JPS60211778A - 固体電解質電池 - Google Patents
固体電解質電池Info
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- JPS60211778A JPS60211778A JP59049674A JP4967484A JPS60211778A JP S60211778 A JPS60211778 A JP S60211778A JP 59049674 A JP59049674 A JP 59049674A JP 4967484 A JP4967484 A JP 4967484A JP S60211778 A JPS60211778 A JP S60211778A
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- substance
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- H01M10/345—Gastight metal hydride accumulators
- H01M10/347—Gastight metal hydride accumulators with solid electrolyte
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- H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く技術分野〉
本発明は負極活物質、電解質及び正極活物質がいずれも
固体から成る固体電解質電池に関するものである。
固体から成る固体電解質電池に関するものである。
〈従来技術〉
近年、半導体技術及びこれらの応用技術の発展に伴ない
、電子機器の消費電力は漸次低下される方向にある。
、電子機器の消費電力は漸次低下される方向にある。
また、これら電子機器に用いられる電池も消費電力の低
下とともに小型、薄型化が望まれ、同時に信頼性の高い
ことが要求されるようになってきた。このような要求に
応えるものとして固体電解質電池がある。固体電解質電
池は電解質にイオン導電体を有する固体電解質を用いる
ため、電池からの液漏れがなく、また製造工程に於いて
も高度に自動化された半導体製造技術を適用することが
でき、量産化し易いといった特徴を有する。従来、この
ような固体電解質電池としては銀イオン導電性、銅イオ
ン導電性あるいはリチウムイオン導電性の固体電解質を
用いた銀、銅、リチウム系の電池が開発されている。こ
の中で、銀イオンまたは銅イオンを用いた電池は固体電
解質のイオン電導度が比較的大きく大電流での放電が可
能であるという性質を有する。一方、リチウム系の固体
電解質電池は高いエネルギー密度と高い出力電圧を有す
るが、用いる固体電解質に高い導電性を有するものがあ
まりなく、大きな電流値で放電することができない。ま
たリチウムの有する大きな吸湿性のだめに電池の封口に
は非常に高度な耐湿技術を必要とし、製作工程が複雑と
なるのみならず電池容積も大きくなってしまう。このた
め、固体電解質電池の利点である小型薄型化が妨げられ
る結果となる。また、銀糸、銅系、リチウム系とも電池
の二次化を考えた場合、充電時に還元される導電種が樹
枝状に析出するためサイクル寿命が悪く、深い放電がで
きないという大きな問題が残っており、このためいまだ
実用化には至っていない。
下とともに小型、薄型化が望まれ、同時に信頼性の高い
ことが要求されるようになってきた。このような要求に
応えるものとして固体電解質電池がある。固体電解質電
池は電解質にイオン導電体を有する固体電解質を用いる
ため、電池からの液漏れがなく、また製造工程に於いて
も高度に自動化された半導体製造技術を適用することが
でき、量産化し易いといった特徴を有する。従来、この
ような固体電解質電池としては銀イオン導電性、銅イオ
ン導電性あるいはリチウムイオン導電性の固体電解質を
用いた銀、銅、リチウム系の電池が開発されている。こ
の中で、銀イオンまたは銅イオンを用いた電池は固体電
解質のイオン電導度が比較的大きく大電流での放電が可
能であるという性質を有する。一方、リチウム系の固体
電解質電池は高いエネルギー密度と高い出力電圧を有す
るが、用いる固体電解質に高い導電性を有するものがあ
まりなく、大きな電流値で放電することができない。ま
たリチウムの有する大きな吸湿性のだめに電池の封口に
は非常に高度な耐湿技術を必要とし、製作工程が複雑と
なるのみならず電池容積も大きくなってしまう。このた
め、固体電解質電池の利点である小型薄型化が妨げられ
る結果となる。また、銀糸、銅系、リチウム系とも電池
の二次化を考えた場合、充電時に還元される導電種が樹
枝状に析出するためサイクル寿命が悪く、深い放電がで
きないという大きな問題が残っており、このためいまだ
実用化には至っていない。
〈発明の目的〉
本発明は上記現状に鑑み、水素吸蔵用材料を利−用する
ことにより、大きな放電々流を得ることができ、また充
放電サイクルが良好で信頼性が高く長寿命の固体電解質
電池を提供することを目的とする。
ことにより、大きな放電々流を得ることができ、また充
放電サイクルが良好で信頼性が高く長寿命の固体電解質
電池を提供することを目的とする。
く構成及び効果の説明〉
水素を金属水素化物の状態で貯蔵する水素吸蔵合金は、
一般的に気体状態の水素をある条件の温度及び圧力下で
水素吸蔵合金と共存させることによって、水素吸蔵合金
に吸蔵させ、また適当な条件の温度及び圧力に変えるこ
とによって水素吸蔵合金中の水素を気相中に放出するも
のとして知られている。またこの水素吸蔵合金を電気化
学的分野で応用してアルカリ水溶液を電解質としたアル
カリ蓄電池の負極に用いることも提唱されている。
一般的に気体状態の水素をある条件の温度及び圧力下で
水素吸蔵合金と共存させることによって、水素吸蔵合金
に吸蔵させ、また適当な条件の温度及び圧力に変えるこ
とによって水素吸蔵合金中の水素を気相中に放出するも
のとして知られている。またこの水素吸蔵合金を電気化
学的分野で応用してアルカリ水溶液を電解質としたアル
カリ蓄電池の負極に用いることも提唱されている。
本発明はこれら水素吸蔵合金を負極とし、プロトンを導
電イオンとする固体電解質を用い、さらに正極に水素を
ゲスト物質として取り込むことがＣきる物質を用いた固
体電解質電池である。正極こ用いた物質がゲスト物質で
ある水素を可逆的に収り込む物質の場合は充電、放電を
繰り返すことも可能である。そして負極に用いた活物質
が水素を吸蔵する水素吸蔵合金であるため、水素の拡散
のみが反応に関与する拡散型の電極となるので、従来の
ように金属イオンを導電種に用いた析出型の電極のよう
に充放電の繰り返しによって生ずる樹枝状の析出物はな
く非常にサイクル寿命がよい。
電イオンとする固体電解質を用い、さらに正極に水素を
ゲスト物質として取り込むことがＣきる物質を用いた固
体電解質電池である。正極こ用いた物質がゲスト物質で
ある水素を可逆的に収り込む物質の場合は充電、放電を
繰り返すことも可能である。そして負極に用いた活物質
が水素を吸蔵する水素吸蔵合金であるため、水素の拡散
のみが反応に関与する拡散型の電極となるので、従来の
ように金属イオンを導電種に用いた析出型の電極のよう
に充放電の繰り返しによって生ずる樹枝状の析出物はな
く非常にサイクル寿命がよい。
さらにこの電池の利点として以下のことがあげられる。
すなわち負極の水素収蔵合金はもとより、固体電解質、
正極活物質とも吸湿性はほとんどなく、大気中での安定
性も高い。
正極活物質とも吸湿性はほとんどなく、大気中での安定
性も高い。
従って電池の封口も簡単であり、全固体より成るため薄
膜化、積層化も容易であり、工業的価値が大きい。
膜化、積層化も容易であり、工業的価値が大きい。
負極に用いる水素吸蔵用材料としては、Ｌ ａＮ ｒ
５ ＋ＣａＮｉ５．Ｔ１Ｎｉ、ＴｉＦｅ、Ｍｇ２Ｎｉ等
の水素吸蔵合金であればいずれでもよく材料に限定され
るものではない。固体電解質としてはリンタングステン
酸水和物（Ｐ２Ｏ３２４ＷＯ３・２９Ｈ２０）酸化第二
スズ（Ｓｎ０２・３Ｈ２０）その他の水素イオン導電性
固体電解質が用いられる。正極活物質としてはＨｘＷＯ
３のようなブロンズ化合物、ＮｉＯ２，ＭｎＯ２のよう
な層状化合物または遷移金属のカルコゲン化合物等があ
げられるが、水素をゲスト物質として受容する物質であ
ればいずれでもよい。
５ ＋ＣａＮｉ５．Ｔ１Ｎｉ、ＴｉＦｅ、Ｍｇ２Ｎｉ等
の水素吸蔵合金であればいずれでもよく材料に限定され
るものではない。固体電解質としてはリンタングステン
酸水和物（Ｐ２Ｏ３２４ＷＯ３・２９Ｈ２０）酸化第二
スズ（Ｓｎ０２・３Ｈ２０）その他の水素イオン導電性
固体電解質が用いられる。正極活物質としてはＨｘＷＯ
３のようなブロンズ化合物、ＮｉＯ２，ＭｎＯ２のよう
な層状化合物または遷移金属のカルコゲン化合物等があ
げられるが、水素をゲスト物質として受容する物質であ
ればいずれでもよい。
上述した負極、電解質及び正極の条件を適時組合せるこ
とによって出力電圧及び出力電流が決定される。
とによって出力電圧及び出力電流が決定される。
第１図は本発明により構成された電池の概略説明図であ
る。
る。
第１図において、ｌは水素吸蔵用材料よりなる負極、２
は水素イオン導電性の固体電解質、３は水素をゲスト物
質として取り込むことができる物質よりなる正極である
。負極１と正極３を導体４で接続することによって、負
極の水素吸蔵用材料に吸蔵された水素は以下のように反
応して、固体電解質中へ水素イオンを放出する。
は水素イオン導電性の固体電解質、３は水素をゲスト物
質として取り込むことができる物質よりなる正極である
。負極１と正極３を導体４で接続することによって、負
極の水素吸蔵用材料に吸蔵された水素は以下のように反
応して、固体電解質中へ水素イオンを放出する。
Ｍｅｔａｆｉ：Ｈｘ−Ｍｅｔａｌ＋ｘＨ”＋ｘｅ −−
−・（１）ここでＭｅｔａＲは水素吸蔵用材料であり、
水素吸蔵用材料は一般に電子供与体であるので吸蔵した
水素に電子を与え水素をアニオンに近い形で吸蔵する。
−・（１）ここでＭｅｔａＲは水素吸蔵用材料であり、
水素吸蔵用材料は一般に電子供与体であるので吸蔵した
水素に電子を与え水素をアニオンに近い形で吸蔵する。
＋１＋式により放出された水素イオンは固体電解質中を
正極に向かって移動する。正極においては以下のように
反応し水素を取り込む。
正極に向かって移動する。正極においては以下のように
反応し水素を取り込む。
ｘＨ＋十ＡＢｎ＋ｘｅ−−＋ＨｘＡＢｎ −−−ｆ２）
ここでＡＢｎは水素をゲスト物質として取り込むことが
できる物質であり、一般に電子受容体であるので、水素
をカチオンに近い形で取り込む。
ここでＡＢｎは水素をゲスト物質として取り込むことが
できる物質であり、一般に電子受容体であるので、水素
をカチオンに近い形で取り込む。
水素イオンはＨ十として存在するかあるいは水と水和し
たヒドロニウムイオンＨ３０＋で存在するかについては
現在充分解明されておらず、導電種がＨ３０＋であると
考えた場合、負極の反応はＭｅｔａｎ−Ｈｘ−１−ＸＨ
２０→Ｍｅｔａ！＋ｘＨ３０＋＋ｘｅ −−１１）’正
極の反応は ＸＨ３Ｏ＋＋ＡＢｎ＋ｘｅ−−ＨｘＡＢｎ＋ｘＨ２Ｏ−
ｆ２）’となる。水素イオンと水和する水が固体電解質
中にある結晶水のみか、または固体電解質中の遊離した
水を含むかについては本発明の限定するところではない
。また、ゲスト物質として取り込まれた水素が完全にト
ポ化学的なものであるか１、又は化合物に近い状態すな
わちホスト物質の構造変化を伴なうか否かについても本
発明の限定するところではない。（１）、（２）の反応
式またはｆ＋）’、＋２γの反応式に従った放電反応で
あっても放電時の電池の全反応は以下のようになる。
たヒドロニウムイオンＨ３０＋で存在するかについては
現在充分解明されておらず、導電種がＨ３０＋であると
考えた場合、負極の反応はＭｅｔａｎ−Ｈｘ−１−ＸＨ
２０→Ｍｅｔａ！＋ｘＨ３０＋＋ｘｅ −−１１）’正
極の反応は ＸＨ３Ｏ＋＋ＡＢｎ＋ｘｅ−−ＨｘＡＢｎ＋ｘＨ２Ｏ−
ｆ２）’となる。水素イオンと水和する水が固体電解質
中にある結晶水のみか、または固体電解質中の遊離した
水を含むかについては本発明の限定するところではない
。また、ゲスト物質として取り込まれた水素が完全にト
ポ化学的なものであるか１、又は化合物に近い状態すな
わちホスト物質の構造変化を伴なうか否かについても本
発明の限定するところではない。（１）、（２）の反応
式またはｆ＋）’、＋２γの反応式に従った放電反応で
あっても放電時の電池の全反応は以下のようになる。
Ｎｅｔａｆｌ−−Ｈｘ＋ＡＢｎ−＞ＨｘＡＢｎ＋Ｍｅｔ
ａｆｉ −［３）充電時はこの逆の反応となる。
ａｆｉ −［３）充電時はこの逆の反応となる。
〈実施例〉
市販のチタン（純度９９５％以上）とニッケル（純度９
９９５％以上）を原子比で１＝１となるように混合する
。この試料をアーク溶解炉に入れ１０−４〜１Ｏ−５Ｔ
ｏｒｒに真空脱気する。その後アルゴンガス雰囲気にし
て、アークを飛ばし試料を溶解する。均一化を考慮して
試料を数回反転させ、数回溶解させて合金とする。溶解
した後試料を取り出し数朋径の大きさに試料を破砕する
。これをステンレス製高圧容器に入れ１Ｏ−２Ｔｏ ｒ
ｒ程度に真空脱気する。その後水素ガスを導入して３
０気圧に昇圧し、その状態で２５０℃に昇温する。この
温度で約２時間放置した後室温に冷却する。そして水素
ガスを放出し、充分に真空脱気する。・）の状態で３０
気圧の水素ガスを導入し、Ｔ１Ｎｉに水素を吸蔵させる
。これでＴ１Ｎｉの水素化は完了するが、不充分な場合
は上述した操作を再度繰り返す。
９９５％以上）を原子比で１＝１となるように混合する
。この試料をアーク溶解炉に入れ１０−４〜１Ｏ−５Ｔ
ｏｒｒに真空脱気する。その後アルゴンガス雰囲気にし
て、アークを飛ばし試料を溶解する。均一化を考慮して
試料を数回反転させ、数回溶解させて合金とする。溶解
した後試料を取り出し数朋径の大きさに試料を破砕する
。これをステンレス製高圧容器に入れ１Ｏ−２Ｔｏ ｒ
ｒ程度に真空脱気する。その後水素ガスを導入して３
０気圧に昇圧し、その状態で２５０℃に昇温する。この
温度で約２時間放置した後室温に冷却する。そして水素
ガスを放出し、充分に真空脱気する。・）の状態で３０
気圧の水素ガスを導入し、Ｔ１Ｎｉに水素を吸蔵させる
。これでＴ１Ｎｉの水素化は完了するが、不充分な場合
は上述した操作を再度繰り返す。
水素化したＴ１Ｎｉをアルゴンガス雰囲気中のグローブ
ボックス中でメノウの乳ばちで４４μｍ以下に粉砕する
。この粉末０．１ｇを取り、導電物質としてカーボン粉
末０．０ ＋ ｇを加え錠剤成型器でペレットにする。
ボックス中でメノウの乳ばちで４４μｍ以下に粉砕する
。この粉末０．１ｇを取り、導電物質としてカーボン粉
末０．０ ＋ ｇを加え錠剤成型器でペレットにする。
次に市販の五酸化アンチモン（純度９９９９％）粉末に
純水を加えて混練し、その後室温で乾燥する。この粉末
０１ｇを取り錠剤成型器でペレットにする。
純水を加えて混練し、その後室温で乾燥する。この粉末
０１ｇを取り錠剤成型器でペレットにする。
次に周知の方法（例えば新実験化学講座８（丸善出版）
Ｐ２Ｓ５）で二酸化マンガンを作製する。
Ｐ２Ｓ５）で二酸化マンガンを作製する。
これを粉末とし、この粉末０．１ｇに導電物質としてカ
ーボン粉末０．０１ｇを加え錠剤成型器でペレットにす
る。
ーボン粉末０．０１ｇを加え錠剤成型器でペレットにす
る。
上述の如く作製した負極Ｔ ｉＮ ｔ ＨＸ ％固体電
解質５ｂ２０５ ・ｎＨ２Ｏ正極Ｍ ｎ Ｏ２を第２図
に示す如く白金板−白金線をリード端子とし、ベークラ
イト板及びビスで軽く加圧し充電−２放電テストを行な
った。第２図において５は負極、６は固体電解質７は正
極、８は白金板、９は白金リード線、１゜はベークライ
ト板、１１はビスである。第３図に１サイクル目の充放
電特性図、第４図に５０サイクル目の充放電特性図を示
す。
解質５ｂ２０５ ・ｎＨ２Ｏ正極Ｍ ｎ Ｏ２を第２図
に示す如く白金板−白金線をリード端子とし、ベークラ
イト板及びビスで軽く加圧し充電−２放電テストを行な
った。第２図において５は負極、６は固体電解質７は正
極、８は白金板、９は白金リード線、１゜はベークライ
ト板、１１はビスである。第３図に１サイクル目の充放
電特性図、第４図に５０サイクル目の充放電特性図を示
す。
この結果より本実施−例の固体電解質電池は充放電の繰
り返しが可能であることが確認された。正極活物質とし
てＷＯ３，ＴｉＳ２を用いて実験を行なった場合にも同
様な結果が得られた。
り返しが可能であることが確認された。正極活物質とし
てＷＯ３，ＴｉＳ２を用いて実験を行なった場合にも同
様な結果が得られた。
第１表にそれぞれの糸の平衡電位を示す１）の平衡電位
（２５°Ｃ） このように負極に水素吸蔵用材料を用い、電解質に水素
イオン導電種の固体電解質、正極に水素をゲスト物質と
して受容する物質を用いた固体水素電池は電池としての
機能を果し、工業的意義は大きいと考えられる。
（２５°Ｃ） このように負極に水素吸蔵用材料を用い、電解質に水素
イオン導電種の固体電解質、正極に水素をゲスト物質と
して受容する物質を用いた固体水素電池は電池としての
機能を果し、工業的意義は大きいと考えられる。
（声１図は本発明に係る固体電解質電池の概略諸明図で
ある。 第２図は本発明の１実施例の製造工程説明図である。 第３図及び第４図は本発明の１実施例に係る固体電解質
電池の充放電特性図である。 ５・・負極 ６・・・固体電解質 ７・・・正極 ８・
・白金板 １０−ベークライト板 代理人 弁理士 福 士 愛 彦（他２名）第１図 第２図 ｈｒ 第ｊｌ！１ ７”／ｈｒ 第４図 手続補正書 昭和６０年５ 月 ３日 １、事件の表示 特願昭５９−４９６７４ ２ 発明の名称 固体電解質電池 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 自 発 ３、補正の対象 ７、補正の内容 （１）明細書中発明の詳細な説明の欄において、第５頁
第６行目より第１６行目に［負極に用いる水素吸蔵用
・あればいずれでもよい。」とあるのを１−負極に用い
る水素吸蔵用材料としては、ＬａＮｉ、、ＣａＮｉ５
、ＴｉＦｅに代表これるように、水素と安定な水素化物
を生成するＩａ〜Ｖａ族の元素と通常の条件では水素化
物を生成しないＩ’ｌａ−■族の元素とを組み合わせて
なる水素貯蔵用合金が適当である。これにさらに第３、
第４の元素を加えた三元系、四元系の水素貯蔵合金やｚ
ｂ族、ｆｆｂ族を主成分とした水素貯蔵用材料やあるい
は上述の水素貯蔵用材料を通常の手段でアモルファス化
したもの等、水素貯蔵合金料であればいずれでも良く、
特に材料に限定されるものではない。固体電解質として
は、リンタングステン酸水和物（Ｐ２Ｑ５ ・２４ Ｗ
Ｏ：＋ ’ ２９ Ｈ２０）酸化第二錫（Ｓ ｎ０２
＋ ｎＨ２Ｏ）、五酸化アンチモン（Ｓｂ２０ｓ・ｎ
Ｈ２Ｏ）、リン酸ウラ＝／ｖ（ＨＵＯ２・Ｐ ０４ ・
４ Ｈ２Ｏ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２、ｎＨ２Ｏ
）、アルミノケイ酸塩、種々のマ） ＩＪックヌ材料に
プロトン含有カチオンを担持させたものあるいはパーフ
ルオロカーボン等から成る高分子固体電解質等が用いら
れる。これらは結晶質または非晶質のいずれかに限定さ
れるものではない。正極活物質としては、Ｔ Ｉ５２
ｒ Ｎ ｂ Ｓ ２等の遷移金属のジカルコゲン化物、
ＴｉＳ３．ＮｂＳ３等の遷移金属のトリカルコゲン化物
その他の高次の硫化物、ＷＯＪ等のブロンズ化合物、Ｃ
ｒ３Ｏ８等の非化学量論酸化物、ＭｎＯ２等のルチル類
似化合物等の如く水素を受容する物質々らぽいずれでも
良い。」と訂正します。 （２）同、第９頁第５行目に１にする。」とあるのを「
にする。市販の五酸化アンチモンに水を添加してもプロ
トン導電性を示さない場合は五酸化アンチモンを純水中
に滴下して白色沈殿を得、これを水洗後乾燥して用いる
。」と訂正します。 （３）同、第９頁第１７行目に「・・ビスである。第３
図に」とあるのを［・・ビスである。このように構成さ
れた電池を必要に応じてエポキシ樹脂等でシーｚＬｚｆ
る。第３図に」と訂正し１す。 （４）同、第１０員第３行目と第４行目の間に次の文章
を挿入致します。 ［これらの電池を構成した場合、正極活物質の中に構造
水として含量れる水分量、導電物質の混合量、負極活物
質に含まれる水素含有量によって電池の開放電位は幅を
もっている。例えばＴｉＮ１Ｈｘ十カーボン Ｉ ５ｂ
２０．・ｎＨ２Ｏ１ｒ −Ｍ ｎ ０２＋カーホン の系において種々の電池を構成した場合、開放電位とし
て８６０〜１２５０ｍＶの数値を観測した。」 （５）同、第１０頁第４行目に１−・平衡電位 」とあ
るのを「・・開放電位 」と訂正します。 （６）同、第１０頁第１表を次の如く訂正します。 ［第１表、正極にゲスト物質として水素を・受容する化
合物、負極に水素吸蔵含量を用い た固体電解質電池の開放電位（２５℃）」 （７）同、第１０頁下から７行目に「このように負極に
」とあるのを［正極にＭｎＯ２、負極にＴ ｉＮ ｉ
Ｍｍｏ、ｏｏ７Ｈ＋、ａ 、電解質にＳ ｂ２０５ ・
５．５Ｈ２０を用い正極、負極に５ｂ２０５・５．５Ｈ
２０及びアセチレングラツクを混合し、本実施例に沿っ
て電池を描成した。この電池の充放電特性を第５図及び
第６図に示す。第５図は２５℃において第１サイクル目
の充放電特性図、第６図は第１００サイクル目の充放電
特性図である。 このように負極に 」と訂正し寸す。 （８）明細書中図面の簡単な説明の欄において、第１１
頁第４行目に［第３図及び第４図は・ ］とあるのを１
１３３図第４図、第５図及び第６図は 」゛と訂正しま
す。 （９）図面の第３図を別紙の如く訂正します。 ００ 図面の第５図及び第６図を追加致し捷す。
ある。 第２図は本発明の１実施例の製造工程説明図である。 第３図及び第４図は本発明の１実施例に係る固体電解質
電池の充放電特性図である。 ５・・負極 ６・・・固体電解質 ７・・・正極 ８・
・白金板 １０−ベークライト板 代理人 弁理士 福 士 愛 彦（他２名）第１図 第２図 ｈｒ 第ｊｌ！１ ７”／ｈｒ 第４図 手続補正書 昭和６０年５ 月 ３日 １、事件の表示 特願昭５９−４９６７４ ２ 発明の名称 固体電解質電池 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 自 発 ３、補正の対象 ７、補正の内容 （１）明細書中発明の詳細な説明の欄において、第５頁
第６行目より第１６行目に［負極に用いる水素吸蔵用
・あればいずれでもよい。」とあるのを１−負極に用い
る水素吸蔵用材料としては、ＬａＮｉ、、ＣａＮｉ５
、ＴｉＦｅに代表これるように、水素と安定な水素化物
を生成するＩａ〜Ｖａ族の元素と通常の条件では水素化
物を生成しないＩ’ｌａ−■族の元素とを組み合わせて
なる水素貯蔵用合金が適当である。これにさらに第３、
第４の元素を加えた三元系、四元系の水素貯蔵合金やｚ
ｂ族、ｆｆｂ族を主成分とした水素貯蔵用材料やあるい
は上述の水素貯蔵用材料を通常の手段でアモルファス化
したもの等、水素貯蔵合金料であればいずれでも良く、
特に材料に限定されるものではない。固体電解質として
は、リンタングステン酸水和物（Ｐ２Ｑ５ ・２４ Ｗ
Ｏ：＋ ’ ２９ Ｈ２０）酸化第二錫（Ｓ ｎ０２
＋ ｎＨ２Ｏ）、五酸化アンチモン（Ｓｂ２０ｓ・ｎ
Ｈ２Ｏ）、リン酸ウラ＝／ｖ（ＨＵＯ２・Ｐ ０４ ・
４ Ｈ２Ｏ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２、ｎＨ２Ｏ
）、アルミノケイ酸塩、種々のマ） ＩＪックヌ材料に
プロトン含有カチオンを担持させたものあるいはパーフ
ルオロカーボン等から成る高分子固体電解質等が用いら
れる。これらは結晶質または非晶質のいずれかに限定さ
れるものではない。正極活物質としては、Ｔ Ｉ５２
ｒ Ｎ ｂ Ｓ ２等の遷移金属のジカルコゲン化物、
ＴｉＳ３．ＮｂＳ３等の遷移金属のトリカルコゲン化物
その他の高次の硫化物、ＷＯＪ等のブロンズ化合物、Ｃ
ｒ３Ｏ８等の非化学量論酸化物、ＭｎＯ２等のルチル類
似化合物等の如く水素を受容する物質々らぽいずれでも
良い。」と訂正します。 （２）同、第９頁第５行目に１にする。」とあるのを「
にする。市販の五酸化アンチモンに水を添加してもプロ
トン導電性を示さない場合は五酸化アンチモンを純水中
に滴下して白色沈殿を得、これを水洗後乾燥して用いる
。」と訂正します。 （３）同、第９頁第１７行目に「・・ビスである。第３
図に」とあるのを［・・ビスである。このように構成さ
れた電池を必要に応じてエポキシ樹脂等でシーｚＬｚｆ
る。第３図に」と訂正し１す。 （４）同、第１０員第３行目と第４行目の間に次の文章
を挿入致します。 ［これらの電池を構成した場合、正極活物質の中に構造
水として含量れる水分量、導電物質の混合量、負極活物
質に含まれる水素含有量によって電池の開放電位は幅を
もっている。例えばＴｉＮ１Ｈｘ十カーボン Ｉ ５ｂ
２０．・ｎＨ２Ｏ１ｒ −Ｍ ｎ ０２＋カーホン の系において種々の電池を構成した場合、開放電位とし
て８６０〜１２５０ｍＶの数値を観測した。」 （５）同、第１０頁第４行目に１−・平衡電位 」とあ
るのを「・・開放電位 」と訂正します。 （６）同、第１０頁第１表を次の如く訂正します。 ［第１表、正極にゲスト物質として水素を・受容する化
合物、負極に水素吸蔵含量を用い た固体電解質電池の開放電位（２５℃）」 （７）同、第１０頁下から７行目に「このように負極に
」とあるのを［正極にＭｎＯ２、負極にＴ ｉＮ ｉ
Ｍｍｏ、ｏｏ７Ｈ＋、ａ 、電解質にＳ ｂ２０５ ・
５．５Ｈ２０を用い正極、負極に５ｂ２０５・５．５Ｈ
２０及びアセチレングラツクを混合し、本実施例に沿っ
て電池を描成した。この電池の充放電特性を第５図及び
第６図に示す。第５図は２５℃において第１サイクル目
の充放電特性図、第６図は第１００サイクル目の充放電
特性図である。 このように負極に 」と訂正し寸す。 （８）明細書中図面の簡単な説明の欄において、第１１
頁第４行目に［第３図及び第４図は・ ］とあるのを１
１３３図第４図、第５図及び第６図は 」゛と訂正しま
す。 （９）図面の第３図を別紙の如く訂正します。 ００ 図面の第５図及び第６図を追加致し捷す。
Claims (1)
- １、負極活物質、電解質及び正極活物質がいずれも固体
からなる固体電解質電池において、負極活物質が水素を
金属水素化物として吸蔵する水素吸蔵用材料、固体電解
質が水素イオン導電体、正極活物質が水素イオンをゲス
ト物質として受容する物質を各々構成材料として含有し
ていることを特徴とする固体電解質電池。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59049674A JPS60211778A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | 固体電解質電池 |
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP59049674A JPS60211778A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | 固体電解質電池 |
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| JPH0461467B2 JPH0461467B2 (ja) | 1992-09-30 |
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