JPS6117424A - 二酸化マンガンとその製法 - Google Patents
二酸化マンガンとその製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
」Ｉを分野
本発明は、電−池において望ましい電気化学活性を示し
、かつ他の既知の形態の二酸化マンガンのＸ線回折図と
は異なるＸ線回折図を有する新規形態の二酸化マンガン
に関する。他の面においては、本発明は、この新規の二
酸化マンガンの製法並びにこのような二酸化マンガンを
その正極活物質として使用する電池に関する。
、かつ他の既知の形態の二酸化マンガンのＸ線回折図と
は異なるＸ線回折図を有する新規形態の二酸化マンガン
に関する。他の面においては、本発明は、この新規の二
酸化マンガンの製法並びにこのような二酸化マンガンを
その正極活物質として使用する電池に関する。
発明の背景
二酸化マンガンを電池用の正極物質として使用すること
は、技術上以前から既知である。天然および合成の両方
の二酸化マンガンは、数種の形態で存在する。天然形態
の二酸化マンガンは、鉱石、例エハパイロルース鉱（β
−二酸化マンガン）、ヌスタイト（ｎｓｕｔｉｔｅ ；
γ−二酸化マンガン）およびホランド石（α−二酸化マ
ンガン）を包含する。合成形態の二酸化マンガンは、λ
−二酸化マンガン（米国特許第グ、詳６，２５３号明細
書および第’１，３７２Ｊ３０号明細書に記載のように
ＬｉＭｎ２Ｏ４を酸処理することによって生成）、δ−
二酸化マンガン（過マンガン酸カリウムの化学還元によ
って生成）、およびε−二酸化マンガン（硫酸第一マン
ガンを水に溶解し；水酸化第一マンガンを沈殿させかつ
溶液をアルカリ性にさせるのに十分な水酸化ナトリウム
を添加し；そして空気または酸素の流れを混合物に通過
させて沈殿な二酸化マンガンに酸化することによって合
成）を包含する。
は、技術上以前から既知である。天然および合成の両方
の二酸化マンガンは、数種の形態で存在する。天然形態
の二酸化マンガンは、鉱石、例エハパイロルース鉱（β
−二酸化マンガン）、ヌスタイト（ｎｓｕｔｉｔｅ ；
γ−二酸化マンガン）およびホランド石（α−二酸化マ
ンガン）を包含する。合成形態の二酸化マンガンは、λ
−二酸化マンガン（米国特許第グ、詳６，２５３号明細
書および第’１，３７２Ｊ３０号明細書に記載のように
ＬｉＭｎ２Ｏ４を酸処理することによって生成）、δ−
二酸化マンガン（過マンガン酸カリウムの化学還元によ
って生成）、およびε−二酸化マンガン（硫酸第一マン
ガンを水に溶解し；水酸化第一マンガンを沈殿させかつ
溶液をアルカリ性にさせるのに十分な水酸化ナトリウム
を添加し；そして空気または酸素の流れを混合物に通過
させて沈殿な二酸化マンガンに酸化することによって合
成）を包含する。
これらの各種の形態の二酸化マンガンは、それらのＸ線
回折図によって特徴づけられ、各々の形態は各種の特性
的オングストローム面間隔においてピークを示すスペク
トルを有する。
回折図によって特徴づけられ、各々の形態は各種の特性
的オングストローム面間隔においてピークを示すスペク
トルを有する。
各種の形態の二酸化マンガンの電気化学活性は、大幅に
変化する。例えば、高結晶性α−およびβ−二酸化マン
ガンは、水性および非水性電池の両方において貧弱な電
気化学性能を示す。他の形態の二酸化マンガンは、成る
種の電池または成る用途の場合にのみ望ましく作用する
であろう。例えば、非水性電解質電池で使用されるとき
にλ−二酸化マンガンは、比較的高い初期電圧を有する
多゛段放電曲線を示す。この種の放電は、このような高
い初期出力を必要とする電池用途用には好適であるが、
このような電圧は、数種の他の電池用途用には余りに高
いことがある。従って、望ましい電気化学活性を示す新
規形態の二酸化マニガンを提供することが、有利であろ
う。
変化する。例えば、高結晶性α−およびβ−二酸化マン
ガンは、水性および非水性電池の両方において貧弱な電
気化学性能を示す。他の形態の二酸化マンガンは、成る
種の電池または成る用途の場合にのみ望ましく作用する
であろう。例えば、非水性電解質電池で使用されるとき
にλ−二酸化マンガンは、比較的高い初期電圧を有する
多゛段放電曲線を示す。この種の放電は、このような高
い初期出力を必要とする電池用途用には好適であるが、
このような電圧は、数種の他の電池用途用には余りに高
いことがある。従って、望ましい電気化学活性を示す新
規形態の二酸化マニガンを提供することが、有利であろ
う。
従って、本発明の目的は、望ましい電気化学活性を示す
新規形態の二酸化マンガンな提供することにある。
新規形態の二酸化マンガンな提供することにある。
本発明の更に他の目的は、このような新規形態の二酸化
マンガンの製法を提供するととＫある。
マンガンの製法を提供するととＫある。
本発明のなお更に他の目的は、このような新規の二酸化
マンガンを正極物質として使用する電池を提供すること
にある。
マンガンを正極物質として使用する電池を提供すること
にある。
前記目的および追加の目的は、以下の具体的説明および
例および添付図面から更に十分に明らかになるであろう
。
例および添付図面から更に十分に明らかになるであろう
。
発明の詳細な説明
本発ＦＩＪ＆’Ｌ、ｄ値３．／／ ±０，０２ Ａ 、
２．ｌｌ／±ｏ、ｏａＡ、！／／±０．０．２に、／
ｊ２±０，０：１に、 ／、！ｌ、 −ｋＯ９θコＡ
、 ／、グ３±θ。０２Ａおよび／Ｉ３／±θ、θ、２
Ａにおいてピークを示すＸ線回折図によって特徴づけら
れる新規形態の二酸化マンガンに係わる。ここで使用す
る「ピーク」なる用語は、少なくとも約７θ％のＩ／Ｉ
、比〔式中、■は特定の翁（ｃ ｒ ｅ ｓ ｔ ）の
高さであり、そして■。はスペクトル内の最高類の高さ
である〕を有するＸ線回折図中に存在する頂を意味する
。
２．ｌｌ／±ｏ、ｏａＡ、！／／±０．０．２に、／
ｊ２±０，０：１に、 ／、！ｌ、 −ｋＯ９θコＡ
、 ／、グ３±θ。０２Ａおよび／Ｉ３／±θ、θ、２
Ａにおいてピークを示すＸ線回折図によって特徴づけら
れる新規形態の二酸化マンガンに係わる。ここで使用す
る「ピーク」なる用語は、少なくとも約７θ％のＩ／Ｉ
、比〔式中、■は特定の翁（ｃ ｒ ｅ ｓ ｔ ）の
高さであり、そして■。はスペクトル内の最高類の高さ
である〕を有するＸ線回折図中に存在する頂を意味する
。
別の面においては、本発明は、λ−二酸化マンガン出発
物質の構造が本発明の二酸化マンガンの新規構造に転化
されるまで、λ−二酸化マンガンを約ユタＯ℃〜約ｑｏ
ｏ℃、好ましくは約３５θ℃〜約３４０℃の温度におい
て加熱することからなる前配れ得る。
物質の構造が本発明の二酸化マンガンの新規構造に転化
されるまで、λ−二酸化マンガンを約ユタＯ℃〜約ｑｏ
ｏ℃、好ましくは約３５θ℃〜約３４０℃の温度におい
て加熱することからなる前配れ得る。
なお別の面においては、本発明は、負極、正極および電
解質からなる電池であって、前記正極が前記の新規形態
の二酸化マンガンからなることをｔ特徴とする電池に係
わる。
解質からなる電池であって、前記正極が前記の新規形態
の二酸化マンガンからなることをｔ特徴とする電池に係
わる。
本発明の二酸化マンガンは、λ−二酸化マンガンの熱処
理によって生成される。λ−二酸化マンガンは、米国特
許第グ、ユダ６．コタ３号明細書および第’１，３／コ
、り３ｇ号明細書に開示されている。λ−二酸化マンガ
ンは、溶液のｐＨが約Ｊ、を未満に安定化するまでＬ
ｉＭｎ ２０４を水性酸溶液で酸処理することによって
生成される。λ−二酸化マンガンは、典型的には第３図
に示されるＸ線回折図を有する。
理によって生成される。λ−二酸化マンガンは、米国特
許第グ、ユダ６．コタ３号明細書および第’１，３／コ
、り３ｇ号明細書に開示されている。λ−二酸化マンガ
ンは、溶液のｐＨが約Ｊ、を未満に安定化するまでＬ
ｉＭｎ ２０４を水性酸溶液で酸処理することによって
生成される。λ−二酸化マンガンは、典型的には第３図
に示されるＸ線回折図を有する。
λ−二酸化マンガンを本発明の新規の二酸化マンガンに
転化することは、典型的には次の通り実施される。λ−
二酸化マンガンを反応器に入れ、そしてλ−二酸化マン
ガンが本発明の新規の二酸化マンガンに転化されるまで
約２！ｒＯ℃〜約ａＯＯ℃で加熱する。二酸化マンガン
のＸ線回折図が、第３図に示されるλ−二酸化マンガン
のＸ線回折図よりもむしろ第１図のＸ線回折図（即ち、
３．／／Ａおよび／、３１±ｏ、ｏ２Ｘにおいてピーク
を有する）に似るとき、このような転化は完了している
。好ましくは、このような処理は、約３５θ℃〜約３６
０℃の温度圧おいて生ずる。高圧または低圧が使用でき
るが、このような加熱は好ましくは大気圧において行わ
れる。３ＳＯ〜３６０℃の好ましい温度が使用されると
きには、この加熱工程は、典型的には約７時間な必要と
する“ことがある。
転化することは、典型的には次の通り実施される。λ−
二酸化マンガンを反応器に入れ、そしてλ−二酸化マン
ガンが本発明の新規の二酸化マンガンに転化されるまで
約２！ｒＯ℃〜約ａＯＯ℃で加熱する。二酸化マンガン
のＸ線回折図が、第３図に示されるλ−二酸化マンガン
のＸ線回折図よりもむしろ第１図のＸ線回折図（即ち、
３．／／Ａおよび／、３１±ｏ、ｏ２Ｘにおいてピーク
を有する）に似るとき、このような転化は完了している
。好ましくは、このような処理は、約３５θ℃〜約３６
０℃の温度圧おいて生ずる。高圧または低圧が使用でき
るが、このような加熱は好ましくは大気圧において行わ
れる。３ＳＯ〜３６０℃の好ましい温度が使用されると
きには、この加熱工程は、典型的には約７時間な必要と
する“ことがある。
λ−二酸化マンガンの転化が完了したときに、二酸化マ
ンガンは、典型的には正極製作のため室温に冷却される
。
ンガンは、典型的には正極製作のため室温に冷却される
。
典型的には、このような二酸化マンガンは、以下のよう
な相対強度を有するピークを有するＸ線回折図を示す。
な相対強度を有するピークを有するＸ線回折図を示す。
３、／／±０．０＋２１００
コ、１１．／±０．０２ ｇＯ〜デＯａ、／／
±０．０．２２１−．３ｇ ７．６コ±０．０１ ４５〜７５１．５６±０．
０１ １ｇ −，２θ／、ダ３±０．０２
２０−３θ ／、３／±０．０２ 、ｌｔ−、？り■は特定
のピークのピーク高さであり、そして稲は最高ピークの
ピーク高さく即ち１．７．／／Ａでのピーク高さ）であ
る。
±０．０．２２１−．３ｇ ７．６コ±０．０１ ４５〜７５１．５６±０．
０１ １ｇ −，２θ／、ダ３±０．０２
２０−３θ ／、３／±０．０２ 、ｌｔ−、？り■は特定
のピークのピーク高さであり、そして稲は最高ピークの
ピーク高さく即ち１．７．／／Ａでのピーク高さ）であ
る。
本発明の二酸化マンガンは、好ましくは表面積約／！；
ｎ：／９未満、最も好ましくは約１０ｙｔｌｙ！未満を
有する。従って、本発明の二酸化マンガンは、対応して
望ましい抗吸水性を示すであろうと信じられる。更に、
本発明の二酸化マンガンは、好ましくは約３ ｔｒｌ
／ ｇよりも大きい表面積を有し、従って良好なパルス
放電性能を示す。
ｎ：／９未満、最も好ましくは約１０ｙｔｌｙ！未満を
有する。従って、本発明の二酸化マンガンは、対応して
望ましい抗吸水性を示すであろうと信じられる。更に、
本発明の二酸化マンガンは、好ましくは約３ ｔｒｌ
／ ｇよりも大きい表面積を有し、従って良好なパルス
放電性能を示す。
本発明の二酸化マンガンは、典型的には、正極ペレット
に圧縮する前に導電材料および結合剤と混合される。使
用できる例示の導電材料は、黒鉛、カーポンプシック、
金属粉末などである。使用できる例示の結合剤は、ポリ
テトラフルオロエチレン、エチレンとアクリル酸との共
重合体などである。更に、本発明の二酸化マンガンは、
所望ならば他の形態の二酸化マンガンまたは他の正極活
物質と混合または組み合わされてハイブリッド正極を形
成することができる。
に圧縮する前に導電材料および結合剤と混合される。使
用できる例示の導電材料は、黒鉛、カーポンプシック、
金属粉末などである。使用できる例示の結合剤は、ポリ
テトラフルオロエチレン、エチレンとアクリル酸との共
重合体などである。更に、本発明の二酸化マンガンは、
所望ならば他の形態の二酸化マンガンまたは他の正極活
物質と混合または組み合わされてハイブリッド正極を形
成することができる。
正極が非水性電解質を有する電池内で使用されるべきで
あるときには、成形ベレットは、好ましくは、約／２０
℃の温度において大気下で約１６時間加熱することによ
って乾燥される。警告として、本発明の新規の二酸化マ
ンガンを使用する正極は、真空乾燥に伺されるならば悪
影響を及ぼされるであろうことが見出されていることに
留意すべきである。
あるときには、成形ベレットは、好ましくは、約／２０
℃の温度において大気下で約１６時間加熱することによ
って乾燥される。警告として、本発明の新規の二酸化マ
ンガンを使用する正極は、真空乾燥に伺されるならば悪
影響を及ぼされるであろうことが見出されていることに
留意すべきである。
本発明の二酸化マンガンからなる正極は、多数の電池シ
ステム、例えば水性電解質、非水性電解質および固体電
解質を有するものにおいて使用され得る。
ステム、例えば水性電解質、非水性電解質および固体電
解質を有するものにおいて使用され得る。
更に、本発明の電池は、各種の負極物質を使用できる。
当業者に明らかなように、使用できる特定の負極物質は
、選択される特定の電気化学システムに応じて変化する
であろう。
、選択される特定の電気化学システムに応じて変化する
であろう。
例
以下の例は、本発明を更に例示しようとするものであっ
て、本発明の範囲を限定しようとするも゛のではない。
て、本発明の範囲を限定しようとするも゛のではない。
例１
米国特許第ダ、２１Ｉ４，２ｓ、３号明細書の例■に記
載の方法で生成されたλ−二酸化マンガン９０９を、空
気中で３５０〜３４０℃において７時間加熱した。生成
物の元素分析は、生成物あ１弐Ｍｎ ｏ１．９６の二酸
化マンガンであることを示した。この物質の表面積は、
通常の窒素ガス吸収によって５．ｌりｔｒｌ ／ｇであ
ることが測定された。このようにして生成された二酸化
マンガンのＸ線回折図を、自動デーカ捕集付属装置を有
するフィリップス・セアリアルＰＲＴＥ （Ｐｈ１ｌｉ
ｐｓ ５ｅｒｉａｌ ＰＲＴＥ ） Ｘ線回折装置を使
用して記録した。得られたＸ線図を第１図に示す。比較
のため、λ−二酸化マンガン出発物質のＸ線回折図を同
一装置で記録した。そのＸ線図を第３図に示す。また、
比較のため、結晶性β−二酸化マンガン（１，Ｃ，試料
ｉＡ）のＸ線回折図な記録し、そして第２図に示す。比
較のため、これらのスペクトルをすべて任意単位の同一
スケールで記録する。この特定のスケールの使用は、数
ピークの頂部が省略されることを必要とする。しかしな
がら、完全さのために、３種の化合物のＸ線回折図な表
１に総括する。
載の方法で生成されたλ−二酸化マンガン９０９を、空
気中で３５０〜３４０℃において７時間加熱した。生成
物の元素分析は、生成物あ１弐Ｍｎ ｏ１．９６の二酸
化マンガンであることを示した。この物質の表面積は、
通常の窒素ガス吸収によって５．ｌりｔｒｌ ／ｇであ
ることが測定された。このようにして生成された二酸化
マンガンのＸ線回折図を、自動デーカ捕集付属装置を有
するフィリップス・セアリアルＰＲＴＥ （Ｐｈ１ｌｉ
ｐｓ ５ｅｒｉａｌ ＰＲＴＥ ） Ｘ線回折装置を使
用して記録した。得られたＸ線図を第１図に示す。比較
のため、λ−二酸化マンガン出発物質のＸ線回折図を同
一装置で記録した。そのＸ線図を第３図に示す。また、
比較のため、結晶性β−二酸化マンガン（１，Ｃ，試料
ｉＡ）のＸ線回折図な記録し、そして第２図に示す。比
較のため、これらのスペクトルをすべて任意単位の同一
スケールで記録する。この特定のスケールの使用は、数
ピークの頂部が省略されることを必要とする。しかしな
がら、完全さのために、３種の化合物のＸ線回折図な表
１に総括する。
／）ピーク面間隔（Ａ）。誤差範囲±ｏ、ｏａ久２）所
定の面間隔でのピーク／スペクトル内の最高ピークＸ
１００の強度 ３）相対強度は１０％未満であるが、ピークとして表示 例２ 本発明の新規の二酸化マンガンを使用する数種の電池は
、各々次の通り製作された。各正極は、黒鉛３’ｌ、！
；ｍ９． アセチレンブラックＬ５■およびポリテト
ラフルオロエチレン／、３７ｎ９と混合された例／で生
成の二酸化マンガン、３！ｒ０１１９からなっていた。
定の面間隔でのピーク／スペクトル内の最高ピークＸ
１００の強度 ３）相対強度は１０％未満であるが、ピークとして表示 例２ 本発明の新規の二酸化マンガンを使用する数種の電池は
、各々次の通り製作された。各正極は、黒鉛３’ｌ、！
；ｍ９． アセチレンブラックＬ５■およびポリテト
ラフルオロエチレン／、３７ｎ９と混合された例／で生
成の二酸化マンガン、３！ｒ０１１９からなっていた。
この正極合剤を約７．２りθｋｇ／ｉの圧力下でベレッ
トに成形した。次いで、正極ベレットを空気中で／、２
０℃において７６時間乾燥した。
トに成形した。次いで、正極ベレットを空気中で／、２
０℃において７６時間乾燥した。
電解質がプロピレンカーボネート：ジメトキシエタンｓ
ｏ ： ｓｏ （容量チ）中のｉ ＭＬＩ ＣＩ Ｏ４
からなるフラッシング電解質電池（ｆｌｏｏｄｅｄ ｅ
ｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｃｅｌｌ）において、成形正極を
リチウム５３゜！ｒｒｎ９からなる負極に対して放電し
た。電流ドレーン（ｃｕｒｒｅｎｔ ｄｒａｌｎ）は、
コ秒間のスーパーインポーズ（ｓｕｐｅｒｉｍｐｏｓｅ
ｄ ）間欠パルス負荷ｔｏｏΩで約／θＯμＡ／ｃｄで
あった。比較のため、３５０〜３１．０℃で７時間熱処
理された電解二酸化マンガン（商業上有用な二酸化マン
ガン）の類似の大きさの試料「ＥＭＤＪ も、同一の条
件下で放電した。このような試験の結果を表Ｈに示す。
ｏ ： ｓｏ （容量チ）中のｉ ＭＬＩ ＣＩ Ｏ４
からなるフラッシング電解質電池（ｆｌｏｏｄｅｄ ｅ
ｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｃｅｌｌ）において、成形正極を
リチウム５３゜！ｒｒｎ９からなる負極に対して放電し
た。電流ドレーン（ｃｕｒｒｅｎｔ ｄｒａｌｎ）は、
コ秒間のスーパーインポーズ（ｓｕｐｅｒｉｍｐｏｓｅ
ｄ ）間欠パルス負荷ｔｏｏΩで約／θＯμＡ／ｃｄで
あった。比較のため、３５０〜３１．０℃で７時間熱処
理された電解二酸化マンガン（商業上有用な二酸化マン
ガン）の類似の大きさの試料「ＥＭＤＪ も、同一の条
件下で放電した。このような試験の結果を表Ｈに示す。
ｌ）数字は開路電圧である
一Ｘ−＋試験しないことな示す
前記結果は、本発明の二酸化マンガンが商業上使用され
る形態の二酸化マンガンと同等に作動することを示す。
る形態の二酸化マンガンと同等に作動することを示す。
第１図は本発明の二酸化マンガンの典型的試料のＸ線回
折図、第２図は結晶性β−二酸化マンガン（Ｉ、Ｃ，試
料ｌ６６）のＸ線回折図、第３図は米国特許第グ、コ弘
Ａ、、ＺｔＪ号明細書および第ｑ、３／ユ、９３０号明
細書の開示に従って生成されたλ−二酸化マンガンのＸ
線回折図を示す。 出願人代理人 猪 股 清 コ１ ５大 次 ＝ｎ ○ 〜 燻ｌ
折図、第２図は結晶性β−二酸化マンガン（Ｉ、Ｃ，試
料ｌ６６）のＸ線回折図、第３図は米国特許第グ、コ弘
Ａ、、ＺｔＪ号明細書および第ｑ、３／ユ、９３０号明
細書の開示に従って生成されたλ−二酸化マンガンのＸ
線回折図を示す。 出願人代理人 猪 股 清 コ１ ５大 次 ＝ｎ ○ 〜 燻ｌ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、３．１１±０．０２Å、２．４１±０．０２Å、２
．１１±０．０２Å、１．６２±０．０２Å、１．５６
±０．０２Å、１．４３±０．０２Å、および１．３１
±０．０２Åにおいてピークを示すＸ線回折図を有する
ことを特徴とする二酸化マンガン。 ２、Ｘ線回折ピークの相対強度が、次の通り￥ｄÅ￥
￥Ｉ／Ｉ＿０￥ ３．１１±０．０２ １００ ２．４１±０．０２ ８０−９０ ２．１１±０．０２ ２８−３８ １．６２±０．０２ ６５−７５ １．５６±０．０２ １８−２８ １．４３±０．０２ ２０−３０ １．３１±０．０２ ２５−３５ （式中、Ｉは特定のピークのピーク高さであり、そして
Ｉ＿０は最高ピークのピーク高さである）である特許請
求の範囲第１項に記載の二酸化マンガン。 ３、Ｘ線回折ピークの相対強度が、次の通り￥ｄÅ￥
￥Ｉ／Ｉ＿０￥ ３．１１±０．０２ １００ ２．４１±０．０２ ８５．５ ２．１１±０．０２ ３３．５ １．６２±０．０２ ７１．１ １．５６±０．０２ ２３．０ １．４３±０．０２ ２６．２ １．３１±０．０２ ２９．９ である特許請求の範囲第２項に記載の二酸化マンガン。 ４、このような二酸化マンガンが、約１５ｍ＾２／ｇ未
満で約３ｍ＾２／ｇよりも大きい表面積を有する特許請
求の範囲第１項に記載の二酸化マンガン。 ５、このような二酸化マンガンが、約１０ｍ＾２／ｇ未
満の表面積を有する特許請求の範囲第４項に記載の二酸
化マンガン。 ６、二酸化マンガンが３．１１±０．０２Å、２．４１
±０．０２Å、２．１１±０．０２Å、１．６２±０．
０２Å、１．５６±０．０２Å、１．４３±０．０２Å
、および１．３１±０．０２Åにおいてピークを示すＸ
線回折図を示すまで、λ−二酸化マンガンを約２５０℃
〜約４００℃の温度において熱処理することを特徴とす
る二酸化マンガンの製法。 ７、λ−二酸化マンガンを約３５０℃〜約３６０℃の温
度において約７時間加熱する特許請求の範囲第６項に記
載の方法。 ８、負極、正極、および電解質からなり、前記正極の少
なくとも一部分が３．１１±０．０２Å、２．４１±０
．０２Å、２．１１±０．０２Å、１．６２±０．０２
Å、１．５６±０．０２Å、１．４３±０．０２Åおよ
び１．３１±０．０２Åにおいてピークを示すＸ線回折
図を有する二酸化マンガンからなることを特徴とする電
池。 ９、前記正極が、更に導体および結合剤を含有する特許
請求の範囲第８項に記載の電池。 １０、前記導体が、黒鉛、カーボンブラック、および金
属粉末からなる群から選択される少なくとも１つのもの
である特許請求の範囲第９項に記載の電池。 １１、前記結合剤が、ポリテトラフルオロエチレンおよ
びエチレンとアクリル酸との共重合体からなる群から選
択される少なくとも１つのものである特許請求の範囲第
９項に記載の電池。 １２、前記電解質が、非水性電解質である特許請求の範
囲第９項に記載の電池。 １３、前記電解質が、水性電解質である特許請求の範囲
第９項に記載の電池。 １４、前記電解質が、固体電解質である特許請求の範囲
第９項に記載の電池。
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