JPS61181070A - 亜鉛アルカリ電池 - Google Patents
亜鉛アルカリ電池Info
- Publication number
- JPS61181070A JPS61181070A JP60020374A JP2037485A JPS61181070A JP S61181070 A JPS61181070 A JP S61181070A JP 60020374 A JP60020374 A JP 60020374A JP 2037485 A JP2037485 A JP 2037485A JP S61181070 A JPS61181070 A JP S61181070A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zinc
- negative electrode
- mercury
- zinc alloy
- electrode active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/42—Alloys based on zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C18/00—Alloys based on zinc
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、負極活物質として亜鉛、電解液としてアルカ
リ水溶液、正極活物質として二酸化マンガン、酸化銀、
酸化水銀、酸素、水酸化ニッケル等を用いる亜鉛アルカ
リ電池の負極の改良に関するものである。
リ水溶液、正極活物質として二酸化マンガン、酸化銀、
酸化水銀、酸素、水酸化ニッケル等を用いる亜鉛アルカ
リ電池の負極の改良に関するものである。
従来の技術
亜鉛アルカリ電池の共通した問題点として、保存中の負
極亜鉛の電解液による腐食が挙げられる。
極亜鉛の電解液による腐食が挙げられる。
従来、亜鉛に５〜ｌＯ重量％程度の水銀を添加した氷化
亜鉛粉末を用いて水素過電圧を高め、実用的に問題のな
い程度に腐食を抑制することが工業的な手法として採用
されている。しあ１し近年、低公害化のため、電池内の
含有水銀量を低減させることが社会的ニーズとして高ま
り、種々の研究がなされている。例えば、亜鉛中に鉛、
カドミウム。
亜鉛粉末を用いて水素過電圧を高め、実用的に問題のな
い程度に腐食を抑制することが工業的な手法として採用
されている。しあ１し近年、低公害化のため、電池内の
含有水銀量を低減させることが社会的ニーズとして高ま
り、種々の研究がなされている。例えば、亜鉛中に鉛、
カドミウム。
インジウム、ガリウムなどを添力Ｑした合金粉末を用い
て耐食性を向上させ、水化率を低減させる方法が提案さ
れている。これらの腐食抑制効果は、添加元素の単体の
効果以外に複数の添加元素による複合効果も大きく、イ
ンジウムと鉛あるいはこれにさらにガリウムを添加した
もの、さらにはガリウムと鉛を添加した亜鉛合金などが
従来、有望な系として提案されている。
て耐食性を向上させ、水化率を低減させる方法が提案さ
れている。これらの腐食抑制効果は、添加元素の単体の
効果以外に複数の添加元素による複合効果も大きく、イ
ンジウムと鉛あるいはこれにさらにガリウムを添加した
もの、さらにはガリウムと鉛を添加した亜鉛合金などが
従来、有望な系として提案されている。
これらはいずれもある程度の耐食性が期待でき、水化率
の低減もある程度見込めるものの、さらに一層、耐食性
のよい合金系の探索が必要である。
の低減もある程度見込めるものの、さらに一層、耐食性
のよい合金系の探索が必要である。
また、主にマンガン乾電池の改良をめざして、亜鉛又は
亜鉛合金にインジュウムを添加した亜鉛合金を負極に使
用することが防食上の効果が大きいという提案がある（
特公昭３３−３２０４号）。
亜鉛合金にインジュウムを添加した亜鉛合金を負極に使
用することが防食上の効果が大きいという提案がある（
特公昭３３−３２０４号）。
発明が解決しようとする問題点
上記の提案の中では亜鉛合金中の元素として、インジウ
ムの他にＦｅ、 Ｃｄ、 Ｃｒ、 Ｐｂ、 Ｃａ、 Ｈ
ｇ。
ムの他にＦｅ、 Ｃｄ、 Ｃｒ、 Ｐｂ、 Ｃａ、 Ｈ
ｇ。
Ｂｉ、Ｓｂ、Ａ１．Ａｇ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｍｎ等を
不純物又は添加物として１又は２種以上を含む場合を包
含して記載されているが、インジウムと鉛を添加元素と
して併用した場合の有効性以外には、上記の雑多な各元
素を不純物として含むのか、有効な元素として添加する
のかの区分は明示されていなく、どの元素が防食に有効
なのかさえ不明であり、その適切な添加量についてはイ
ンジウム。
不純物又は添加物として１又は２種以上を含む場合を包
含して記載されているが、インジウムと鉛を添加元素と
して併用した場合の有効性以外には、上記の雑多な各元
素を不純物として含むのか、有効な元素として添加する
のかの区分は明示されていなく、どの元素が防食に有効
なのかさえ不明であり、その適切な添加量についてはイ
ンジウム。
鉛以外の記載はない。
これらの元素の組合せの効果について、しかもこれを亜
鉛アルカリ電池において検討し、有効な合金組成を求め
ることは、なお今後の課題である。
鉛アルカリ電池において検討し、有効な合金組成を求め
ることは、なお今後の課題である。
本発明は、負極亜鉛の耐食性、放電性能を劣化させるこ
となく水比率を低減させ、低公害で放電性能、貯蔵性、
耐漏液性などの総合性能のすぐれた亜鉛アルカリ電池を
提供することを目的とする。
となく水比率を低減させ、低公害で放電性能、貯蔵性、
耐漏液性などの総合性能のすぐれた亜鉛アルカリ電池を
提供することを目的とする。
問題点を解決するための手段
本発明は、電解液にか性カリ、か性ソーダなどを主成分
とするアルカリ水溶液、負極活物質に亜鉛、正極活物質
に二酸化マンガン、酸化銀、酸化水銀、酸素などを用い
るいわゆる亜鉛アルカリ系電池の負極に亜鉛を主成分と
しニッケル（Ｎｉ）を０．０１〜０．５重量％、鉛（Ｐ
ｂ）を０．０１〜０．５重量％、カドミウム（Ｃｄ）を
０．０１〜０．５重量％含有する亜鉛合金を用いたこと
を特徴とする。
とするアルカリ水溶液、負極活物質に亜鉛、正極活物質
に二酸化マンガン、酸化銀、酸化水銀、酸素などを用い
るいわゆる亜鉛アルカリ系電池の負極に亜鉛を主成分と
しニッケル（Ｎｉ）を０．０１〜０．５重量％、鉛（Ｐ
ｂ）を０．０１〜０．５重量％、カドミウム（Ｃｄ）を
０．０１〜０．５重量％含有する亜鉛合金を用いたこと
を特徴とする。
本発明は、前記の従来例の亜鉛合金中の添加元素又は不
純物のうち、Ｎｉが安価で環境汚染の心配のない無公害
の元素であることに注目し、Ｎｉの添加効果について実
験を行ない、Ｎｉを単独で添加した亜鉛合金は防食性に
乏しいが、Ｎｉとｐｂ及びＣｄの３元素を併存させた場
合には上記の元素の１〜２種を添加した場合に較べて顕
著な複合的防食効果が得られることを見出だして完成し
たものである。
純物のうち、Ｎｉが安価で環境汚染の心配のない無公害
の元素であることに注目し、Ｎｉの添加効果について実
験を行ない、Ｎｉを単独で添加した亜鉛合金は防食性に
乏しいが、Ｎｉとｐｂ及びＣｄの３元素を併存させた場
合には上記の元素の１〜２種を添加した場合に較べて顕
著な複合的防食効果が得られることを見出だして完成し
たものである。
作用
Ｎｉ、或いはＰｂ、Ｃｄの単独での添加による防食効果
、及びこれらの元素の複合効果についての作用機構は不
明確であるが、次のように推察される。
、及びこれらの元素の複合効果についての作用機構は不
明確であるが、次のように推察される。
まず、亜鉛に対するＮｉの溶解度は小さいが噴射法で粉
体化する際の冷却速度が１０３℃／ｓｅｃのオーダーで
非常に大きいため、後述の実施例での適正な含有量の程
度の亜鉛合金粉においてはＮｉが亜鉛と溶体化する可能
性がある。従って、亜鉛合金を表面から水化した場合、
水銀と親和性の小さいＮｉが結晶内への水銀の拡散を抑
制して亜鉛合金表面の水銀濃度を高く維持することに寄
与することが考えられる。また、ｐｂとＣｄは亜鉛合金
の結晶粒界近傍に偏析し易く、水化亜鉛合金の表面層の
水銀が粒界を通じて内部に拡散するのを抑制して表面の
水銀濃度を高く維持することに寄与するものと思われる
。この効果は、ｐｂ或いはＣｄを単独で添加した場合よ
りも、双方を併存させた方がより大きい、何らかの複合
作用があるものと考えられる。本発明は上記の３元素の
複合効果より水化した亜鉛合金の表面層の水銀の内部へ
の拡散をより一層効果的に抑制して表面の水銀濃度を確
実に維持して水素過電圧を長期間にわたり大きく保つこ
とによって、負極亜鉛の耐食性を著しく改善したもので
ある。すなわち、Ｎｉによる結晶粒内への水銀の拡散の
抑制、及びＰｂ、Ｃｄ併存による粒界拡散の抑制の作用
を複合させることによる防食効果を期待して実験を行な
い、上＝！２３元素を適正な含有量で併存させた亜鉛合
金を用いることにより亜鉛負極の低木化率化に成功し、
低公害の亜鉛アルカリ電池の実現に有効な手段を提供し
たものである。
体化する際の冷却速度が１０３℃／ｓｅｃのオーダーで
非常に大きいため、後述の実施例での適正な含有量の程
度の亜鉛合金粉においてはＮｉが亜鉛と溶体化する可能
性がある。従って、亜鉛合金を表面から水化した場合、
水銀と親和性の小さいＮｉが結晶内への水銀の拡散を抑
制して亜鉛合金表面の水銀濃度を高く維持することに寄
与することが考えられる。また、ｐｂとＣｄは亜鉛合金
の結晶粒界近傍に偏析し易く、水化亜鉛合金の表面層の
水銀が粒界を通じて内部に拡散するのを抑制して表面の
水銀濃度を高く維持することに寄与するものと思われる
。この効果は、ｐｂ或いはＣｄを単独で添加した場合よ
りも、双方を併存させた方がより大きい、何らかの複合
作用があるものと考えられる。本発明は上記の３元素の
複合効果より水化した亜鉛合金の表面層の水銀の内部へ
の拡散をより一層効果的に抑制して表面の水銀濃度を確
実に維持して水素過電圧を長期間にわたり大きく保つこ
とによって、負極亜鉛の耐食性を著しく改善したもので
ある。すなわち、Ｎｉによる結晶粒内への水銀の拡散の
抑制、及びＰｂ、Ｃｄ併存による粒界拡散の抑制の作用
を複合させることによる防食効果を期待して実験を行な
い、上＝！２３元素を適正な含有量で併存させた亜鉛合
金を用いることにより亜鉛負極の低木化率化に成功し、
低公害の亜鉛アルカリ電池の実現に有効な手段を提供し
たものである。
実施例
純度９９．９９７％以上の亜鉛地金に、次表に示す各種
の元素を添加した各種の亜鉛合金を作成し、約５００℃
で溶融して圧縮空気により噴射して粉体化し、５０〜１
５０メツシユの粒度範囲にふるい分けした。次いで、か
性カリの１０重量％水溶液中に上記粉体を投入し、撹拌
しながら所定量の水銀を滴下して水化した。その後水洗
し、アセトンで置換して乾燥し、水化亜鉛合金粉を作成
した。
の元素を添加した各種の亜鉛合金を作成し、約５００℃
で溶融して圧縮空気により噴射して粉体化し、５０〜１
５０メツシユの粒度範囲にふるい分けした。次いで、か
性カリの１０重量％水溶液中に上記粉体を投入し、撹拌
しながら所定量の水銀を滴下して水化した。その後水洗
し、アセトンで置換して乾燥し、水化亜鉛合金粉を作成
した。
これらの水化粉末を用い、図に示すボタン形酸化銀電池
を製作した。図において、ｌはステンレス鋼製の封口板
で、その内面には銅メッキ１′が施されている。２はか
性カリの４０重量％水溶液に酸化亜鉛を飽和させた電解
液をカルボキシメチルセルロースによりゲル化し、この
ゲル中に水化亜鉛合金粉末を分散させた亜鉛負極である
。３はセルロース系の保液材、４は多孔性ポリプロピレ
ン製のセパレータ、５は酸化銀に黒鉛を混合して加圧成
形した正極、６は鉄にニッケルメッキを施した正極リン
グ、７はステンレス鋼製の正極缶で、その内外面にはニ
ッケルメッキが施されている。
を製作した。図において、ｌはステンレス鋼製の封口板
で、その内面には銅メッキ１′が施されている。２はか
性カリの４０重量％水溶液に酸化亜鉛を飽和させた電解
液をカルボキシメチルセルロースによりゲル化し、この
ゲル中に水化亜鉛合金粉末を分散させた亜鉛負極である
。３はセルロース系の保液材、４は多孔性ポリプロピレ
ン製のセパレータ、５は酸化銀に黒鉛を混合して加圧成
形した正極、６は鉄にニッケルメッキを施した正極リン
グ、７はステンレス鋼製の正極缶で、その内外面にはニ
ッケルメッキが施されている。
８はポリプロピレン製のガスケットで、正極缶の折り曲
げにより正極缶と封口板との間に圧縮されている。
げにより正極缶と封口板との間に圧縮されている。
試作した電池は直径１１．６ｍｍ、高さ５．４ｍであり
、負極の水化粉末の重量を１９３呵に統一し、水銀の添
加量（汞化率）は、亜鉛合金粉に対し、いずれも１重量
％とじた。
、負極の水化粉末の重量を１９３呵に統一し、水銀の添
加量（汞化率）は、亜鉛合金粉に対し、いずれも１重量
％とじた。
試作した電池の亜鉛合金の組成と、６０℃で１力月間保
存した後の放電性能と電池総高の変化を次表に示す。な
お放電性能は、２０℃において５１０Ωで０．９Ｖを終
止電圧として放電したときの放電持続時間で表わした。
存した後の放電性能と電池総高の変化を次表に示す。な
お放電性能は、２０℃において５１０Ωで０．９Ｖを終
止電圧として放電したときの放電持続時間で表わした。
この表における、電池総高の変化については、電池封口
後、経時的に各電池構成要素間への応力の関係が安定化
するまでの期間は電池総高が減少するのが通例である。
後、経時的に各電池構成要素間への応力の関係が安定化
するまでの期間は電池総高が減少するのが通例である。
しかし、亜鉛負極の腐食に伴う水素ガス発生の多い電池
では、上記の電池総高の減少力に対抗する電池内圧の上
昇により電池総高を増大させる傾向が強くなる。従って
、貯蔵による電池総高の増減により亜鉛負極の耐食性を
評価することができる。また、耐食性が不十分な電池で
は、電池総高が増大するほか、電池内圧の上昇により耐
漏液性が劣化するとともに、腐食による亜鉛の消耗、亜
鉛表面の酸化膜の形成や、水素ガスの内在による放電反
応の阻害等により放電性能が著しく劣化することになり
、放電持続時間も又亜鉛負極の耐食性に依存する要素が
大きい。
では、上記の電池総高の減少力に対抗する電池内圧の上
昇により電池総高を増大させる傾向が強くなる。従って
、貯蔵による電池総高の増減により亜鉛負極の耐食性を
評価することができる。また、耐食性が不十分な電池で
は、電池総高が増大するほか、電池内圧の上昇により耐
漏液性が劣化するとともに、腐食による亜鉛の消耗、亜
鉛表面の酸化膜の形成や、水素ガスの内在による放電反
応の阻害等により放電性能が著しく劣化することになり
、放電持続時間も又亜鉛負極の耐食性に依存する要素が
大きい。
表において、本発明の比較例として挙げたＮｏ。
１〜６のうち、単独で添加元素を添加した亜鉛合金を使
用した場合（Ｎｏ、１．２．３）よりも二種の元素を添
加した場合（Ｎｏ、４．５．６）の方が亜鉛負極の耐食
性、放電性能とも幾分改善されている。しかし、Ｎｉ、
ｐｂ、 Ｃｄの三元素を適正な含有量で併存させた本
発明の実施例（Ｎｏ、８．９゜１０、１３．１４．１７
．１８）の場合には前記の比較例に較べ、一段と耐食性
、放電性能がすぐれ、添加元素の複合効果が顕著に示さ
れる。一方、上記の三元素を併存させた場合でも含有量
に過不足のある場合（Ｎｏ、 ７ 、１１．１２． Ｉ
ｓ、 １６．１９）は比較例と大差なく、複合効果が乏
しい。上述の通り、本発明は上記の三元素を適正な含有
量で併存させた亜鉛合金を負極に用いることにより低木
化率化に成功したもので、各元素の含有量は０．０１≦
Ｎｉ≦０．５重量％、ｏ、ｏｉ≦ｐｂ≦０．５重量％。
用した場合（Ｎｏ、１．２．３）よりも二種の元素を添
加した場合（Ｎｏ、４．５．６）の方が亜鉛負極の耐食
性、放電性能とも幾分改善されている。しかし、Ｎｉ、
ｐｂ、 Ｃｄの三元素を適正な含有量で併存させた本
発明の実施例（Ｎｏ、８．９゜１０、１３．１４．１７
．１８）の場合には前記の比較例に較べ、一段と耐食性
、放電性能がすぐれ、添加元素の複合効果が顕著に示さ
れる。一方、上記の三元素を併存させた場合でも含有量
に過不足のある場合（Ｎｏ、 ７ 、１１．１２． Ｉ
ｓ、 １６．１９）は比較例と大差なく、複合効果が乏
しい。上述の通り、本発明は上記の三元素を適正な含有
量で併存させた亜鉛合金を負極に用いることにより低木
化率化に成功したもので、各元素の含有量は０．０１≦
Ｎｉ≦０．５重量％、ｏ、ｏｉ≦ｐｂ≦０．５重量％。
０．０１≦Ｃｄ≦０．５重量％とするのが適切である。
以上のように、本発明は前述の添加元素の組合わせによ
る相乗効果により負極に用いる亜鉛合金の耐食性が向上
することを見出し、適切な含有量を割り出して低公害で
実用性能のすぐれた亜鉛アルカリ電池を実現したもので
ある。なお、実施例においては水化亜鉛負極を用いた電
池について説明したが、開放式の空気電池や水素吸収機
構を備えた密閉型の亜鉛アルカリ電池などにおいては、
水素ガスの発生許容量は比較的多いので、このような場
合に本発明を適用する場合は、さらに低木化率、場合に
よっては無水化のまま実施することもできる。
る相乗効果により負極に用いる亜鉛合金の耐食性が向上
することを見出し、適切な含有量を割り出して低公害で
実用性能のすぐれた亜鉛アルカリ電池を実現したもので
ある。なお、実施例においては水化亜鉛負極を用いた電
池について説明したが、開放式の空気電池や水素吸収機
構を備えた密閉型の亜鉛アルカリ電池などにおいては、
水素ガスの発生許容量は比較的多いので、このような場
合に本発明を適用する場合は、さらに低木化率、場合に
よっては無水化のまま実施することもできる。
発明の効果
以上のように本発明は、負極亜鉛の本化率を低減でき、
低公害の亜鉛アルカリ電池を得るに極めて効果的である
。
低公害の亜鉛アルカリ電池を得るに極めて効果的である
。
図は本発明の実施例に用いたボタン形酸化銀電池の一部
を断面にした側面図である。 ２・・・・・・亜鉛負極、４ ・・・・・・セパレータ
、５・・・・・・酸化銀正極。 代理人の氏名 弁理士 中尾敏男 ほか１名２−更佃貫
罹 ４ ＝−４４ｔ％＠し一部 ５−一酸イζ銀ｉヒ４ｉｋ
を断面にした側面図である。 ２・・・・・・亜鉛負極、４ ・・・・・・セパレータ
、５・・・・・・酸化銀正極。 代理人の氏名 弁理士 中尾敏男 ほか１名２−更佃貫
罹 ４ ＝−４４ｔ％＠し一部 ５−一酸イζ銀ｉヒ４ｉｋ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ニッケルを０．０１〜０．５重量％、鉛を ０．０１〜０．５重量％、カドミウムを０．０１〜０．
５重量％含有する亜鉛合金を負極活物質に用いた亜鉛ア
ルカリ電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60020374A JPH0622117B2 (ja) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | 亜鉛アルカリ電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60020374A JPH0622117B2 (ja) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | 亜鉛アルカリ電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61181070A true JPS61181070A (ja) | 1986-08-13 |
| JPH0622117B2 JPH0622117B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=12025279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60020374A Expired - Lifetime JPH0622117B2 (ja) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | 亜鉛アルカリ電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0622117B2 (ja) |
-
1985
- 1985-02-05 JP JP60020374A patent/JPH0622117B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0622117B2 (ja) | 1994-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61181070A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS61253764A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS6273565A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS61203563A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS61181064A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS61181068A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPH0622119B2 (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS61181069A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS6290860A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS61140066A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS6290852A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS61181065A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS61181066A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS636749A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS61181067A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS61140064A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS6290857A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS636747A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS63178452A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS6290859A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS60177553A (ja) | 亜鉛アルカリ一次電池 | |
| JPH0142576B2 (ja) | ||
| JPS6290854A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS6290851A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS61140062A (ja) | 亜鉛アルカリ電池 |