JP2002538584A - 高性能アルカリ蓄電池 - Google Patents

高性能アルカリ蓄電池

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JP2002538584A JP2000601702A JP2000601702A JP2002538584A JP 2002538584 A JP2002538584 A JP 2002538584A JP 2000601702 A JP2000601702 A JP 2000601702A JP 2000601702 A JP2000601702 A JP 2000601702A JP 2002538584 A JP2002538584 A JP 2002538584A
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ピーター、ハリス
デイビッド、アダムソン
ダグラス、ウッドノース
バーバラ、ブリス
マーティン、ハワード
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ザ ジレット カンパニー
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Abstract

(57)【要約】 高率において高エネルギー出力を供給可能であり、かつ、陰極容積に対する二酸化マンガンの比率が比較的高い、アルカリ蓄電池などの蓄電池が開示される。高エネルギー負荷がこの蓄電池に断続的にかけられるときに、この蓄電池は高率において高エネルギー出力を供給可能である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は蓄電池に関する。
【0002】 アルカリ蓄電池などの蓄電池は、一般にエネルギー供給源として用いられる。
一般的にアルカリ蓄電池は陰極、陽極、隔離板及び電解溶液を有する。陰極は一
般に活性物質(例えば、二酸化マンガン)、炭素粒子及び結合剤によって形成さ
れる。陽極は、活性物質(例えば、亜鉛粒子)を含むゲルによって形成され得る
。隔離板は、一般に陰極と陽極との間に配置される。蓄電池全体にわたって分散
している電解溶液は、水酸化物溶液であり得る。蓄電池が高率において高エネル
ギー出力を供給することが望まれ得る。一般にそのような蓄電池は、電解溶液と
接触する活性陰極材料(例えば、二酸化マンガン)の表面積を増大することによ
って設計される。電解溶液と接触した活性陰極材料の表面積は、活性陰極材料の
多孔度を増大することによって増大される。陰極の多孔度は、陰極内活性物質の
量を減少することによって増大され得る。その結果、高率において高エネルギー
出力を供給するように設計された蓄電池においては、陰極の容積に対する活性陰
極材料の質量比率は比較的小さい。
【0003】 本発明は、陰極容積に対する二酸化マンガンの比率が比較的高く、かつ高エネ
ルギー負荷を断続的にかけたときに、高率において高エネルギー出力を供給可能
な蓄電池に関する。これらの蓄電池はサイズ(例えば、AA、AAA、AAAA
、C又はD)に限定されず、蓄電池の高率性能、及び、陰極容積に対する二酸化
マンガンの比率は、一般に蓄電池のサイズに依存して変化する。一態様において
、本発明は蓄電池、好ましくは、陰極、陽極、及び、陽極と陰極との間に配置さ
れた隔離対を含むAA蓄電池の特色をなす。本陰極は陰極容積の1立方センチメ
ートル当たり少なくとも2.8グラムの二酸化物マンガンを含む。本蓄電池は、
パルステストによれば、1.1ボルトまでの放電に少なくとも1.6時間を要す
る。
【0004】 ここで用いられる「パルステスト」とは、蓄電池がその開放回路電圧から特定
の最終電圧まで、1ワット(3秒パルス)と0.1ワット(7秒パルス)の交互
変化率において放電される試験を意味する。
【0005】 他の一態様において、本発明は蓄電池、好ましくは、陰極、陽極、及び、陽極
と陰極との間に配置された隔離対を含むAA蓄電池の特色をなす。本陰極は、陰
極容積の1立方センチメートル当たり少なくとも2.8グラムの二酸化物マンガ
ンを含む。本蓄電池は、パルステストによれば、0.9ボルトまでの放電に少な
くとも2.85時間を要する。
【0006】 更なる一態様において、本発明は蓄電池、好ましくは、陰極、陽極、及び、陽
極と陰極との間に配置された隔離対を含むAAA蓄電池の特色をなす。本陰極は
、陰極容積の1立方センチメートル当たり少なくとも2.85グラムの二酸化物
マンガンを含む。本蓄電池は、パルステストによれば、1.1ボルトまでの放電
に少なくとも0.5時間を要する。
【0007】 他の一態様において、本発明は蓄電池、好ましくは、陰極、陽極、及び、陽極
と陰極との間に配置された隔離対を含むAAA蓄電池の特色をなす。本陰極は陰
極容積の1立方センチメートル当たり少なくとも2.8グラムの二酸化物マンガ
ンを含む。本蓄電池は、パルステストによれば、0.9ボルトまでの放電に少な
くとも0.8時間を要する。
【0008】 本蓄電池において、内部陰極直径は比較的大きく、内部容積は比較的大きく、
電解溶液対亜鉛比率は比較的小さく、及び/又は、多孔度は比較的低い。
【0009】 好ましい蓄電池は、陰極容積対二酸化物マンガン比率が比較的大きい陰極を有
し、かつ、パルステストによって開放回路電圧から特定の最終電圧までの放電に
比較的長い時間を要するアルカリ蓄電池である。これらの蓄電池はサイズ(例え
ば、AA、AAA、AAAA、C又はD)に限定されず、これらのパラメータに
関する値は一般に蓄電池のサイズに応じて変化する。
【0010】 好ましいAAバッテリ蓄電池における陰極は、陰極1立方センチメートル当た
り少なくとも2.8グラムの二酸化マンガンを含み、更に好ましくは、陰極1立
方センチメートル当たり少なくとも2.85グラムの二酸化マンガンを含み、最
も好ましくは、陰極1立方センチメートル当たり少なくとも2.9グラムの二酸
化マンガンを含む。
【0011】 好ましいAA蓄電池は、パルステストにより1.6ボルト(即ち、その開放回
路電圧)から1.1ボルトまでの放電に少なくとも1.6時間を要し、更に好ま
しくは、パルステストによって、1.6ボルトから1.1ボルトまでの放電に少
なくとも1.65時間を要し、最も好ましくは、パルステストによって、1.6
時間から1.1ボルトまでの放電に少なくとも1.7時間を要する。
【0012】 好ましいAA蓄電池は、パルステストにより1.6ボルトから0.9ボルトま
での放電に少なくとも2.85時間を要し、更に好ましくは、パルステストによ
って、1.6ボルトから0.9ボルトまでの放電に少なくとも2.95時間を要
し、最も好ましくは、パルステストによって、1.6ボルトから0.9ボルトま
での放電に少なくとも2.95時間を要する。
【0013】 好ましいAA蓄電池の一例は、陰極容量1立方センチメートル当たり2.95
グラムの二酸化マンガンを含むA陰極を有する。この蓄電池は、パルステストに
よって1.6ボルトから1.1ボルトへの放電に1.73時間を要し、また、パ
ルステストにより1.6ボルトから0.9ボルトへの放電に3.08時間を有す
る。
【0014】 好ましいAAA蓄電池の陰極は、陰極容量1立方センチメートル当たり少なく
とも2.75グラムの二酸化マンガンを含み、更に好ましくは陰極容量1立方セ
ンチメートル当たり少なくとも2.85グラムの二酸化マンガンを含み、最も好
ましくは陰極容量1立方センチメートル当たり少なくとも2.9グラムの二酸化
マンガンを含む。
【0015】 好ましいAAA蓄電池は、パルステストによって1.6ボルトから1.1ボル
トへの放電に少なくとも0.5時間を要し、更に好ましくは、パルステストによ
って1.6ボルトから1.1ボルトへの放電に少なくとも0.55時間を要し、
最も好ましくは、パルステストによって1.6ボルトから1.1ボルトへの放電
に少なくとも0.6時間を要する。
【0016】 好ましいAAA蓄電池は、パルステストによって1.6ボルトから0.9ボル
トへの放電に少なくとも0.80時間を要し、更に好ましくは、パルステストに
よって1.6ボルトから0.9ボルトへの放電に少なくとも0.85時間を要し
、最も好ましくは、パルステストによって1.6ボルトから0.9ボルトへの放
電に少なくとも0.9時間を要する。
【0017】 好ましいAAA蓄電池の一例において、陰極は陰極容量1立方センチメートル
当たり2.9グラムの二酸化マンガンを含む。この蓄電池は、パルステストによ
り1.6ボルトから1.1ボルトへの放電に0.59時間を要し、またパルステ
ストにより1.6ボルトから0.9ボルトへの放電に0.93時間を要する。
【0018】 図において、蓄電池10は、陰極12、陽極14、隔離板16、陰極12の外
径に接触する外側壁体18、及び、絶縁層26を有することを示している。更に
、蓄電池10は、密封部材22を貫通して陽極14内に至る陽極コレクタ20を
含む。陽極コレクタ20の上側端部は、蓄電池10の負外部端子として機能する
負エンドキャップ24に接続される。層26は、例えば熱収縮プラスチックなど
の非電導性材料により形成され得る。更に、電解溶液は蓄電池10全体に分散す
る。
【0019】 好ましい蓄電池は、ある特定の密封設計を用いることによって達成可能な比較
的大きい内容量を有する。そのような蓄電池は、引用によってここに組み込まれ
た米国特許第5,750,283号及び1998年3月24日に提出された同時
係属かつ共同譲渡された特許出願第09/047,264号に開示されている。
【0020】 好ましい陰極12は、比較的大きい内径を有する。好ましいAA蓄電池におい
て、陰極12は少なくとも8.9mm、更に好ましくは少なくとも8.92mm
、最も好ましくは少なくとも8.94mmの内径を有する。好ましいAAA蓄電
池において、陰極12は少なくとも6.44mmの内径を有し、更に好ましくは
少なくとも6.46mmの内径を有し、最も好ましくは少なくとも6.46mm
の内径を有する。
【0021】 陰極12は二酸化マンガン及び電解溶液を含む。マンガン二酸化物の供給者に
はKerr McGee, Tosoh, Mitsui Chemicals及びJMCが含まれる。
【0022】 一般に陰極12に含まれる二酸化マンガンの量は、蓄電池10のサイズに応じ
て変化する。好ましいAA蓄電池において、陰極12は、9.6から9.7グラ
ムの二酸化マンガンを含み、更に好ましくは9.62から9.66グラムの二酸
化マンガンを含み、最も好ましくは9.64グラムの二酸化マンガンを含む。好
ましいAAA蓄電池において、陰極12は4.15から4.25グラムの二酸化
マンガンを含み、更に好ましくは4.18から4.22グラムの二酸化マンガン
を含み、最も好ましくは4.2グラムの二酸化マンガンを含む。
【0023】 好ましい陰極12は導電性粒子(例えば黒鉛粒子などの炭素粒子)、結合剤、
及び/又は、その他の添加物などの追加材料も含む。ここで使用される「陰極容
積」とは、二酸化マンガン及び陰極12に含まれるこれらの材料の外側境界によ
って画定される容量を意味する。
【0024】 好ましい陰極12において、炭素粒子量は陰極12の5重量パーセントから7
重量パーセントであり、更に好ましくは陰極12の5.5重量パーセントから6
.5重量パーセントであり、最も好ましくは陰極12の6重量パーセントから6
.3重量パーセントである。これらの重量百分率は、電解溶液が陰極12内に分
散していない場合に相当する。
【0025】 一般に、好ましい陰極12内に含まれる炭素粒子量は蓄電池10のサイズに応
じて変化する。好ましいAA蓄電池において、陰極12は0.6から0.85グ
ラムの炭素粒子、更に好ましくは0.65から0.8グラムの炭素粒子、最も好
ましくは0.7から0.75グラムの炭素粒子を含む。好ましいAAA蓄電池に
おいて、陰極12は0.25から0.42グラムの炭素粒子、更に好ましくは0
.27から0.4グラムの炭素粒子、最も好ましくは0.3から0.37グラム
炭素粒子を含む。
【0026】 陰極12に含まれ得る炭素粒子は、天然又は合成、及び、膨張又は非膨張であ
り得る。好ましい陰極12において、炭素粒子は、Brazilian Nacional de Graf
ite(Itapecirica, MG Brazil)から入手可能な天然、非膨張炭素粒子であり得
る。
【0027】 炭素粒子のサイズは、陰極12の寸法によってのみ限定される。好ましい陰極
12において、炭素粒子の平均粒子サイズ(HELIOSアナライザを用いて測
定した場合)は20ミクロン未満であり、更に好ましくは2ミクロンから12ミ
クロン、また、最も好ましくは5ミクロンから9ミクロンである。
【0028】 陰極12は1つ又は複数の結合剤を含むことがあり得る。結合剤の例には、ポ
リエチレン粉末(例えば、Hoeschtから入手可能なコアチレン(coathylene))
、ポリアクリルアミド、ポートランドセメント、並びに、PVDF及びPTFE
のような過フッ化炭化水素樹脂が含まれる。
【0029】 陰極12は、好ましくは、1重量パーセント未満の結合剤、更に好ましくは、
0.1重量パーセントから0.5重量パーセントの結合剤、また、最も好ましく
は、0.3重量パーセント結合剤を含む。これらの重量百分率は電解溶液が陰極
12内に分散されていない場合に相当する。
【0030】 好ましい陰極12は追加添加物を含む。これら添加物の例は、引用によってこ
こに組み込まれた米国特許第5,342,712号に開示されている。いくつか
の実施形態において、陰極12は2重量パーセント未満のTiO、また、更に
好ましくは、1重量パーセント未満のTiOを含み得る。
【0031】 陰極12は1つ又は複数のペレットで形成され得る。陰極ペレットは、先ず二
酸化マンガンを任意の材料(例えば、炭素粒子及び結合剤)と混合することによ
って形成される。ペレットは標準プロセスを用いて蓄電池10内にきちんと納め
られる。例えば、一プロセスにおいて、コアロッド(芯棒)が蓄電池10の中央
空洞に配置され、次に、最上部のペレットに加圧するためにパンチが用いられる
。このプロセスを用いる場合、壁体18内部には、壁体18の周囲に間隔を保っ
て1つ又は複数の垂直隆起体を備えても差し支えない。これらの隆起体は、蓄電
池10内の所定場所に陰極12を保持することを補助し得る。
【0032】 陰極12が単一ペレットで形成される実施形態において、粉末は蓄電池10内
に直接配置されても差し支えない。保持リングは所定場所に設定可能であり、突
出棒はリングを貫通可能であって、粉末を緻密化し、かつ陰極12を形成する。
【0033】 導電性材料の層は、陰極12と壁体18との間に配置されることが好ましい。
この層は、壁体18の内面に沿うか、陰極12の外周に沿うか、あるいは、両方
に沿って配置され得る。一般に、導電層は錫、コバルト、銀、及び/又は、炭素
材料で形成される。そのような材料には、LB 1000(Timcal)、Eccocoat 257(W
. R. Grace&Co.)、Electrodag 109(Acheson Industries, Inc.)、Electrodag
112(Acheson)、及び、EB0005(Acheson)が含まれる。導電性の層を適用する
方法は、引用によってここに組み込まれたカナダ特許第1,263,697号に
開示されている。
【0034】 プレッシングプロセスによって蓄電池10内に陰極12が配置されると、壁体
18と陰極12との間に導電性層を備えることによって、蓄電池10内にペレッ
トを配置するために用いられる圧力を減少することができる。従って、ペレット
を圧し潰すか又は破砕することなしに陰極12の多孔度(即ち、二酸化マンガン
、炭素粒子、及び、結合剤などの固体材料によって占有されない陰極12の容積
)を比較的高くすることができる。一般に、陰極12の多孔度は22%から26
%、23%から25%、又は、23.5%から24.5%である。
【0035】 陽極14は、蓄電池陽極に用いられる任意の標準亜鉛材料によって形成可能で
ある。陽極14は、亜鉛を基調とする粒子、ゲル化剤、及び、例えばガス抑制剤
など少量のガス抜き添加物を含むゲルによって形成される。更に、電解溶液の一
部分が陽極14内に分散されることが好ましい。
【0036】 陽極14は、例えば、総てが引用によってここに組込み済みのZinc Electrode
Particle Form(亜鉛電極粒子の形状)と題する共同譲渡、同時係属米国特許出
願第08/905,254号、Zinc-Based Electrode Particle Form(亜鉛系の
電極粒子の形状)と題する第09/115,867号、及び、Electrode Having
Multi-Modal Distribution of Zinc-Based Particles(多重形態分布した亜鉛
系の粒子を有する電極)と題する第09/156,915号に開示されている亜
鉛系の微細サイズ粒子を含むことがあり得る。
【0037】 陽極14は、好ましくは、陽極容積1立方センチメートル当たり1.8から2
.0グラムの亜鉛、更に好ましくは陽極容積1立方センチメートル当たり1.8
5から1.95グラムの亜鉛、また、最も好ましくは、陽極容積1立方センチメ
ートル当たり1.88から1.92グラムの亜鉛を含む。陽極容積とは、陽極1
4内亜鉛ゲルによって占有される容積を意味する。一般に、陽極14内の亜鉛量
は蓄電池10のサイズに応じて変化する。好ましいAA蓄電池において、陽極1
4は4.1から4.4グラムの亜鉛、更に好ましくは、4.2から4.35グラ
ムの亜鉛、最も好ましくは4.25から4.3グラムの亜鉛を含む。好ましいA
AA蓄電池において、陽極14は1.6から1.85グラムの亜鉛、好ましくは
1.65から1.8グラムの亜鉛、また最も好ましくは1.7から1.75グラ
ムの亜鉛を含む。
【0038】 陽極14は、63重量パーセントから少なくとも73重量パーセントの亜鉛、
更に好ましくは、65重量パーセントから71重量パーセントの亜鉛、最も好ま
しくは、67重量パーセントから69重量パーセントの亜鉛を含む。これらの重
量百分率は、電解溶液が陽極14内に分散されている場合に相当する。
【0039】 陽極14に使用可能なゲル化剤には、ポリアクリル酸、グラフトされた澱粉材
料、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸、カルボキシメチールセルロース、また
は、これらの組合せが含まれる。ポリアクリル酸の例には、Carbopol 940(B. F
. Goodrich)、及び、Polygel 4P(3V)が含まれ、また、グラフトされた澱粉材
料の例には、Waterlock A221(Grain Processing Corporation, Muscatine, LA
)が含まれる。ポリアクリル酸塩の例はCL15(Allied Golloids)である。好ま
しい陽極14は、0.2重量パーセントから1重量パーセントのゲル化剤、更に
好ましくは0.4重量パーセントから0.7重量パーセントのゲル化剤、また、
最も好ましくは0.5重量パーセントから0.6重量パーセントのゲル化剤を含
む。これらの重量百分率は、電解溶液が陽極14内に分散されている場合に相当
する。
【0040】 蓄電池10全体に分散した電解溶液は、蓄電池に用いられる任意の標準電解溶
液があり得る。一般に電解溶液は水酸化物の水溶液である。そのような水酸化物
水溶液には、例えば、水酸化カリウム溶液及び苛牲ソーダ溶液が含まれる。好ま
しい蓄電池10において、電解溶液は33重量パーセントから38重量パーセン
ト水酸化カリウムを含む水酸化カリウム水溶液である。
【0041】 一般に、蓄電池10に含まれる電解溶液の量は蓄電池10のサイズに依存する
。好ましいAA蓄電池は3.2グラムから4.0グラムの電解溶液、更に好まし
くは3.4グラムから3.8グラムの電解溶液、また、最も好ましくは3.6グ
ラムから3.7グラムの電解溶液を含む。
【0042】 好ましいAA蓄電池は、電解溶液1立方センチメートル当たり0.80から1
.0グラムの亜鉛を含み、更に好ましくは電解溶液1立方センチメートル当たり
0.85から0.95グラムの亜鉛を含み、また、最も好ましくは電解溶液1立
方センチメートル当たり0.88から0.9グラムの亜鉛を含む。
【0043】 好ましいAA蓄電池は、電解溶液1立方センチメートル当たり2.2から4.
0グラムの二酸化マンガンを含み、更に好ましくは電解溶液1立方センチメート
ル当たり2.3から2.9グラムの二酸化マンガンを含み、最も好ましくは電解
溶液1立方センチメートル当たり2.5から2.7グラムの二酸化マンガンを含
む。
【0044】 好ましいAAA蓄電池は、1.70グラムから1.80グラムの電解溶液を含
み、更に好ましくは1.71グラムから1.78グラムの電解溶液を含み、最も
好ましくは1.73グラムから1.76グラムの電解溶液を含む。
【0045】 好ましいAAA蓄電池は、電解溶液1立方センチメートル当たり0.94から
1.04グラムの亜鉛を含み、更に好ましくは電解溶液1立方センチメートル当
たり0.96から1.02グラムの亜鉛を含み、最も好ましくは電解溶液1立方
センチメートル当たり0.98から1.0グラムの亜鉛を含む。
【0046】 好ましいAAA蓄電池は、電解溶液1立方センチメートル当たり3.2から4
.2グラムの二酸化マンガンを含み、更に好ましくは電解溶液1立方センチメー
トル当たり3.4から4.0グラムの二酸化マンガンを含み、最も好ましくは電
解溶液1立方センチメートル当たり3.6から3.8グラムの二酸化マンガンを
含む。
【0047】 隔離板16は、蓄電池隔離板に用いられる任意の標準材料によって形成され得
る。例えば、隔離板16は、それらの間に配置された膜層を備えた不織材料の2
つの層によって形成され得る。不織材料は、ポリビニルアルコール(PVA)と
、任意に極微量の界面活性剤とを含むレーヨンによって形成され得る。そのよう
な材料は、PA36の商品名でPDMから入手可能である。膜層はセロハンによ
って形成され得る。
【0048】 実施例I AA蓄電池は次に示す構成要素によって作成された。約9.64グラムの二酸
化マンガン(Kerr-McGee, Co.)、平均粒子サイズ約15ミクロンから約20ミ
クロンの非合成非膨張グラファイト約0.702グラム(Brazilian Nacional d
e Grafite)、約0.3重量パーセントのcoathylene HA-1681を含む陰極が用い
られた。約4.2グラムの亜鉛粒子、亜鉛に対して約50ppmの界面活性剤(
RM510, Rhone Poulenc)、合計約0.5重量パーセントのゲル化剤(Carbopol 9
40及びA221)を含む陽極が用いられた。陰極の多孔度は約24%、また、陽極の
多孔度は陽極1立方センチメートル当たり亜鉛約1.89グラムであった。外側
シートと内側シートを有する2枚構造の隔離板が用いられた。隔離板の外側シー
トはセロハン、ポリアクリル酸、不織材料の3層によって形成された。約80重
量パーセントのPVA繊維及び約20重量パーセントレーヨン繊維を含む不織材
料が用いられた。外側シートは乾燥時の厚さ約3.5ミル、湿潤時の厚さ約9ミ
ルであった。基本重量は1平方メートル当たり約55グラムであった。内側隔離
板シートは、約80%PVA繊維及び約20%レーヨン繊維を含む不織材料から
なる1つの層によって形成された。内側シートは乾燥時の厚さ約2.5ミル、湿
潤時の厚さ約8ミルであった。
【0049】 内側シートの基本重量は、1平方メートル当たり約25グラムであった。蓄電
池には、約3.70グラムの水酸化カリウム(約35.5重量パーセント水酸化
カリウム)水溶液が用いられた。EB005(Acheson)の薄被膜が蓄電池の外側壁体
と陰極の外周との間に配置された。
【0050】 AA蓄電池は、約20.1℃から約22.1℃の温度に5日間保存された。次
に、AA蓄電池は次に示す手順に従って保存された。各蓄電池は、通常、漏れ又
は材料破損について検査され、かつ、テストプログラム全体を通じて蓄電池の識
別が維持可能であるように識別される。蓄電池は、蓄電池が相互に物理的に接触
しないように保持トレイ内に蓄電池の側面を下にして位置決め配置される。保持
トレイは、耐熱かつ耐電解液性であるように作成される。トレイは、周囲条件に
おいて1日貯蔵され、その後で、トレイは予加熱室内に置かれる。トレイは、室
壁とトレイの上方、下方、又は、隣接トレイ相互間に少なくとも約5cm(2イ
ンチ)の間隔があるように、間隔を保って配置される。表1に示す継続24時間
テストシーケンスが14日間にわたって繰り返される。
【0051】 トレイを室から取り出し、各蓄電池は、漏れ、又は、材料破損に関して目視検
査される。
【0052】 表I サイクル番号 時間(Hrs) 温度(±2℃) 1 6.0 28から25まで傾斜 2 4.5 25から34まで傾斜 3 2.0 34から43まで傾斜 4 1.0 43から48まで傾斜 5 1.0 48から55まで傾斜 6 1.0 55から48まで傾斜 7 1.0 48から43まで傾斜 8 3.0 43から32まで傾斜 9 4.5/24.0(1日) 32から28まで傾斜 以下のテストは継続して個々のAA蓄電池に実施された。各テストは約20.
1℃から約22.1℃までの温度で実施された。
【0053】 AA蓄電池は、約1.6ボルトの開放電圧から、1日当たり1時間、1分当た
り10秒間にわたって一定電流を流す条件下において放電された(「ccフォト
テスト」)。本AA蓄電池は286回のパルスの後で1ボルトに達し、また、こ
のAA蓄電池は390回のパルスの後で0.9ボルトに達した。
【0054】 AA蓄電池は、約1.6ボルトの開放電圧から、1ワットにおいて連続放電さ
れた(「1ワット連続テスト」)。このAA蓄電池は約0.80時間後に1ボル
トに達し、また、このAA蓄電池は約1.09時間後に0.8ボルトに達した。
【0055】 AA蓄電池は、約1.6ボルトの開放電圧から、1ワット(3秒間パルス)と
0.1ワット(7秒間パルス)の間で交互に連続的に放電された(「パルステス
ト」)。このAA蓄電池は約1.73時間後に1.1ボルトに達し、また、この
AA蓄電池は約3.08時間後に0.9ボルトに達した。
【0056】 AA蓄電池は、約1.6ボルトの開放電圧から、1時間当たり15分間にわた
って0.5ワットにおいて放電された(「1/2ワットrmテスト」)。このA
A蓄電池は約3.27時間後に1.0ボルトに達した。
【0057】 実施例II AAA蓄電池が作成された。陰極12は、約4.179グラムの二酸化マンガ
ン(Kerr McGee, Co.)、平均粒子サイズが約15ミクロンから約20ミクロン
の非合成非膨張グラファイト約0.309グラム(Brazilian Nacional de Graf
ite)、約0.3重量パーセントのコアチレン(coathylene)HA1681を含
んだ。陽極14は、約1.7262グラムの亜鉛粒子、亜鉛に対して約50pp
mの界面活性剤(RM 510 Rhone Poulenc)、合計約0.5重量パーセントのゲル
化剤(Carbopol 940及びA221)を含んだ。陰極の多孔度は約24%位であり、ま
た、陽極の多孔度は、陽極14の1立方センチメートル当たり亜鉛約2.121
グラムであった。外側シート及び内側シートを備えた2枚構造の隔離板が用いら
れた。隔離板の外側シートはセロハン、ポリアクリル酸、不織材料の3層によっ
て形成された。約80重量パーセントのPVA繊維及び約20重量パーセントレ
ーヨン繊維を含む不織材料が用いられた。外側シートは乾燥時の厚さ約3.5ミ
ル、湿潤時の厚さ約9ミルであった。基本重量は1平方メートル当たり約55グ
ラムであった。約80%PVA繊維及び約20%レーヨン繊維を含む不織材料か
らなる1つの層によって形成される内側隔離板シートが用いられた。内側シート
は乾燥時の厚さ約2.5ミル、湿潤時の厚さ約8ミルであった。内側シートは、
基本重量が1平方メートル当たり約25グラムであった。蓄電池には約1.75
グラムの水酸化カリウム(約35.5重量パーセント水酸化カリウム)水溶液が
含まれた。EB005(Acheson)の薄被膜が蓄電池の外側壁体と陰極の外周の
間に配置された。
【0058】 これらのAAA蓄電池は、実施例Iの記述に従って保存された。各AAA蓄電
池は約1.6ボルトの開放電圧から放電され、テストは例Iに記述の温度範囲内
で実施された。
【0059】 AAA蓄電池は、約1.6ボルトの開放電圧から0.5ワットで連続的に放電
された(「1/2ワット連続テスト」)。このAAA蓄電池は約0.87時間後
に1ボルトに達し、また、このAAA蓄電池は約1.05時間後に0.8ボルト
に達した。AAA蓄電池は、パルステストにより、1.1ボルトに達するまでに
約0.59時間を要し、また、0.9ボルトに達するまでに約0.93時間を要
した。
【0060】 1/2ワットrmテストにより、AAA蓄電池は1ボルトに達するまでに約1
.0時間を要した。AAA蓄電池は、約1.6ボルトの開放電圧から、1日当た
り1時間にわたって0.25ワットで連続的に放電された。このAAA蓄電池は
約3.95時間後に0.8ボルトに達した。
【0061】 他の実施形態は特許請求の範囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 蓄電池の横断面図である。
【符号の説明】
10 蓄電池 12 陰極 14 陽極 16 隔離板 18 外側壁体 20 陽極コレクタ 22 密封部材 24 負エンドキャップ 26 絶縁層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ, BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,C R,CU,CZ,DE,DK,DM,EE,ES,FI ,GB,GD,GE,GH,GM,HR,HU,ID, IL,IN,IS,JP,KE,KG,KP,KR,K Z,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,MA ,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ, PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,S K,SL,TJ,TM,TR,TT,TZ,UA,UG ,US,UZ,VN,YU,ZA,ZW (72)発明者 ダグラス、ウッドノース アメリカ合衆国マサチューセッツ州、ニー ダム、マニング、ストリート、90 (72)発明者 バーバラ、ブリス アメリカ合衆国マサチューセッツ州、ベッ ドフォード、ウェイト、ロード、24 (72)発明者 マーティン、ハワード アメリカ合衆国コネティカット州、ウィル トン、オールド、キングス、ハイウェイ、 137 Fターム(参考) 5H024 AA03 AA14 BB13 BB18 CC02 FF31 HH04 HH08 HH10 5H050 AA08 BA04 CA05 CB13 DA19 GA27 GA28 HA01 HA08 HA16 HA20

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.8グラムの二酸化マンガ
    ンを含む陰極と、 陽極と、 前記陰極と前記陽極との間に配置された隔離板とを備え、パルステストにより
    1.1ボルトに放電するまでに少なくとも1.6時間を要することを特徴とする
    蓄電池。
  2. 【請求項2】 前記陰極は、陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.9グラムの
    二酸化マンガンを含むことを特徴とする請求項1に記載の蓄電池。
  3. 【請求項3】 前記陰極は、陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.95グラム
    の二酸化マンガンを含むことを特徴とする請求項1に記載の蓄電池。
  4. 【請求項4】 前記蓄電池は、パルステストにより1.1ボルトに放電するまでに少なくとも
    1.65時間を要することを特徴とする請求項1に記載の蓄電池。
  5. 【請求項5】 前記蓄電池は、パルステストにより1.1ボルトに放電するまでに少なくとも
    1.7時間を要することを特徴とする請求項1に記載の蓄電池。
  6. 【請求項6】 前記蓄電池は、AA蓄電池であることを特徴とする請求項1に記載の蓄電池。
  7. 【請求項7】 陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.8グラムの二酸化マンガ
    ンを含む陰極と、 陽極と、 前記陰極と前記陽極との間に配置された隔離板とを備え、パルステストにより
    0.9ボルトに放電するまでに少なくとも2.85時間を要することを特徴とす
    る蓄電池。
  8. 【請求項8】 前記陰極は、陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.9グラムの
    二酸化マンガンを含むことを特徴とする請求項7に記載の蓄電池。
  9. 【請求項9】 前記陰極は、陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.95グラム
    の二酸化マンガンを含むことを特徴とする請求項7に記載の蓄電池。
  10. 【請求項10】 前記蓄電池は、パルステストにより0.9ボルトに放電するまでに少なくとも
    2.95時間を要することを特徴とする請求項7に記載の蓄電池。
  11. 【請求項11】 前記蓄電池は、パルステストにより0.9ボルトに放電するまでに少なくとも
    3.0時間を要することを特徴とする請求項7に記載の蓄電池。
  12. 【請求項12】 前記蓄電池は、AA蓄電池であることを特徴とする請求項7に記載の蓄電池。
  13. 【請求項13】 陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.75グラムの二酸化マン
    ガンを含む陰極と、 陽極と、 前記陰極と前記陽極との間に配置された隔離板とを備え、パルステストにより
    1.1ボルトに放電するまでに少なくとも0.5時間を要することを特徴とする
    蓄電池。
  14. 【請求項14】 前記陰極は、陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.85グラム
    の二酸化マンガンを含むことを特徴とする請求項1に記載の蓄電池。
  15. 【請求項15】 前記陰極は、陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.9グラムの
    二酸化マンガンを含むことを特徴とする請求項1に記載の蓄電池。
  16. 【請求項16】 前記蓄電池は、パルステストにより1.1ボルトに放電するまでに少なくとも
    0.55時間を要することを特徴とする請求項1に記載の蓄電池。
  17. 【請求項17】 前記蓄電池は、パルステストにより1.1ボルトに放電するまでに少なくとも
    0.6時間を要することを特徴とする請求項1に記載の蓄電池。
  18. 【請求項18】 前記蓄電池は、AAA蓄電池であることを特徴とする請求項1に記載の蓄電池
  19. 【請求項19】 陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.75グラムの二酸化マン
    ガンを含む陰極と、 陽極と、 前記陰極と前記陽極との間に配置された隔離板とを備え、パルステストにより
    0.9ボルトに放電するまでに少なくとも0.80時間を要することを特徴とす
    る蓄電池。
  20. 【請求項20】 前記陰極は、陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.8グラムの
    二酸化マンガンを含むことを特徴とする請求項7に記載の蓄電池。
  21. 【請求項21】 前記陰極は、陰極容積1立方センチメートル当たり少なくとも2.85グラム
    の二酸化マンガンを含むことを特徴とする請求項7に記載の蓄電池。
  22. 【請求項22】 前記蓄電池は、パルステストにより0.9ボルトに放電するまでに少なくとも
    0.85時間を要することを特徴とする請求項7に記載の蓄電池。
  23. 【請求項23】 前記蓄電池は、パルステストにより0.9ボルトに放電するまでに少なくとも
    0.90時間を要することを特徴とする請求項7に記載の蓄電池。
  24. 【請求項24】 前記蓄電池は、AAA蓄電池であることを特徴とする請求項7に記載の蓄電池
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