
は、ＳＲＦ　ＧＰＦ　ＨＭＦ　ＡＣＥＦ　ＦＦ　ＦＥＦ
　ＨＡＦ　ｌ５ＡＦ　５ＡＦＥＰＣＭＰＣＨＰＣＣＣＧ
ＥＲＭＡＮ　ＣＦ　ＳＣＦ　ＸＣＦ　　７−１チレ７ブ
ラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。

また、カーボンブラックのは配合量は、有機ゴムとポリ
オルガノシロキサンとの総量１００重量部に対し、２〜
２００重量部、好ましくは５〜１００重量部、更に好ま
しくは１０〜７０重量部とするのが好適である。有機ゴ
ム及びポリオルガノシロキサンの総量１００重量部に対
するカーボンブラックの量が、２重量部未満であっても
、２００重量部を超える量であっても、好ましい物性の
ゴム組成物が得られ難く、また２００重量部を超えると
、著しく加工作業性が悪くなる場合がある。

本発明に係るゴム組成物には、必要に応じて、その他の
充填剤を配合することができる。これらの充填剤として
は、煙霧質シリカ、沈殿シリカ、シリカエアロゾル、粉
砕石英１重質炭酸カルシウム、軽質炭カル、白亜、胡粉
、マグネシウム含有特殊炭カル、白艶華、炭酸マグネシ
ウム、マグネサイト、カオリナイト、ティラッカイト、
ナクラナイト、ハロイサイト、加水ハロイサイト、アロ
フェン、パイロフィライト、タルク、モンモリロナイト
、パイデライロ、ヘクトライト、サポナイト、ノントロ
ナイト、セリナイト、イライト、白雲母、金雲母、黒雲
母、アメサイト、シャモサイト、クロンステダイト、ハ
ードクレー、ソフトクレー、カオリンクレー、焼成りレ
ー、珪藻土、ジブサイト、バイヤライト、ベーマイト、
ジアスボア、γ−アルミナ、α−アルミナ、炭酸バリウ
ム、炭酸ストロンチウム、ベントナイト、シラス、亜鉛
華、炭酸亜鉛、酸化夏鉛、活性白土、水酸化アルミニウ
ム（ハイシライト）、酸化チタン、フェライト、アスベ
スト、ガラス粉末、珪酸アルミニウム、ベンガラ、ハイ
ドロタルサイト、水酸化マグネシウム、活性亜鉛華、炭
化珪素、窒化珪素、チタン酸ジルコニウム、酸化ジルコ
ニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム等の無機化合物及びフェノール樹脂、クマロン樹脂
、スチレンｍ脂、　高スチレンスチレン−ブタジェン共
重合体、ナイロン、アラミツド樹脂等の有機化合物の粉
体、短繊維等が例示される。

また、これらの充填剤の表面を有機珪素化合物、ポリジ
オルガノシロキサン等で処理して疎水化したものも使用
し得る。　また、その他公知の耐熱性向上剤、難燃剤、
熱伝導付与剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加工助剤等
を配合しても良い。

本発明のゴム製品の成型加硫方法は、（Ａ）有機ゴム、
（Ｂ）ポリオルガノシロキサン、（Ｃ）シリコーン変性
有機ゴム、カーボンブラック、及び、その他の添加剤を
加硫剤により硬化・成型して形成された加硫用ブラダ−
を内装した成型機に、被成型物を装填し、加熱加圧する
ものであリ、その他、製造条件は通常採用されている条
件で良い。

［作用］ 本発明による（Ａ）有機ゴム、（Ｂ）シリコーンゴム、
（Ｃ）シリコーン変性有機ゴムを主成物としたゴム組成
により形成された加硫用ブラダ−は、離型性に優れ、か
つ機械的強度、耐熱性、耐熱水性、耐久性等の物理的性
質にも、単純な有機ゴム、シリコーンゴム混合物よりな
るものに比べて極めて優れる。これは、本発明に係る、
シリコーン変性有機ゴムが有機ゴムとシリコーンゴム双
方に強い親和性を示しいわゆる相溶化剤として働くため
に、従来の有機ゴム−ポリオルガノシロキサンゴム組成
物にない安定性を得ることができることによる。

従って、このような加硫用ブラダ−を用いる本発明の方
法によれば、成型不良品の発生率が著しく低減され、効
率良くゴム製品の成型加硫を行なうことができる。

［実施例１］ 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない、なお、各側の説明に
先立ち１本発明に使用したシリコーン変性有機ゴム及び
その製造例を説明する。

〔製造例１〕 重量平均分子量５０万、不飽和度２．０％のブチルゴム
の２０ｗｔ＄クロロホルム溶液５００重量部を窒素置換
した耐圧硝子製反応容器にとる。続いて窒素雰囲気下で
、このブチルゴムのクロロホルム溶液に重合度１５０．
Ｓｉ−Ｈ基比率１０％の直鎖状ポリメチルハイドロジエ
ンシロキサン８０ｉ量部及び白金・エチレン錯体０．０
０５重量部を加えクロロホルム環流条件、４時間攪拌下
反応させる０反応終了後反応溶液を大過剰のメタノール
溶液中に添加し固化させることにより粗製のシリコーン
変性ブチルゴムを得た。この粗製のシリコーン変性ブチ
ルゴムを再度クロロホルムに溶解したのちメタノールで
再沈殿する操作を２回繰り返したのち真空乾燥する車に
シリコーン変性ブチルゴムを製造した。

［製造例２］ 製造例１と同様の操作に基づき重量平均分子量６万、不
飽和度０．５％のブチルゴムのクロロホルム溶液５００
重量部、重合度５０．ＳｉＨ比率ｌＯ％、置換基がすべ
てメチル基の変性シリコーンオイル８０重量部及び白金
・エチレン錯体０．００５重量部にて、シリコーン変性
ブチルゴムを製造した。

［実施例１，２、比較例１，２］ 第１表に示した配合及び物性のゴム組成物を用いて加硫
用ブラダ−を成型加工し、これを用いて常法に従ってタ
イヤを加硫し、ブラダ−の性能を評価した。

第１表より１本発明の方法によれば、極めて効率良くタ
イヤの製造を行なえることが認められる。

［効果］ 以上詳述した通り、本発明のゴム製品の成型加硫方法は
、シリコーン変性有機ゴムを相溶化剤として用いること
を特徴とした有機ゴム／ポリオルガノシロキサンの混合
ゴム組成物にて形成された加硫用ブラダ−を用いるもの
である。

しかして、この加硫用ブラダ−は離型性に優れ、かつ機
械的強度、耐熱性、耐熱水性、耐久性等の物理的性質に
も極めて優れる。

従って、本発明の方法によれば、 ■　離型剤を用いることなくゴム製品の成型加硫が可能
である。

■　このため成型不良品が殆ど発生せず、歩留まりが顕
著に向上される。

■　加硫用ブラダ−の寿命が長い。

等の効果が奏され、低コストで効率良くゴム製品の成型
加硫を実施することができる。

なお、第１表中、※ｌ〜※１３は次の通りである。

※ｌ：日本合成ゴム（株）製　ＩＩＲ２ＢＢ※２−重合
度ｅｏｏｏ、ケイ素原子に結合した有機基の０．１モル
％がビニル基で残余がメチル基であるポリジオルガノシ
ロキサン※３：製造例１で得たシリコーン変性ブチルゴ
ム ※４：製造例２で得たシリコーン変性ブチルゴム ※５　：　ＳＡＦ東海カーボン（株）製ジーストＳ（平
均粒径約１５０　　） ※６：住友化学工業（株）製タッキロール２５０Ｉ※７
：富士興産（株）製 ７０マツクス１０００ ※８：引張速度３００　ａｍ／ｗｉｎ（ＤＩＮ　３号）
※９　：　ＪＩＳ　Ａ　（ＪＩＳ　Ｋ　８３０１）※ｌ
Ｏ：オートクレープにより１８０℃で１５時間熱水処理
し、※８と同一の条件で測定して求めた変化率（％） ※１１：：ｒ−ブン中、１６０℃で９６時間加熱後、※
８と同一の条件で測定して求めた変化率（％） ※１２：離型剤なしにタイヤを成型加硫できるか否か ※１３：比較例２との耐地 比較例２よりも同等もしくは耐久性が良好な場合はＯ不
良な場合は×

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）加硫用ブラダーを用いてゴム製品を成型加硫する
   に当り、用いられる加硫用ブラダーが、（Ａ）有機ゴム
   、（Ｂ）ポリオルガノシロキサン及び（Ｃ）有機ゴムを
   分子中にＳｉ−Ｈ基を含有するシリコーン化合物で変性
   したシリコーン変性有機ゴムを主成物としてなるゴム組
   成物より形成してなるものであることを特徴とするゴム
   製品の成型加硫方法。
2. （２）有機ゴムは主鎖にイソブチレン連鎖を有するもの
   である特許請求の範囲第１項記載のゴム製品の成型加硫
   方法。