JPS61183400A - アルカリ性2成分クリーナー用活性成分濃厚液およびその製法と用途 - Google Patents
アルカリ性2成分クリーナー用活性成分濃厚液およびその製法と用途Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
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- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
-
- C11D2111/14—
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、アルカリ性2成分クリーナー用活性成分濃厚
液およびその製法と用途に関する。
液およびその製法と用途に関する。
[従来技術]
アルカリ性清浄剤は、例えば金属またはガラス製品のよ
うな硬質材料の清浄に使用される。このような清浄剤は
、水酸化ナトリウム、オルトリン酸塩、縮合リン酸塩、
ケイ酸塩、錯化剤、湿潤剤および要すれば腐食防止剤、
抑泡剤および防腐剤を含有する。一般に、これらの成分
を含有する生成物は粉末状組成物として市販されており
、非連続的に清浄浴に混ぜ混まれるが、浴中の清浄剤濃
度は用途および汚れの堆積度に応じて0.1〜20重量
%とされる。
うな硬質材料の清浄に使用される。このような清浄剤は
、水酸化ナトリウム、オルトリン酸塩、縮合リン酸塩、
ケイ酸塩、錯化剤、湿潤剤および要すれば腐食防止剤、
抑泡剤および防腐剤を含有する。一般に、これらの成分
を含有する生成物は粉末状組成物として市販されており
、非連続的に清浄浴に混ぜ混まれるが、浴中の清浄剤濃
度は用途および汚れの堆積度に応じて0.1〜20重量
%とされる。
清浄溶液が効果的であるための前提条件の一つは、クリ
ーナー成分の最適濃度の保持である。これは、滴定また
は導電率測定によって測定し得る。
ーナー成分の最適濃度の保持である。これは、滴定また
は導電率測定によって測定し得る。
濃度測定のための導電率測定には、クリーナー濃度を所
望の濃度に調節するために粉末状組成物を加える自動測
定装置を組み合わせて使用し得る。
望の濃度に調節するために粉末状組成物を加える自動測
定装置を組み合わせて使用し得る。
問題なく連続的に計量し添加することが不可能ではない
が困難であるということは、粉末状生成物を使用する方
法の欠点であり、粉末状生成物が吸湿性塩を含んでいる
場合には特にそうである。
が困難であるということは、粉末状生成物を使用する方
法の欠点であり、粉末状生成物が吸湿性塩を含んでいる
場合には特にそうである。
その上、特に活性な非イオン性界面活性剤は固形水酸化
ナトリウム感受性である。長期間保存中に該界面活性剤
は酸化されてエーテルカルボン酸になる。そのため、特
定の清浄方法においては清浄能力が低下し、噴霧時に不
都合な発泡が起こる。
ナトリウム感受性である。長期間保存中に該界面活性剤
は酸化されてエーテルカルボン酸になる。そのため、特
定の清浄方法においては清浄能力が低下し、噴霧時に不
都合な発泡が起こる。
粉末状清浄剤の他に、液体アルカリ性クリーナー濃厚液
の使用が知られている。西独公開特許第1467605
号によると、このような濃厚液の長期間貯蔵中の加水分
解によるポリマーホスフェートのロス、および濃厚液中
の非イオン性湿潤剤および抑泡剤並びにポリマーホスフ
ェートと残りのクリーナー濃厚液との低適合性は、活性
成分の酸性濃厚液を有するクリーナー(非イオン性湿潤
剤および/または抑泡剤および水を硬性にする物質と錯
体を形成する水溶性有機酸またはその酸性塩を含有する
。)を補充することによって改良し得る。すなわち、酸
性または中性反応を示す活性成分濃厚液を過剰のアルカ
リ添加によってアルカリ性反応を示す液状クリーナーに
する。しかし、用いる界面活性剤がビルダーの非常に濃
厚な液(即ち溶液中に大量に存在するシリケート)と適
合しないために、このようにしてシリケート含有クリー
ナーを調製することができないことがこの方法の欠点で
ある。
の使用が知られている。西独公開特許第1467605
号によると、このような濃厚液の長期間貯蔵中の加水分
解によるポリマーホスフェートのロス、および濃厚液中
の非イオン性湿潤剤および抑泡剤並びにポリマーホスフ
ェートと残りのクリーナー濃厚液との低適合性は、活性
成分の酸性濃厚液を有するクリーナー(非イオン性湿潤
剤および/または抑泡剤および水を硬性にする物質と錯
体を形成する水溶性有機酸またはその酸性塩を含有する
。)を補充することによって改良し得る。すなわち、酸
性または中性反応を示す活性成分濃厚液を過剰のアルカ
リ添加によってアルカリ性反応を示す液状クリーナーに
する。しかし、用いる界面活性剤がビルダーの非常に濃
厚な液(即ち溶液中に大量に存在するシリケート)と適
合しないために、このようにしてシリケート含有クリー
ナーを調製することができないことがこの方法の欠点で
ある。
西独公開特許第3246080号によると、実質的に水
酸化ナトリウム溶液から成る成分および他のクリーナー
構成成分を含有する成分の2成分を含んで成るクリーナ
ー濃厚液が調製された。後者の溶液を酸性または中性域
のpHに調節し得るが、酸性域のpHにすると、すべて
の成分、特に界面活性剤がよく溶液する。開示された2
成分クリーナーは、より特別には、酸性または中性成分
が、熱分解法ケイ酸または沈殿ケイ酸から調製されるケ
イ酸の水性分散液でありζその分散液が要すればさらに
他の成分(例えばリン酸、硫酸、ポリリン酸塩、界面活
性剤、安定剤および/または防腐剤)を含有し得ること
で特徴づけられる。
酸化ナトリウム溶液から成る成分および他のクリーナー
構成成分を含有する成分の2成分を含んで成るクリーナ
ー濃厚液が調製された。後者の溶液を酸性または中性域
のpHに調節し得るが、酸性域のpHにすると、すべて
の成分、特に界面活性剤がよく溶液する。開示された2
成分クリーナーは、より特別には、酸性または中性成分
が、熱分解法ケイ酸または沈殿ケイ酸から調製されるケ
イ酸の水性分散液でありζその分散液が要すればさらに
他の成分(例えばリン酸、硫酸、ポリリン酸塩、界面活
性剤、安定剤および/または防腐剤)を含有し得ること
で特徴づけられる。
ケイ酸分散液の調製には、硫酸を用いて水ガラスから沈
殿させ、洗浄および乾燥して得たケイ酸を使された。し
かし、水ガラスの酸処理によってケイ酸を沈殿させ、そ
れを洗浄および乾燥する方法を工業的規模で行なうには
多くの費用がかかり、困難である。その上、この方法で
得られるケイ酸は、2成分クリーナーに使用するには比
較的溶解性が乏しい。特に、クリーナー浴中のS iO
、/NatO比が0.3:1以上である場合に溶解性が
乏しくなる。沈殿および単離したケイ酸の使用における
他の欠点は、非イオン性界面活性剤の溶解度が限られて
いるので、確実に十分な安定性を得るために比較的強酸
性の濃厚液を調製しなければならないことである。この
ことは、クリーナー溶液を中和するかまたはアルカリ性
域の好ましいpHに調節するために多量のアルカリ金属
水酸化物を加えなければならないことを意味する。
殿させ、洗浄および乾燥して得たケイ酸を使された。し
かし、水ガラスの酸処理によってケイ酸を沈殿させ、そ
れを洗浄および乾燥する方法を工業的規模で行なうには
多くの費用がかかり、困難である。その上、この方法で
得られるケイ酸は、2成分クリーナーに使用するには比
較的溶解性が乏しい。特に、クリーナー浴中のS iO
、/NatO比が0.3:1以上である場合に溶解性が
乏しくなる。沈殿および単離したケイ酸の使用における
他の欠点は、非イオン性界面活性剤の溶解度が限られて
いるので、確実に十分な安定性を得るために比較的強酸
性の濃厚液を調製しなければならないことである。この
ことは、クリーナー溶液を中和するかまたはアルカリ性
域の好ましいpHに調節するために多量のアルカリ金属
水酸化物を加えなければならないことを意味する。
本発明によれば、酸によって水ガラスから沈殿させたケ
イ酸を単離および乾燥する必要がないことが見出された
。酸を用いてナトリウム水ガラスまたはカリウム水ガラ
スからケイ酸を沈殿させることによって得たケイ酸分散
液に、安定剤、界面活性剤および要すれば他のビルダー
物質を添加すると高活性液状2成分清浄系が得られた。
イ酸を単離および乾燥する必要がないことが見出された
。酸を用いてナトリウム水ガラスまたはカリウム水ガラ
スからケイ酸を沈殿させることによって得たケイ酸分散
液に、安定剤、界面活性剤および要すれば他のビルダー
物質を添加すると高活性液状2成分清浄系が得られた。
驚くべきことに、中和によって形成される塩は懸濁液の
安定性を低下しない。さらに、安定で貯蔵可能な、アル
カリ性域のpH(pH11まで)の活性成分濃厚液を調
製することが可能である。
安定性を低下しない。さらに、安定で貯蔵可能な、アル
カリ性域のpH(pH11まで)の活性成分濃厚液を調
製することが可能である。
[発明の構成コ
本発明は、主にアルカリ金属水酸化物を含んで成り過剰
に使用される強アルカリ性溶液である成分A1およびケ
イ酸を含んで成る水性分散液である成分Bの2成分から
成るアルカリ性クリーナー活性成分、並びにさらに添加
剤としてアニオン性、ノニオン性または両性界面活性剤
、ビルダー物質、安定剤および要すれば無機酸、錯化剤
および/または防腐剤を含んで成る濃厚液Bであって、
クリーナー濃厚液に従来から添加されている添加剤に加
えて所望により安定剤、界面活性剤および要すれば他の
ビルダー物質を加えた、アルカリ金属ケイ酸塩溶液を無
機酸または水溶液中で酸として反応する気体で処理する
ことによって得られるケイ酸塩分散液を、pH1〜11
に調節した活性成分として含んで成る濃厚液Bに関する
。
に使用される強アルカリ性溶液である成分A1およびケ
イ酸を含んで成る水性分散液である成分Bの2成分から
成るアルカリ性クリーナー活性成分、並びにさらに添加
剤としてアニオン性、ノニオン性または両性界面活性剤
、ビルダー物質、安定剤および要すれば無機酸、錯化剤
および/または防腐剤を含んで成る濃厚液Bであって、
クリーナー濃厚液に従来から添加されている添加剤に加
えて所望により安定剤、界面活性剤および要すれば他の
ビルダー物質を加えた、アルカリ金属ケイ酸塩溶液を無
機酸または水溶液中で酸として反応する気体で処理する
ことによって得られるケイ酸塩分散液を、pH1〜11
に調節した活性成分として含んで成る濃厚液Bに関する
。
本発明は、主にアルカリ金属水酸化物を含んで成り過剰
に使用される強アルカリ性溶液である成分A1およびケ
イ酸を含んで成る水性分散液である成分Bの2成分から
成るアルカリ性クリーナー活性成分、並びJこさらに添
加剤としてアニオン性、ノニオン性または両性界面活性
剤、ビルダー物質、安定剤および要すれば無機酸、錯化
剤および/または防腐剤を含んで成る濃厚液Bの製法で
あって、アルカリ金属ケイ酸塩溶液を無機酸または水溶
液中で酸として反応する気体で処理し、およびそのよう
にして得られたケイ酸分散液に、クリーナー濃厚液に従
来から添加されている添加剤に加えて所望により安定剤
、界面活性剤および要すれば他のビルダー物質を添加す
ることを含んで成る製法にも関する。
に使用される強アルカリ性溶液である成分A1およびケ
イ酸を含んで成る水性分散液である成分Bの2成分から
成るアルカリ性クリーナー活性成分、並びJこさらに添
加剤としてアニオン性、ノニオン性または両性界面活性
剤、ビルダー物質、安定剤および要すれば無機酸、錯化
剤および/または防腐剤を含んで成る濃厚液Bの製法で
あって、アルカリ金属ケイ酸塩溶液を無機酸または水溶
液中で酸として反応する気体で処理し、およびそのよう
にして得られたケイ酸分散液に、クリーナー濃厚液に従
来から添加されている添加剤に加えて所望により安定剤
、界面活性剤および要すれば他のビルダー物質を添加す
ることを含んで成る製法にも関する。
さらに本発明は、活性成分濃厚液Bを含んで成る、硬質
材料清浄用アルカリ性2成分クリーナーにも関する。
材料清浄用アルカリ性2成分クリーナーにも関する。
S iOt/ M x O(ここでMはアルカリ金属、
特にナトリウムまたはカリウムである)比が2〜3.5
である金属ケイ酸塩水溶液が本発明の目的に適当である
。ナトリウム水ガラスおよびカリウム水ガラス溶液は、
基本的には同様に非常に適している。。
特にナトリウムまたはカリウムである)比が2〜3.5
である金属ケイ酸塩水溶液が本発明の目的に適当である
。ナトリウム水ガラスおよびカリウム水ガラス溶液は、
基本的には同様に非常に適している。。
しかし、ナトリウム水ガラス水溶液の方が安価で大量に
入手できるので好ましく使用される。
入手できるので好ましく使用される。
本発明の好ましい一態様では、未希釈工業用水ガラス溶
液を使用する。活性成分含量の高い濃厚液を得たい場合
に、希釈溶液を用いると後に活性成分含量を高める工程
(例えば蒸発または濾過による分散液の濃縮)が必要と
なるので、このことだけでも未希釈溶液を用いると有利
であることがわかる。濃厚溶液を得たい場合、未希釈溶
液を使用すると、活性成分含量を高める工程が不要であ
る。
液を使用する。活性成分含量の高い濃厚液を得たい場合
に、希釈溶液を用いると後に活性成分含量を高める工程
(例えば蒸発または濾過による分散液の濃縮)が必要と
なるので、このことだけでも未希釈溶液を用いると有利
であることがわかる。濃厚溶液を得たい場合、未希釈溶
液を使用すると、活性成分含量を高める工程が不要であ
る。
ケイ酸の調製は、前記水ガラス溶液と、適当な無機酸ま
たは水溶液中で酸性反応を起こす気体(例えばHCl2
、S Otおよび/またはCO,)との反応によって行
なう。酸性気体のうちCOtを使用して沈殿させること
が好ましい。無機酸を使用する場合、リン酸および硫酸
並びにそれらの重量比が3:1〜1:aである混合物が
好ましい。重量比が1=1′であるものが特に好ましい
。実際には、得られるケイ酸分散液中の活性成分含量を
高くするために濃厚酸を使用することが有利である。
たは水溶液中で酸性反応を起こす気体(例えばHCl2
、S Otおよび/またはCO,)との反応によって行
なう。酸性気体のうちCOtを使用して沈殿させること
が好ましい。無機酸を使用する場合、リン酸および硫酸
並びにそれらの重量比が3:1〜1:aである混合物が
好ましい。重量比が1=1′であるものが特に好ましい
。実際には、得られるケイ酸分散液中の活性成分含量を
高くするために濃厚酸を使用することが有利である。
不溶化反応の間、p)(は8〜IO1反応温度は60〜
90℃にするのが好ましい。このような条件下、特に安
定な分散液となるケイ酸が得られる。
90℃にするのが好ましい。このような条件下、特に安
定な分散液となるケイ酸が得られる。
緩衝系内で反応を行なうことにより、所定のpH範囲を
好都合に保持し得る。アニオンがpH8〜10で緩衝剤
として作用する酸のアルカリ金属塩(例えばリン酸塩、
炭酸塩および/またはホウ酸塩)が緩衝剤として特に適
当である。水溶液中の緩衝塩を、沈殿反応器に入れる前
、または前記沈殿反応中に荷電し得る。
好都合に保持し得る。アニオンがpH8〜10で緩衝剤
として作用する酸のアルカリ金属塩(例えばリン酸塩、
炭酸塩および/またはホウ酸塩)が緩衝剤として特に適
当である。水溶液中の緩衝塩を、沈殿反応器に入れる前
、または前記沈殿反応中に荷電し得る。
硫酸を用いてアルカリ金属ケイ酸塩溶液からケイ酸を沈
殿させる場合、反応器に入れる所望量のホスフェート(
水溶液)を最初に荷電させ、次いで水ガラス溶液および
硫酸を同時に計量添加することによってケイ酸を沈殿さ
せることが有利である。
殿させる場合、反応器に入れる所望量のホスフェート(
水溶液)を最初に荷電させ、次いで水ガラス溶液および
硫酸を同時に計量添加することによってケイ酸を沈殿さ
せることが有利である。
沈殿完了時に、分散液を酸性、中性またはアルカリ性域
の所望のl)Hに調節し得る。無機酸を過剰に使用する
ことによって、アルカリ性2成分クリーナーとしての使
用に対する分散液の適合性を低下させることなくpHを
1にすることもできる。
の所望のl)Hに調節し得る。無機酸を過剰に使用する
ことによって、アルカリ性2成分クリーナーとしての使
用に対する分散液の適合性を低下させることなくpHを
1にすることもできる。
しかし、分散液をアルカリ性pH8〜11にすることが
好ましく、そのために、水酸化ナトリウムもしくは水酸
化カリウム水溶液、オルトリン酸ナトリウムもしくはオ
ルトリン酸カリウム、炭酸すトリウムもしくは炭酸カリ
ウムおよび/またはケイ酸ナトリウムもしくはケイ酸カ
リウムを使用し得る。
好ましく、そのために、水酸化ナトリウムもしくは水酸
化カリウム水溶液、オルトリン酸ナトリウムもしくはオ
ルトリン酸カリウム、炭酸すトリウムもしくは炭酸カリ
ウムおよび/またはケイ酸ナトリウムもしくはケイ酸カ
リウムを使用し得る。
本発明による活性成分濃厚液をアルカリ性2成分クリー
ナーに使用するために、濃厚液は、ビルダー塩(沈殿に
よって濃厚液中に形成されるかまたは緩衝剤として添加
される)を含有することが有利である。ビルダー塩とは
、界面活性剤の清浄効果を高める塩、例えばアルカリ金
属のオルトリン酸塩および/またはポリリン酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩および/または硫酸塩を意味する。特に、
アルカリ金属ポリリン酸塩(すなわちアルカリ金属ピロ
リン酸塩および/またはトリポリリン酸塩)が適当であ
る。
ナーに使用するために、濃厚液は、ビルダー塩(沈殿に
よって濃厚液中に形成されるかまたは緩衝剤として添加
される)を含有することが有利である。ビルダー塩とは
、界面活性剤の清浄効果を高める塩、例えばアルカリ金
属のオルトリン酸塩および/またはポリリン酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩および/または硫酸塩を意味する。特に、
アルカリ金属ポリリン酸塩(すなわちアルカリ金属ピロ
リン酸塩および/またはトリポリリン酸塩)が適当であ
る。
良好な清浄効果を達成するために、ケイ酸分散液に界面
活性剤を添加することも適当である。この目的のために
、アニオン性、非イオン性および/または両性界面活性
剤が適当である。詳細には、アルキルベンゼンスルホネ
ート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルホネ
ート、脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび/また
はプロピレンオキシド付加物、脂肪アミンおよびアルキ
ルフェノールのような化合物並びに界面活性エチレンオ
キシド/プロピレンオキシドブロックポリマーが挙げら
れる。前記化合物中のアルキル基の炭素鎖の炭素原子数
は8〜20、アルキルフェノールの場合は6〜18であ
ってよい。アルキル基が炭素原子12〜18個を有する
アルキルジメチルアンモニウムベタインのような化合物
も両性界面活性剤として使用し得る。
活性剤を添加することも適当である。この目的のために
、アニオン性、非イオン性および/または両性界面活性
剤が適当である。詳細には、アルキルベンゼンスルホネ
ート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルホネ
ート、脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび/また
はプロピレンオキシド付加物、脂肪アミンおよびアルキ
ルフェノールのような化合物並びに界面活性エチレンオ
キシド/プロピレンオキシドブロックポリマーが挙げら
れる。前記化合物中のアルキル基の炭素鎖の炭素原子数
は8〜20、アルキルフェノールの場合は6〜18であ
ってよい。アルキル基が炭素原子12〜18個を有する
アルキルジメチルアンモニウムベタインのような化合物
も両性界面活性剤として使用し得る。
本発明の好ましい態様では、無機酸によるアルカリ金属
ケイ酸塩溶液からのケイ酸の沈殿を前記界面活性剤の存
在下に行なってもよい。この方法により、ニオ界面活性
剤(niotenside)を含有するアルカリ性分散
液が特に安定化される。
ケイ酸塩溶液からのケイ酸の沈殿を前記界面活性剤の存
在下に行なってもよい。この方法により、ニオ界面活性
剤(niotenside)を含有するアルカリ性分散
液が特に安定化される。
さらに、本発明による活性成分含有濃厚液用ケイ酸分散
液は、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸
、グリコン酸、クエン酸またはホスホン酸(例えばヒド
ロキシエタン−1,1−ジ−ホスホン酸、アミノトリメ
チレンホスホン酸および2−ホスホノ−1,2,4−ブ
タントリカルボン酸)のアルカリ金属塩のような錯化剤
を含有し得る。
液は、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸
、グリコン酸、クエン酸またはホスホン酸(例えばヒド
ロキシエタン−1,1−ジ−ホスホン酸、アミノトリメ
チレンホスホン酸および2−ホスホノ−1,2,4−ブ
タントリカルボン酸)のアルカリ金属塩のような錯化剤
を含有し得る。
安定剤として、分散液中のケイ酸の沈降を防止する化合
物を使用する。例えば、植物ガム(例えばキサンタン(
xanthane))およびポリアルキルビニルエーテ
ル/カルボン酸無水物コポリマー(例えばポリメチルビ
ニルエーテル/無水マレイン酸コポリマーとしてGAF
−コーポレーション(GA F −Corporati
on)製ガントレッツ(GANTREZ(商標))AN
型)から成る群から選択される純物質または混合物を使
用する。
物を使用する。例えば、植物ガム(例えばキサンタン(
xanthane))およびポリアルキルビニルエーテ
ル/カルボン酸無水物コポリマー(例えばポリメチルビ
ニルエーテル/無水マレイン酸コポリマーとしてGAF
−コーポレーション(GA F −Corporati
on)製ガントレッツ(GANTREZ(商標))AN
型)から成る群から選択される純物質または混合物を使
用する。
活性成分含有濃厚液Bは、ケイ酸(SiOzとして)1
0〜26重量%、好ましくは15〜25重量%、特に好
ましくは18〜22重量%;ビルダー5〜27重量%、
好ましくは8〜25重量%、特に好ましくは13〜24
重量%;界面活性剤0゜5〜12重量%、好ましくは1
〜10重量%、特に好ましくは1〜8重量%;安定剤0
.2〜5重量%、好ましくは0.3〜3重量%、特に好
ましくは0.5〜2重量%;および錯化剤0.5〜10
重量%、好ましくは1〜8重量%、特に好ましくは2〜
7重量%を含有する。
0〜26重量%、好ましくは15〜25重量%、特に好
ましくは18〜22重量%;ビルダー5〜27重量%、
好ましくは8〜25重量%、特に好ましくは13〜24
重量%;界面活性剤0゜5〜12重量%、好ましくは1
〜10重量%、特に好ましくは1〜8重量%;安定剤0
.2〜5重量%、好ましくは0.3〜3重量%、特に好
ましくは0.5〜2重量%;および錯化剤0.5〜10
重量%、好ましくは1〜8重量%、特に好ましくは2〜
7重量%を含有する。
アルカリ性2成分クリーナー用アルカリ性成分Aは、実
質的に水酸化ナトリウム溶液および/または水酸化カリ
ウム溶液から成る。さらに別の成分として、要すれば、
本発明によるケイ酸分散液成分と適合しない化合物(例
えばリグニンスルホネート)を使用し得る。2成分クリ
ーナーにアルカリ金属水酸化物水溶液を過剰に使用する
が、このことは、水酸化ナトリウム溶液および/または
水酸化カリウム溶液の量を十分にして、本発明によるア
ルカリ性成分およびケイ酸分散液成分を混合して得た2
成分クリーナー濃厚液のpHを11以上、好ましくは1
2以上にすることを意味する。
質的に水酸化ナトリウム溶液および/または水酸化カリ
ウム溶液から成る。さらに別の成分として、要すれば、
本発明によるケイ酸分散液成分と適合しない化合物(例
えばリグニンスルホネート)を使用し得る。2成分クリ
ーナーにアルカリ金属水酸化物水溶液を過剰に使用する
が、このことは、水酸化ナトリウム溶液および/または
水酸化カリウム溶液の量を十分にして、本発明によるア
ルカリ性成分およびケイ酸分散液成分を混合して得た2
成分クリーナー濃厚液のpHを11以上、好ましくは1
2以上にすることを意味する。
2成分クリーナー溶液を調製のに、活性成分を含有する
成分AおよびBを少なくとも40℃に暖めた水中で混合
すると、ケイ酸は反応して水溶性ケイ酸塩になり、pH
は12以上になる。
成分AおよびBを少なくとも40℃に暖めた水中で混合
すると、ケイ酸は反応して水溶性ケイ酸塩になり、pH
は12以上になる。
液中で沈殿したケイ酸を含有する本発明による活性成分
濃厚液Bを使用すると、クリーナー浴調製条件下の分散
液が従来の既知の分散液よりも本質的に安定であるとい
う利点がある。さらに、本発明に従って液中で沈殿させ
たケイ酸を使用すると、活性成分濃厚液を調製するのに
他の成分との組み合わせにおける自由度が高い。すなわ
ち、例えばビルダーとしてアルカリ性塩を使用すること
が可能である。さらに、従来既知の系と比較して、本発
明による活性成分濃厚液のpHがすでに8〜lN、:8
節されており、大過剰のアルカリ金属水酸化物を用いて
強酸性成分を中和する必要がない場合には、クリーナー
浴調製のために2成分の混合において、アルカリ金属水
酸化物成分を省いてよい。
濃厚液Bを使用すると、クリーナー浴調製条件下の分散
液が従来の既知の分散液よりも本質的に安定であるとい
う利点がある。さらに、本発明に従って液中で沈殿させ
たケイ酸を使用すると、活性成分濃厚液を調製するのに
他の成分との組み合わせにおける自由度が高い。すなわ
ち、例えばビルダーとしてアルカリ性塩を使用すること
が可能である。さらに、従来既知の系と比較して、本発
明による活性成分濃厚液のpHがすでに8〜lN、:8
節されており、大過剰のアルカリ金属水酸化物を用いて
強酸性成分を中和する必要がない場合には、クリーナー
浴調製のために2成分の混合において、アルカリ金属水
酸化物成分を省いてよい。
本発明による方法の他の利点は、沈殿したケイ酸を洗う
工程(少なくとも物質の量が太ければ困難であり費用が
かかる)および沈殿溶液からの分離および単離したケイ
酸の乾燥工程が不要になることである。塩濃度が高いに
もかかわらずケイ酸分散液の安定性も得られる2成分ク
リーナーの効果も低下しないということも利点と見なさ
れる。 一本発明による製法を以下の実施例でさらに詳
細に説明するが、実施例は本発明を制限するものではな
い。
工程(少なくとも物質の量が太ければ困難であり費用が
かかる)および沈殿溶液からの分離および単離したケイ
酸の乾燥工程が不要になることである。塩濃度が高いに
もかかわらずケイ酸分散液の安定性も得られる2成分ク
リーナーの効果も低下しないということも利点と見なさ
れる。 一本発明による製法を以下の実施例でさらに詳
細に説明するが、実施例は本発明を制限するものではな
い。
[実施例コ
実施例!
2%リン酸酸水素ナナトリウム溶液8Q、ナトリウム水
ガラス(S io t/ NatO重量比3.3、全固
体含量35%)35に9および98%硫酸と85%リン
酸の混合物(重量比1:1)4.7kgを、計量ポンプ
2個を使用して80℃でpHが常に8〜9に保たれるよ
うな速度で同時に加えた。この懸濁液に、安定剤として
キサンタン1.0%、ノニルフェノールのエチレンオキ
シド(EO)14分子付加生成物2%およびアル、キル
ベンゼンスルホン酸1%を加えた。この分散液のpHは
8.5であった。
ガラス(S io t/ NatO重量比3.3、全固
体含量35%)35に9および98%硫酸と85%リン
酸の混合物(重量比1:1)4.7kgを、計量ポンプ
2個を使用して80℃でpHが常に8〜9に保たれるよ
うな速度で同時に加えた。この懸濁液に、安定剤として
キサンタン1.0%、ノニルフェノールのエチレンオキ
シド(EO)14分子付加生成物2%およびアル、キル
ベンゼンスルホン酸1%を加えた。この分散液のpHは
8.5であった。
ナトリウム水ガラス5に9の添加によってpHは10.
4に上がったが、分散液は安定に保たれた。
4に上がったが、分散液は安定に保たれた。
実施例2
1O%トリリン酸ナトリウム溶液8eに、カリウム水ガ
ラス(S10t/に、0重量比2.11全固体含量40
%)40kgおよび98%硫酸6に9を70℃でpHが
8〜9に保たれるような速度で同時に加えた。この懸濁
液に、安定剤としてキサンタン1.5%、C+t C
ps脂肪アルコールの14EO付加物2%およびアルキ
ルベンゼンスルホン酸1%を加えた。
ラス(S10t/に、0重量比2.11全固体含量40
%)40kgおよび98%硫酸6に9を70℃でpHが
8〜9に保たれるような速度で同時に加えた。この懸濁
液に、安定剤としてキサンタン1.5%、C+t C
ps脂肪アルコールの14EO付加物2%およびアルキ
ルベンゼンスルホン酸1%を加えた。
実施例3
攪拌機付き反応器内で、2%リン酸酸水素ナナトリウム
溶液5e、アルキルベンゼンスルホン酸609およびノ
ニルフェノールの14EO付加物240gを加え、混合
物を80℃に加熱した。この溶液に、98%硫酸と85
%リン酸の混合物(重患比5:l)3.8kgおよびナ
トリウム水ガラス(S r Ot/ N at 0重量
比3.3、密度1.359/amつ40kgを、pHが
8.8〜9,2に保たれるような速度で同時に加えた。
溶液5e、アルキルベンゼンスルホン酸609およびノ
ニルフェノールの14EO付加物240gを加え、混合
物を80℃に加熱した。この溶液に、98%硫酸と85
%リン酸の混合物(重患比5:l)3.8kgおよびナ
トリウム水ガラス(S r Ot/ N at 0重量
比3.3、密度1.359/amつ40kgを、pHが
8.8〜9,2に保たれるような速度で同時に加えた。
反応完了後、分散液のpHは9.1であった。キサンタ
ン系安定剤組成物0゜3%およびポリチルルビニルエー
テル/無水マレイン酸系コポリマー(ガントレッツ(商
1)ANI49)を分散液に加えた。
ン系安定剤組成物0゜3%およびポリチルルビニルエー
テル/無水マレイン酸系コポリマー(ガントレッツ(商
1)ANI49)を分散液に加えた。
夾嵐鯉支
本実施例は、市販の沈殿ケイ酸よりも、本発明に従って
液中で沈殿させたケイ酸の方が溶解性が高いことを示す
: 水酸化ナトリウム溶液的5%およびケイ酸1%の入った
清浄浴内で、以下のケイ酸が60℃で完全に溶解するま
での時間を示す。
液中で沈殿させたケイ酸の方が溶解性が高いことを示す
: 水酸化ナトリウム溶液的5%およびケイ酸1%の入った
清浄浴内で、以下のケイ酸が60℃で完全に溶解するま
での時間を示す。
a)本発明に従って液中で沈殿させたケイ酸(実施例1
において得られ、3か月間貯蔵したもの):4分後 b)沈殿ケイ酸FK320(デグッサ(D E CU
5SA)社)ニア分後 実施例5 ビルダー含有活性成分濃厚液中の界面活性剤の均一かつ
安定な分散に関して、ケイ酸を含有しない溶液よりも本
発明に従って液中で沈殿させたケイ酸を含有する液の方
が優れていることは、溶液および分散液の比較により明
らかである:第1表に示すように、活性成分濃厚液a、
b、cおよびdを、界面活性剤(ここでは例えばノニル
フェノール+14EO)存在下に室温でも安定な溶液と
するにはビルダー濃度を制限しなければならない。対照
的に分散液eおよびfの場合は、ビルダーの濃度が高く
ても界面活性剤を均一に分散させることができ、その分
散液は長期間貯蔵安定性を保持する。
において得られ、3か月間貯蔵したもの):4分後 b)沈殿ケイ酸FK320(デグッサ(D E CU
5SA)社)ニア分後 実施例5 ビルダー含有活性成分濃厚液中の界面活性剤の均一かつ
安定な分散に関して、ケイ酸を含有しない溶液よりも本
発明に従って液中で沈殿させたケイ酸を含有する液の方
が優れていることは、溶液および分散液の比較により明
らかである:第1表に示すように、活性成分濃厚液a、
b、cおよびdを、界面活性剤(ここでは例えばノニル
フェノール+14EO)存在下に室温でも安定な溶液と
するにはビルダー濃度を制限しなければならない。対照
的に分散液eおよびfの場合は、ビルダーの濃度が高く
ても界面活性剤を均一に分散させることができ、その分
散液は長期間貯蔵安定性を保持する。
活性成分濃厚液:
a)硫酸ナトリウム 7%ノニル
フェノール+14E0 4%水
89%b)リン酸三ナトリウム
8%ノニルフェノール+14E0
5%水 8
7%C)硫酸ナトリウム 13%ノ
ニルフェノール+14E0 4%安定剤(キサン
タン) 0.03%残部の水 d)リン酸三ナトリウム 11%ノニル
フェノール+14E0 5%安定剤(キサンタン
) 0.05%残部の水 e)本発明に従って沈殿させたケイ酸 18%ノニルフ
ェノール+14E0 4%硫酸ナトリウム
13%リン酸水素二ナトリウム
1%安定剤(キサンタン)0.03% 残部の水 r)本発明に従って沈殿させたケイ酸 20%ノニルフ
ェノール+14E0 5%リン酸三ナトリウム
11%安定剤(キサンタン)
0.05%残部の水。
フェノール+14E0 4%水
89%b)リン酸三ナトリウム
8%ノニルフェノール+14E0
5%水 8
7%C)硫酸ナトリウム 13%ノ
ニルフェノール+14E0 4%安定剤(キサン
タン) 0.03%残部の水 d)リン酸三ナトリウム 11%ノニル
フェノール+14E0 5%安定剤(キサンタン
) 0.05%残部の水 e)本発明に従って沈殿させたケイ酸 18%ノニルフ
ェノール+14E0 4%硫酸ナトリウム
13%リン酸水素二ナトリウム
1%安定剤(キサンタン)0.03% 残部の水 r)本発明に従って沈殿させたケイ酸 20%ノニルフ
ェノール+14E0 5%リン酸三ナトリウム
11%安定剤(キサンタン)
0.05%残部の水。
第1表
実施例6
ビルダー含有活性成分濃厚液中の界面活性剤の均一かつ
安定な分散に関して、酸沈殿によって調製された従来の
ケイ酸よりも本発明に従って液中で沈殿させたケイ酸の
方が優れているということは、実施例5の分散液(f)
と以下の組成の分散液との比較により明らかである: 不溶化ケイ酸デグッサPK320 20%ノニルフェ
ノール+14E0 4%リン酸三ナトリウム
11%安定剤
0.03%残部の水。
安定な分散に関して、酸沈殿によって調製された従来の
ケイ酸よりも本発明に従って液中で沈殿させたケイ酸の
方が優れているということは、実施例5の分散液(f)
と以下の組成の分散液との比較により明らかである: 不溶化ケイ酸デグッサPK320 20%ノニルフェ
ノール+14E0 4%リン酸三ナトリウム
11%安定剤
0.03%残部の水。
この分散液は、2か月後に明らかな分離を示した(濃厚
液表面で湿潤剤が明らかに分離した)。
液表面で湿潤剤が明らかに分離した)。
対照的に、実施例5の分散液(r)は、長期間(12か
月)貯蔵後にも均一であり、分離は見られなかった。
月)貯蔵後にも均一であり、分離は見られなかった。
本発明に従って活性成分(B)を用いて調製したアルカ
リ性クリーナー溶液(I)および対照として粉末状クリ
ーナーから調製した同様のアルカリ性クリーナー溶液(
If)を使用して、グリースを塗り3か月貯蔵した深絞
り成型スチールを清浄した。
リ性クリーナー溶液(I)および対照として粉末状クリ
ーナーから調製した同様のアルカリ性クリーナー溶液(
If)を使用して、グリースを塗り3か月貯蔵した深絞
り成型スチールを清浄した。
クリーナー溶液の組成は以下の通りであった:クリーナ
ー溶液I: ケイ酸分散液(以下参照)259/Qおよび水酸化ナト
リウム溶液509/(1,50%。
ー溶液I: ケイ酸分散液(以下参照)259/Qおよび水酸化ナト
リウム溶液509/(1,50%。
ケイ酸分散液:
Stow 20%N a3
P O410% )ニルフェノール 安定剤(キサンタン) 1%残部の水
。
P O410% )ニルフェノール 安定剤(キサンタン) 1%残部の水
。
クリーナー溶液■:
以下の組成の粉末状クリーナー509/Q。
粉末状クリーナー:
メタケイ酸ナトリウム 20%N 83
P O a 5%水酸化
ナトリウム 25%ソーダ
47%ノニルフェノール+14E0
3%活性成分濃度の等しい(509/の所定
の成分から80℃で調製したクリーナー溶液(1)およ
び(■)の分点は62℃であった。脱グリースに要した
時間は、調製直後のクリーナー溶液(1)を使用すると
12分間、調製直後のクリーナー溶液(n)を使用する
と13分間であった。
P O a 5%水酸化
ナトリウム 25%ソーダ
47%ノニルフェノール+14E0
3%活性成分濃度の等しい(509/の所定
の成分から80℃で調製したクリーナー溶液(1)およ
び(■)の分点は62℃であった。脱グリースに要した
時間は、調製直後のクリーナー溶液(1)を使用すると
12分間、調製直後のクリーナー溶液(n)を使用する
と13分間であった。
第2表に示すように、本発明による活性成分濃厚液を用
いて調製したクリーナー溶液(I)の貯蔵期間は、クリ
ーナーの清浄所要時間および分点に影響しなかった。対
照的に、粉末状クリーナーから調製した溶液の性質は長
期貯蔵中に変化した。
いて調製したクリーナー溶液(I)の貯蔵期間は、クリ
ーナーの清浄所要時間および分点に影響しなかった。対
照的に、粉末状クリーナーから調製した溶液の性質は長
期貯蔵中に変化した。
その溶液中のニオ界面活性剤は、カセイアルカリおよび
空気中の酸素によってアニオン性界面活性剤に変わった
。ニオ界面活性剤の変化は、発泡性が高まることにも関
係しており、これは噴霧性クリーナー溶液には特に不都
合である。
空気中の酸素によってアニオン性界面活性剤に変わった
。ニオ界面活性剤の変化は、発泡性が高まることにも関
係しており、これは噴霧性クリーナー溶液には特に不都
合である。
第2表
特許出願人 ヘンケル・コマンデイットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン
・アウフ・アクチェン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、主にアルカリ金属水酸化物を含んで成り過剰に使用
される強アルカリ性溶液である成分A:およびケイ酸を
含んで成る水性分散液である成分Bの2成分から成るア
ルカリ性クリーナー活性成分、並びにさらに添加剤とし
てアニオン性、ノニオン性または両性界面活性剤、ビル
ダー物質、安定剤および要すれば無機酸、錯化剤および
/または防腐剤を含んで成る濃厚液Bであって、クリー
ナー濃厚液に従来から添加されている添加剤に加えて所
望により安定剤、界面活性剤および要すれば他のビルダ
ー物質を加えた、アルカリ金属ケイ酸塩溶液を無機酸ま
たは水溶液中で酸として反応する気体で処理することに
よって得られるケイ酸分散液を、pH1〜11に調節し
た活性成分として含んで成る濃厚液B。 2、ケイ酸ナトリウムまたはケイ酸カリウム溶液から調
製されたケイ酸分散液を含んで成る第1項記載の活性成
分濃厚液。 3、SiO_2/M_2O(ここで、M=NaまたはK
)比が2〜3.5であるケイ酸ナトリウムまたはケイ酸
カリウム溶液から調製されるケイ酸分散液を含んで成る
第2項記載の活性成分濃厚液。 4、硫酸もしくはリン酸または硫酸およびリン酸の比が
3:1〜1:3の混合物を用いる処理によって沈殿する
ケイ酸分散液を含んで成る第1〜3項のいずれかに記載
の活性成分濃厚液。 5、硫酸およびリン酸の比が1:1の混合物によって沈
殿するケイ酸分散液を含んで成る第4項記載の活性成分
濃厚液。 6、水溶液中のHCl、SO_2および/またはCO_
2を用いる処理によって沈殿するケイ酸分散液を含んで
成る第1〜3項のいずれかに記載の活性成分濃厚液。 7、水溶液中のCO_2を用いる処理によって沈殿する
ケイ酸分散液を含んで成る第6項記載の活性成分濃厚液
。 8、アニオン性、非イオン性および/または両性界面活
性剤を含有する第1〜7項のいずれかに記載の活性成分
濃厚液。 9、pH8〜11に調節した第1〜8項のいずれかに記
載の活性成分濃厚液。 10、pH8〜11に緩衝したビルダー塩を含有する第
1〜9項のいずれかに記載の活性成分濃厚液。 11、アルカリ金属オルトリン酸塩、アルカリ金属ポリ
リン酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ホウ酸塩
および/またはアルカリ金属硫酸塩、好ましくはアルカ
リ金属ポリリン酸塩を含有する第10項記載の活性成分
濃厚液。 12、主にアルカリ金属水酸化物を含んで成り過剰に使
用される強アルカリ性溶液である成分A;およびケイ酸
を含んで成る水性分散液である成分Bの2成分から成る
アルカリ性クリーナー活性成分、並びにさらに添加剤と
してアニオン性、ノニオン性または両性界面活性剤、ビ
ルダー物質、安定剤および要すれば無機酸、錯化剤およ
び/または防腐剤を含んで成る濃厚液Bの製法であって
、a)アルカリ金属ケイ酸塩溶液をpH8〜11で無機
酸または水溶液中で酸として反応する気体により処理し
、および b)そのようにして得られたケイ酸分散液に、クリーナ
ー濃厚液に従来から添加されている添加剤に加えて所望
により安定剤、界面活性剤および要すれば他のビルダー
物質を添加することを含んで成る製法。 13、アルカリ金属ケイ酸塩溶液からのケイ酸の沈殿を
界面活性剤の存在下に行なう第12項記載の製法。 14、アルカリ金属ケイ酸塩溶液として、 SiO_2/M_2O(ここで、M=NaまたはK)比
が2〜3.5である濃厚水ガラス溶液を使用する第12
項または第13項記載の製法。 15、無機酸として濃厚無機酸を使用する第12〜14
項のいずれかに記載の製法。 16、硫酸もしくはリン酸または硫酸およびリン酸の比
が3:1−1:3である混合物を使用する第12〜15
項のいずれかに記載の製法。 17、硫酸およびリン酸の比が1:1である混合物を使
用する第16項記載の製法。 18、98%硫酸および85%リン酸の重量比が1:1
である混合物を使用する第17項記載の製法。 19、水溶液中で酸性反応を起こす気体として、塩化水
素ガス、二酸化イオウガスおよび/または二酸化炭素ガ
スを使用する第12〜14項のいずれかに記載の製法。 20、二酸化炭素ガスを使用する第19項記載の製法。 21、緩衝ビルダー物質、例えばアルカリ金属オルトリ
ン酸塩、アルカリ金属ポリリン酸塩、アルカリ金属炭酸
塩、アルカリ金属ホウ酸塩および/またはアルカリ金属
硫酸塩、好ましくはアルカリ金属ポリリン酸塩の存在下
に沈殿反応を行なう第12〜20項のいずれかに記載の
製法。 22、アニオン性、非イオン性および/または両性界面
活性剤をケイ酸分散液に加える第12〜21項のいずれ
かに記載の製法。 23、第1〜11項のいずれかに記載の活性成分濃厚液
を含んで成る、硬質材料、特に金属またはガラス製品清
浄用のアルカリ性2成分クリーナー。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853504172 DE3504172A1 (de) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | Wirkstoffkonzentrate fuer alkalische zweikomponentenreiniger, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE3504172.2 | 1985-02-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61183400A true JPS61183400A (ja) | 1986-08-16 |
Family
ID=6261922
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61026645A Pending JPS61183400A (ja) | 1985-02-07 | 1986-02-07 | アルカリ性2成分クリーナー用活性成分濃厚液およびその製法と用途 |
Country Status (6)
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EP (1) | EP0191372B1 (ja) |
JP (1) | JPS61183400A (ja) |
AU (1) | AU578794B2 (ja) |
DE (2) | DE3504172A1 (ja) |
ZA (1) | ZA86891B (ja) |
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IL82648A0 (en) * | 1986-05-27 | 1987-11-30 | Lilly Co Eli | Human protein s,a plasma protein regulator of hemostasis |
SE500387C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning |
IE910108A1 (en) * | 1990-01-15 | 1991-07-17 | S B Chemicals Ltd | Stabilised gel system and production thereof |
GB9000833D0 (en) * | 1990-01-15 | 1990-03-14 | S B Chemicals Limited | Detergent and production thereof |
US5145597A (en) * | 1990-08-31 | 1992-09-08 | Shell Oil Company | Cleaning composition and method of use |
GB9513110D0 (en) * | 1995-06-28 | 1995-08-30 | Laporte Esd Ltd | Dairy system cleaning preparation and method |
CA2319069C (en) | 1998-01-30 | 2011-04-12 | Rhodia Inc. | Low foaming surfactant compositions useful in highly alcaline caustic cleaners |
ES2685655T3 (es) | 2015-10-16 | 2018-10-10 | Hans Georg Hagleitner | Concentrado de limpieza líquido |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2992997A (en) * | 1955-05-25 | 1961-07-18 | Purex Corp Ltd | Method for derusting and removing heat scale from ferrous bodies and compositions of matter useful therefor |
CA777770A (en) * | 1964-12-24 | 1968-02-06 | Henkel And Cie., G.M.B.H. | Continuous cleansing of rigid materials |
US3553016A (en) * | 1967-06-02 | 1971-01-05 | Lithcote Corp | Method and composition for treating stainless steel |
US3823094A (en) * | 1969-01-08 | 1974-07-09 | Colgate Palmolive Co | Two part liquid car wash system |
US3715324A (en) * | 1971-10-18 | 1973-02-06 | G Krall | Insoluble polymeric diazonium salt chromogen |
FR2193873B1 (ja) * | 1972-07-25 | 1977-04-01 | Colgate Palmolive Co | |
US3997460A (en) * | 1975-04-10 | 1976-12-14 | The Clorox Company | Liquid abrasive cleaner |
US4200548A (en) * | 1976-08-02 | 1980-04-29 | Elektrokemiska Aktiebolaget | Silicic acid detergent product for microdeposition of silicic acid on textiles |
FR2380986A1 (fr) * | 1977-02-16 | 1978-09-15 | Rhone Poulenc Ind | Nouveau procede de stabilisation du metasilicate de sodium anhydre et produit ainsi obtenu |
US4521332A (en) * | 1981-03-23 | 1985-06-04 | Pennwalt Corporation | Highly alkaline cleaning dispersion |
DE3246080A1 (de) | 1982-12-13 | 1984-06-14 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Reinigungsverfahren |
US4597888A (en) * | 1985-06-19 | 1986-07-01 | Parker Chemical Company | Cleaner for steel cans |
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- 1985-02-07 DE DE19853504172 patent/DE3504172A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-01-30 DE DE8686101199T patent/DE3661024D1/de not_active Expired
- 1986-01-30 EP EP86101199A patent/EP0191372B1/de not_active Expired
- 1986-02-06 AU AU53252/86A patent/AU578794B2/en not_active Ceased
- 1986-02-06 ZA ZA86891A patent/ZA86891B/xx unknown
- 1986-02-07 JP JP61026645A patent/JPS61183400A/ja active Pending
- 1986-02-07 US US06/827,291 patent/US4695396A/en not_active Expired - Fee Related
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