JPS61179454A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に繰返し使用に対す
るクリーニング性および耐久性が改善された電子写真感
光体に関する。

〔従来技術〕

ポリビニルカルバゾール、オキサジアゾール、７タロシ
アニ７等の有機光導電性物質は、セレン、硫化カドミウ
ム等の無機光導電性物質に比べて、無公害性、高生産性
などの利点があり、一部実用化されている。しかるに、
有機光導電性物質を用いた感光体は表面に有機光導電性
物質が露出しているため、物理的、および化学的に劣化
しやすい。

すなわち、電子写真感光体にはコロナ放電による帯電、
現像、紙への転写、クリーニング処理等のプロセスが加
えられるが、コロナ放電による表面の酸化、転写による
紙との擦過などの劣化要因がある。また、クリーニング
処理が、ゴムグレードを押し当ててトナーをかき落とす
グレードクＩＪ−ニング法の場合には感光体表面が弱い
と、擦過傷が付きやすい。

このため、感光体表面は以上のような劣化要因に対して
強いものでなくてはならない。しかし、有機光導電物質
を用いた感光体では、なかなか満足するものが得ちれず
、特にコロナ放電による劣化や擦過傷に対しては弱いも
のであった。

これを解決して耐久性を向上させる手段として、例えば
基体上に形成された感光層の表面に樹脂からなる保護層
を設ける方法がある。かかる保護層は劣化しにぐい樹脂
層を含むものであシ、光導電性物質を含有していないた
め劣化要因に対して耐久力があるものである。しかしな
がら、保護層を用いる方法は、保護層に電荷が蓄積され
るので、感度の低下、残留電位の上昇等の特性低下をき
たし、コピー画像において地かぶｂｔ−生ずる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は上記の欠点をなくし電子写真感光特性を
低下させることなく耐久力を向上させた保護層を設けた
電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従って有機光導電性物質を含有する感光層を有
する電子写真感光体の製造に当り該感光層の上にスプレ
ー法によシＩリカー？ネート樹脂を溶剤に分散もしくは
溶解させた液を塗布し、感光層上部の有機光導電性物質
をポリカーボネート樹脂中に浸出させた層を形成し、つ
いで乾燥させることを特徴とする電子写真感光体の製造
方法が提出される。

本発明で使用される／１７カー？ネート樹脂としては下
記一般式で示されるくり返し単位を有する線状ポリマー
が包含される。

（式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素、炭素数１−２０の
アルキル基、アリール基又はへログンあるいはＲ１と８
２が一緒になって炭化水素ｍ（たとえばシクロへ中シル
環の如きシクロアルカン環、ノルゲニル壌の如きポリシ
クロアルカン環など）ｔ−形成してもよい；　Ｒ５＊　
Ｒ４ｒ　Ｒ５およびＲ６はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜２０のアルキル基、アリール基又はへロダンである：
Ａは −０−Ｃ−０−、−ｏ−ｃ　−ｏ−、−Ｃ−０−、−Ｃ
−０−ＣＨ，−、。

上記定義においてアルキル基は好ましくはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペ
ンチル、ヘキシルなどでＴｏシ、炭化水素環は好ましく
は５〜７員環で、炭化水素環の総炭素原子数は５〜１９
である。またポリカーボネート樹脂はホモポリマーの他
に特公昭５４−３９１５号公報に記載される如きコＩリ
マーも使用できる。上記一般式で示されるポリカーボネ
ート樹脂としては、好ましくは例えばポ！Ｊ（４＃４’
−イソプロピリデンジフェニルカー−ネート、ポリ（１
，１−シクロヘキサンビス（４−７エニルカーゴネート
〕、ポリ（４，４’−イソプロピリデン−ニー１＃４−
シクロへ中シレンジメチレンカー〆ネー）、／！Ｊ（エ
チレンジオキシ−３，３′−７エニレンチオカーがネー
ト）、ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン
カーｄｌ−）−コーチレフタレ−）Ｌポリ（４，４’−
イングロビリデンジ７二二しンカー？ネート）、ポリ（
４，４’−イソ７’ａピリｒンジフエニレンチオカーゲ
ネート）、ポリ（４ｅ４’−ｓ・Ｃ−プチリデンジフェ
ニレンカーゲネート、ポリ（４，４’−イソプロピリデ
ンジフェニレンカー＆＄−）−７’ロック−オキシエチ
レン）、ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレ
ンカーがネートープロックーオキシテトラメチレン）、
４す［４，４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフ
ェニレン）−カーゲネート］、イブ（４，４’−イソｆ
　ａ　ヒリデンジフェニレンーコ−１，４−フェニレン
カーゴネート）、／　ＩＪ　（４，４’−イソデロピリ
デンジフェニレ／−コ−１，３−フェニレンカーゲネー
ト）、ポリ（４，４’−イソグロビリデンジフェニレン
ーコ−４，４′−ジフェニレンカー−ネート）、Ｉす（
４，４’−イソデロビリデンジフェニレンーコ−４，４
’−オヤシジフェニレンカー？ネート）、ポリ（４＃４
’−イソｆｃｘビリデンレフェニレンーコー４．４′−
カル？ニルジフェニレンカー♂ネー））、？す（４，４
’−イテグロピリデンジフェニレンーコ−４，４’−エ
チレンジフェニレンカーゴネート）、ポリ（４，４’−
メチレンビス（２−メチルフェニレン）カー−ネート〕
、ポリ（１，１−（ｐ−ブロモフェニルエチリデン）ビ
ス（１，４−フェニレン）カーゴネート〕、ポリ［”　
４．４’イソプロピリデンジフエニレンーコ−４，４’
−スルホニルジフェニレン）カーゲネート〕、ポリＣ４
，４’−シクロヘキシリデン（４−ジフェニレン）カー
ゲネート〕、ポリ１：４．４’ｌソプロピリデンピス（
２−クロロフェニレン）カーゴネート〕、ポリ（４，４
’−へキサフルオロイソプロピリデンジフエニレ゛ンカ
ーゲネート）、ポリ（４，４’−イソグａビリデ／ジフ
ェニレン−４，４’　−イソゾロビリデンジペンゾエー
ト）、ポリ（４，４’−イソプロピリデンジペンジル−
４，４′−イソゾロビリデンジペンゾエート）、ポリ（
４，４’−（１，２−ジメチルプロピリデン）−ジフェ
ニレンカーゲネート〕、？す（４，４’−（１，２，２
−）リメチルｆロピリデン）−ジフェニレンカーはネー
ト〕、ポリ（４，４’−（１−（α−ナフチル）エチリ
ｒン〕−ジフェニレンカーＩネート）、ポリ［：　４．
４’−（１，３−ジメチルブチリデン−ジフェニレンカ
ー♂ネート〕、ポリ（４，４’−（２−ノルゲルニリデ
ン）−ジブエニレンカー＆＄−ト）１．Ｎす（４，４’
−（ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダｙ−５−イリ
デン）−ジフェニレンカーｊｌ−）Ｅなどが用いられる
。？リカーメネート樹脂は耐熱性、耐候性、耐薬品性、
耐摩耗性、はっ水性にすぐれているが、高絶縁性で電気
抵抗が高いためこれをそのまま被覆して保護層にすると
、電荷が帯電されたままで残り残留電位となる。

本発明の方法においては、この問題は感光層を溶解する
如き溶剤にポリカーボネート樹脂を分散もしくは溶解さ
せた塗工液を感光層表面に塗布し、感光層とポリカーメ
ネート樹脂の界面全相溶させ感光層上部の光導電性物質
をポリカーボネート樹脂中に浸出させることによって解
決される。第１図に示すとおり、基体１上に設けられた
感光層２中の光導電性物質が？リヵーゲネート樹脂３中
に拡散している。本発明の保護層では下の感光層の界面
から光導電性物質が濃度勾配をもって拡散していくと考
えられる。かくしてポリカーメネート樹脂層に帯電され
る電荷は移動し易くなシ残留電位となることはない。

このような保護層を形成させるには、Ｉリカーボネート
樹脂層の形成時罠感光層を完全に溶出させることなくま
たポリカー−ネート樹脂と感光層と全完全に混合させな
いようＫすることが肝要である。このような保護層を形
成させる方法は、スプレーによる塗布方法が最適であり
、本発明の特徴とするところである。スプレー塗布によ
り、ポリカーがネート樹脂溶液を感光層上に吹き付ける
と、ポリカーがネート樹脂と感光層の界面において、−
リカーメネート樹脂の溶剤によって、感光層上部の光導
電物質がポリカーメネート樹脂中に浸み出してゆき、光
導電物質が濃度勾配を持った保護層が形成される。一方
、スプレー塗布は、溶剤の乾燥が比較的に速いので、溶
剤によって感光層が完全に溶出することもなく、表面性
の良い保護層を形成することができる。

このようなポリカーボネート樹脂の溶剤としては、感光
層を溶解するものであればよく、例えばトルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル
、酢酸グチル等のエステル類、モノクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム等の塩素
化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオ中サン等のエー
テル類が用いられる。

スプレーによる塗工において、溶液の粘度は５〜２００
ｍ−Ｐａ−８１特には１０〜１００ｍ−Ｐａ・Ｓが好適
であシ、濃度は２〜５０％、特には５〜２０チが好適で
ある。塗工に際しては、むらを生じないように感光体を
回転させながら塗布することが好ましい。

また機能分離型感光層においては、電荷発生層の上に電
荷輸送層がある場合には電荷輸送層の上に、又は電荷輸
送層の上に電荷発生層がある場合には電荷発生層の上に
４リカー？ネート樹脂が塗布される。その原さは乾燥膜
厚で１〜５μ程度が好適である。薄い場合には、ぼりカ
ーゴネート樹脂が感光層と混ざり合って保護層としての
効果がなくなり、厚い場合には、光導電性物質の浸出量
が不足して残留電荷が現われる。

電子写真感光体の基体としては、アルミニウム、黄銅、
ステンレスなどの金属、またはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、フェノール樹脂、
ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレンなどの高分子
材料、硬質紙等の材料を円筒状に成型するか、フィルム
や箔にして用いられる。絶縁体の場合には、導電処理を
する必要があるが、それには導電性物質の含浸、金属箔
のラミネート、金属の蒸着などの方法がある。

感光層はポリビニルカルバゾールや、フタロシア二ノ顔
料、オキサジアゾール顔料を結着剤樹脂に分散させたも
のが用いられるがより高感度化のため電荷発生層と電荷
輸送層を分離した機能分離型感光層を用いることが有効
である。

電荷発生層は、スーダンレッド、ダイアン六−、ツェナ
スゲリーンＢなどのアゾ顔料、アルコールイエロー、ピ
レンキノン、アンドアントロンナトのキノン顔料、中ノ
シアニン顔料、ペリレン顔料、インドファーストオレン
ジトナーなどのビスベンゾイミダゾール顔料、銅フタロ
シアニン、アルミフタロシアニンなどの７タロシアニン
顔料、Φナクリドン顔料、ビリリウム塩、アズレニウム
塩等の電荷発生物質を、２リエステル、Ｉす酢酸ビニル
、アクリル、ぼりビニルブチラール、？リビニルピロリ
ドン、メチルセルロース、ヒト１０キシグロビルメチル
セルローズ、セルロースエステル類などの結着剤樹脂に
分散して形成される。また、蒸着などによって形成する
こともできる。′電荷発生層の厚さは０．０５〜０．２
μ程度である。顔料の結晶形は何でもかまわない。

また、電荷輸送層は、主鎖又は側鎖に多環芳香族構造も
しくは、インドール、カルバシーｋ、オキサゾール、イ
ソオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサジアゾール、ビラゾリン、チアジアゾール、
トリアゾールなどの含窒素環式構造を有する化合物、ヒ
ドラゾン化合物等の正孔輸送性物質を必要に応じて成膜
性のある樹脂に溶解させて形成される。これは電荷輸送
性物質が低分子量の場合には、それ自身では成膜性に乏
しいためである。そのよ５な樹脂としては、本発明に用
いられるポリカーボネートをはじめ、ぼりアリレート、
ポリスチレン、？リメタクリル酸エステル顛、スチレン
−メタクリル酸メチルコ、ｆｅｌＪｆｆ−、ポリエステ
ル、スチレンーアクリルロニトリルコ？リマー、ポリサ
ルホン等が挙げられる。電荷輸送層の厚さは５〜２０μ
程度である。

〔効果〕

本発明の方法によって得られるポリカーゴネート樹脂の
保護層を有する感光体においては、有機光導電性物質と
樹脂からなる感光層成分の中、光導電性物質の含有比率
を高くすることが可能なので感光層の高感度化を達成す
ることができる。また、表面がポリカーゴネート樹脂で
被覆されているため、コロナ放電劣化、クリーニングに
よる傷、摩耗等に対する耐久性が向上し、感光体の寿命
を延長させることができる。

実施例１ ８０φ×３００−のアルミニウムシリンダーを用意した
。

次にポリアミド樹脂として共重合ナイロン（商品名：　
０Ｍ８００００．東しく株）裂）４部およびタイプ８ナ
イロン（商品名ニラツカマイト５００３、大日本インキ
（株）製）４部をメタノール５０部、ｎ−ブタノール５
０部に溶解し、上記基体上に浸漬塗布して０．６μ厚の
ポリアミド樹脂層全形成した。

次に下記構造式の非晶質のジスアゾ顔料を１０部 酢酸酪酸セルロース樹脂（商品名：ＣＡＢ−３８１；イ
ーストマン化学（株）製）６部およびシクロヘキサノン
６０部をサンドミルで２０時間分散した。

この分散液にメチルエチルケトン１００部金加えて、上
記ポリアミド樹脂層上に浸漬塗布し、１００℃１０分間
の加熱乾燥をして０．１１１７ｍ　　の塗布量の電荷発
生層を形成した。

次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物を１０部、 及びポリスチレン樹脂（商品名：ＨＦ７７、三菱モンサ
ント製）９部をトルエン９０部に溶解させて電荷発生層
上に塗布し丸。１００℃で３０分間の加熱乾燥をして、
１４部層の電荷輸送層を形成した。

一方、ビスフェノールＡ型のポリカーゴネート（ポＩＪ
　（４１４’−イソデロピリデンジフェニルカー〆ネー
ト）（商品名：パンライトＬ１２５０、帝人化成製）４
部をモノクロルベンゼン２０部と１，２ジクロル工タン
２０部に溶解した。粘度は８０ｍ−Ｐａ−８であった。

その液をＲｉｎｋｓ社製のスプレーガンを用い空気圧１
．５ｋｇ／ｃＩｎ、ガンと基体との距離３３、塗布量８
−７分で基体を２　Ｏｒｐｍで回転させながらガンを基
体の長手方向に移動させながら吹き付けた。

その後、４０℃の温風でよく乾燥させ、さらに１００℃
で１時間、加熱した。このようにして２μ厚の保護層を
形成した。この表面ははり水性が良好で、はこりも付着
しにくかった。

このような方法で製造した電子写真感光体に対して−５
，６ｋＶコロナ帯電、画像露光、乾式トナー現像、普通
紙へのトナー転写、ウレタンゴムブレード（硬度７００
、圧力１０１１Ｗ／ａｎ　、感光体に対する角度２０°
）によるクリーニング処理をして繰り返し使用する工程
等を有する電子写真複写機にて電子写真特性を評価した
。

評価は、初期電位（Ｖｏ）および感度（ＥＯ）、そして
２０００回、５０００回の繰シ返し使用した時の電位（
Ｖ６Ｏ１３ｊ？よびＶ５Ｏ００）と感度（Ｅ２００Ｇ　
オよびＥｓｏｎ。）の測定、そしてコピー画像の画質を
見た。感度はコロナ帯電後に２秒間、暗減衰させた後、
−１８０Ｖまで減衰させるに必要な露光量（ルックス・
秒）を測定することにより評価した。

これらの結果を第１表に示す。

第　　１　　表 ５０００回使用後の感光体を用いて３０℃９０ＳＲＨの
雰囲気で画像をとっても、画質は良好であったＯ これと比較するため、電荷輸送層上に保温層を形成しな
いままの感光体について、同様の評価を行い、結果を第
２表に示した。

第２表 以上のように保護層が有る方が画質の劣化を防止するこ
とができた。ま九、これとは別に、保護層を形成しない
方法で、同様の耐久性を得ようとする実験をしてみたと
ころ、電荷輸送層の形成時に、ヒドラゾン化合物と、ポ
リスチレン樹脂の配合比率を１０：１８にする必要があ
った。ただし、この場合の感度は９．４ルックス秒であ
り、非常に低感度であった。

実施例２ 電荷輸送層までは実施例１と同様に製造した。

次に４リカー？ネート２樹脂（ポリ〔ｌ、１−シクロヘ
キサンビス（４−７エニルカーカネート〕、三菱ガス化
学（株）製）４部をシクロヘキサノン２０部、塩化メチ
レン２０部から成る溶液に溶解した。粘度は７０ｍ−Ｐ
ａＳであった。この液を用いて保護層を形成しても、や
はシ同様の結果を得ることができた。

なお、？リカーメネートｚ樹脂を用いると、溶液の粘度
変化、ダル化、白化等がなくて安定していたのに対して
実施例１の一すカーゲネート樹脂は、溶解から２日後に
はダル化が見られた。

実施例３ ビスフェノールＡとビスフェノール２を用いた共重合ポ
リカーボネート樹脂を使用しても、実施例２と同様な結
果を得ることができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法による感光層の断面を示す０ １・・・基体、２・・・感光層、３・・・感光層の成分
が拡散した保護層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 有機光導電性物質を含有する感光層を有する電子写真感
   光体の製造にあたり、該感光層の上にスプレー法により
   ポリカーボネート樹脂を溶剤に分散もしくは溶解させた
   塗工液を塗布し、感光層上部の有機光導電性物質をポリ
   カーボネート樹脂中に浸出させた層を形成し、ついで乾
   燥させることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。