JPH02302307A - リチウム導電性固体電解質の合成法および電気化学素子の製造法 - Google Patents
リチウム導電性固体電解質の合成法および電気化学素子の製造法Info
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- JPH02302307A JPH02302307A JP12081789A JP12081789A JPH02302307A JP H02302307 A JPH02302307 A JP H02302307A JP 12081789 A JP12081789 A JP 12081789A JP 12081789 A JP12081789 A JP 12081789A JP H02302307 A JPH02302307 A JP H02302307A
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Classifications
-
- Y02E60/12—
Landscapes
- Primary Cells (AREA)
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- Conductive Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、一般式ＬＳＩ−ＸＭ’ｘＴ１２−、 （ＰＯ
ａ） ａ （Ｍは１３ｔ ＡＬ Ｇａｓ Ｉｎ、
ＴＬ Ｓｃ＋ Ｙｔ Ｌａ＋ Ｃｅ、 ｐｒよ
り選ばれる少なくとも一種の元素）で表わされる複合リ
ン酸塩を主体とするリチウムイオン導電性固体電解質の
合成法、取扱法およびそれを用いた電気化学素子の製造
法に関する。
ａ） ａ （Ｍは１３ｔ ＡＬ Ｇａｓ Ｉｎ、
ＴＬ Ｓｃ＋ Ｙｔ Ｌａ＋ Ｃｅ、 ｐｒよ
り選ばれる少なくとも一種の元素）で表わされる複合リ
ン酸塩を主体とするリチウムイオン導電性固体電解質の
合成法、取扱法およびそれを用いた電気化学素子の製造
法に関する。
従来の技術
現在電池をはじめとする電気化学素子は、電解質に液体
を使用しているため、電解質の漏液等の問題を皆無とす
ることができない。こうした問題を解決し信頓性を高め
るため、また素子を小型。
を使用しているため、電解質の漏液等の問題を皆無とす
ることができない。こうした問題を解決し信頓性を高め
るため、また素子を小型。
薄膜化するためにも、液体電解質に代えて固体電解質を
用い、電気化学素子を全７固体化する試みが各方面でな
されている。特に全固体電池の１つである全固体リチウ
ム電池の開発研究が、素子が不燃性の固体で構成される
ため、安全性が高く、高電圧、高エネルギー密度の電池
が期待できるということから盛んに研究開発が行なわれ
ている。
用い、電気化学素子を全７固体化する試みが各方面でな
されている。特に全固体電池の１つである全固体リチウ
ム電池の開発研究が、素子が不燃性の固体で構成される
ため、安全性が高く、高電圧、高エネルギー密度の電池
が期待できるということから盛んに研究開発が行なわれ
ている。
全固体リチウム電池に用いられるリチウムイオン導電性
固体電解質の代表的なものとしては、ＬＩＸ（ＸはＣＩ
、 Ｂｒ、 Ｉ）に酸化アルミニウムあるいは酸化
ケイ素を加えたもの、あるいはＬＩＸ−ＬＩｅＳ−Ｐｔ
Ｓｓ＋ ＬＩＸ−ＬＩｅＳ−Ｂａｓｓｓ １．ＩＸ
ＬｈＳ ＳＩＳ＊（ＸはＣＩ、 Ｂｒ、 Ｉ）等
の硫化物系の非晶質固体電解質が知られているが、一般
に以上のようにハロゲン化リチウムを含むものは大気中
の水分と容易に反応を起こす。それに対し−ＬＩｓＰ０
４−Ｌｉ４５１０ｉ、Ｌｉ４ ＳｉＯＪ−ＬＩａＺｒＯ
ｎ等の酸素酸塩系リチウムイオン導電性固体電解質は、
大気中でも安定で、特にＬ ｉ＋＊ｘＡ ＩＩＩＴ １
ｌｌ−Ｉｆ（ＰＯ＝）ｓに代表されるリチウム酸素酸塩
との複合塩は室温において１０−’ 〜１０−”Ｓ／ｃ
ｍの高いイオン伝導度を何しており、この固体電解質を
用いた全固体リチウム電池の開発が期待されている（日
刊工業新聞１９８９年２月８日付）。
固体電解質の代表的なものとしては、ＬＩＸ（ＸはＣＩ
、 Ｂｒ、 Ｉ）に酸化アルミニウムあるいは酸化
ケイ素を加えたもの、あるいはＬＩＸ−ＬＩｅＳ−Ｐｔ
Ｓｓ＋ ＬＩＸ−ＬＩｅＳ−Ｂａｓｓｓ １．ＩＸ
ＬｈＳ ＳＩＳ＊（ＸはＣＩ、 Ｂｒ、 Ｉ）等
の硫化物系の非晶質固体電解質が知られているが、一般
に以上のようにハロゲン化リチウムを含むものは大気中
の水分と容易に反応を起こす。それに対し−ＬＩｓＰ０
４−Ｌｉ４５１０ｉ、Ｌｉ４ ＳｉＯＪ−ＬＩａＺｒＯ
ｎ等の酸素酸塩系リチウムイオン導電性固体電解質は、
大気中でも安定で、特にＬ ｉ＋＊ｘＡ ＩＩＩＴ １
ｌｌ−Ｉｆ（ＰＯ＝）ｓに代表されるリチウム酸素酸塩
との複合塩は室温において１０−’ 〜１０−”Ｓ／ｃ
ｍの高いイオン伝導度を何しており、この固体電解質を
用いた全固体リチウム電池の開発が期待されている（日
刊工業新聞１９８９年２月８日付）。
発明が解決しようとする課題
以上のように酸素酸系リチウムイオン導電性固体電解質
は、大気中で安定であり、大気中の湿度や酸素の存在下
においても、分解や酸化の影響を受けることは極めて少
ない。しかしながら、その電気化学的な特性に対しては
以下のような影響を受ける。
は、大気中で安定であり、大気中の湿度や酸素の存在下
においても、分解や酸化の影響を受けることは極めて少
ない。しかしながら、その電気化学的な特性に対しては
以下のような影響を受ける。
固体電解質に吸着された水分子は、固体電解質中に含ま
れるリチウムイオンのため酸素イオンが強（リチウムイ
オンと相互作用した状態で分極しており、吸着された水
分子間でプロトン（Ｈ４）が移動しやすい状態、つまり
プロトン伝導性を有した状態となっている。このような
状態の固体電解質を用い電気化学素子を構成した場合、
電場のもとて固体電解質中をリチウムイオンのみならず
、プロトンも移動することとなる。
れるリチウムイオンのため酸素イオンが強（リチウムイ
オンと相互作用した状態で分極しており、吸着された水
分子間でプロトン（Ｈ４）が移動しやすい状態、つまり
プロトン伝導性を有した状態となっている。このような
状態の固体電解質を用い電気化学素子を構成した場合、
電場のもとて固体電解質中をリチウムイオンのみならず
、プロトンも移動することとなる。
このような固体電解質を用いて、全固体リチウム電池を
構成した場合、リチウムが反応し、水素発生反応あるい
は水酸化リチ６ムを形成し、電池特性が劣化するといっ
た課題を有している。
構成した場合、リチウムが反応し、水素発生反応あるい
は水酸化リチ６ムを形成し、電池特性が劣化するといっ
た課題を有している。
本発明は、このような従来技術の課題を解決することを
目的とする。
目的とする。
課題を解決するための手段
本発明は、一般式Ｌ １１４ＸＭ−Ｔ ｈ−（Ｐ ０４
） ３（ＭはＢ、 ＡＩ、 Ｇａ、 Ｉｎ、
Ｔｌ、 Ｓｃ、 Ｙ、 ｌ、ａ。
） ３（ＭはＢ、 ＡＩ、 Ｇａ、 Ｉｎ、
Ｔｌ、 Ｓｃ、 Ｙ、 ｌ、ａ。
Ｃｅ、 Ｐｒより選ばれる少なくとも一種の元素）で
表わされる複合リン酸塩を主体とするリチウムイオン導
電性固体電解質の合成および使用を、不活性ガス雰囲気
下で行なうか、または前記リチウムイオン導電性固体電
解質を使用するに際しあらかじめ乾燥し、乾燥以後は不
活性ガス雰囲気下で取り扱うものであり、さらに上記条
件において電気化学素子を製造するものである。
表わされる複合リン酸塩を主体とするリチウムイオン導
電性固体電解質の合成および使用を、不活性ガス雰囲気
下で行なうか、または前記リチウムイオン導電性固体電
解質を使用するに際しあらかじめ乾燥し、乾燥以後は不
活性ガス雰囲気下で取り扱うものであり、さらに上記条
件において電気化学素子を製造するものである。
作用
本発明は、一般式Ｌ ｉｔ−Ｍ、Ｔ ｈ−（Ｐ Ｏ４）
＊（ＭはＢ、 ＡＩ、 Ｇａ、 Ｉｎ、 Ｔ
Ｌ Ｓｃｓ ｙ、 ｌ、ａ。
＊（ＭはＢ、 ＡＩ、 Ｇａ、 Ｉｎ、 Ｔ
Ｌ Ｓｃｓ ｙ、 ｌ、ａ。
Ｃｅ、 Ｐｒより選ばれる少なくとも一種の元素）で
表わされる複合リン酸塩を主体とするリチウムイオン導
電性固体電解質を不活性ガス雰囲気下で合成することに
より、吸着水を持たず、その結果プロトン伝導の影響の
ないリチウムイオン導電性固体電解質を得ることができ
る。また、大気中で合成した固体電解質についても、固
体電解質が水と反応し分解することはないため、固体電
解質を乾燥し吸着水を除、くことで、同様の効果を得る
ことができる。
表わされる複合リン酸塩を主体とするリチウムイオン導
電性固体電解質を不活性ガス雰囲気下で合成することに
より、吸着水を持たず、その結果プロトン伝導の影響の
ないリチウムイオン導電性固体電解質を得ることができ
る。また、大気中で合成した固体電解質についても、固
体電解質が水と反応し分解することはないため、固体電
解質を乾燥し吸着水を除、くことで、同様の効果を得る
ことができる。
以上のようにして得られた吸着水を持たない固体電解質
を不活性ガス雰囲気下で取り扱うことにより、合成後ま
たは乾燥後の水の吸着によって生じるプロトン伝導の影
響を抑えることができる。
を不活性ガス雰囲気下で取り扱うことにより、合成後ま
たは乾燥後の水の吸着によって生じるプロトン伝導の影
響を抑えることができる。
実施例
以下、本発明の実施例について、リチウムイオン導電性
固体電解質を全固体リチウム電池に応用した実施例を用
いて説明する。
固体電解質を全固体リチウム電池に応用した実施例を用
いて説明する。
（実施例１）
ＬｌｓＰＯａ、Ａｌ２０ａ、Ｔｌ０２ｔ ＮＨａＨ＊
ＰＯｓを所定量秤量し、混合機で充分混合した後、白金
ルツボに入れ９００℃で２時間焼成した後、徐冷した。
ＰＯｓを所定量秤量し、混合機で充分混合した後、白金
ルツボに入れ９００℃で２時間焼成した後、徐冷した。
このようにして得られた結晶を乳鉢で粉砕し、Ｌ ｉ＋
、ｓ’Ａ Ｉ＠、ｓＴ １＋、ｔ （Ｐ Ｏ４） ｓで
表わされるリチウムイオン導電性固体電解質を得た。こ
のリチウムイオン導電性固体電解質を石英管中で８００
℃。
、ｓ’Ａ Ｉ＠、ｓＴ １＋、ｔ （Ｐ Ｏ４） ｓで
表わされるリチウムイオン導電性固体電解質を得た。こ
のリチウムイオン導電性固体電解質を石英管中で８００
℃。
３Ｘ １０−’Ｔｏ ｒ ｒの減圧中で４時間減圧乾燥
した。
した。
以上のようにして得た乾燥されたリチウムイオン導電性
固体電解質を用い、アルゴンガスで充し、五酸化ニリン
によって乾燥雰囲気としたグローブボックス中で以下の
方法により全固体リチウム電池を構成した。
固体電解質を用い、アルゴンガスで充し、五酸化ニリン
によって乾燥雰囲気としたグローブボックス中で以下の
方法により全固体リチウム電池を構成した。
リチウムイオン導電性固体電解質と正極活物質として二
硫化チタンを重量比で１： １に混合し、全固体リチウ
ム電池に用いる正極材料を得た。この正極材料を１００
ｍｇ秤量し、３ｔｏｎ／ｃｍ”で１０ｍｍφに加圧成型
し正極ペレットを得た。
硫化チタンを重量比で１： １に混合し、全固体リチウ
ム電池に用いる正極材料を得た。この正極材料を１００
ｍｇ秤量し、３ｔｏｎ／ｃｍ”で１０ｍｍφに加圧成型
し正極ペレットを得た。
負極としては金属リチウム箔（厚さ０． ３ｍｍ）を１
０ｍｍφに打ち抜いたものを用い、前記正極ベレットを
前記リチウムイオン導電性固体電解質１００ｍｇを介し
て配し、全体を２ｔｏｎ／ｃｍ”で加圧成型し、全固体
リチウム電池素子を得た。
０ｍｍφに打ち抜いたものを用い、前記正極ベレットを
前記リチウムイオン導電性固体電解質１００ｍｇを介し
て配し、全体を２ｔｏｎ／ｃｍ”で加圧成型し、全固体
リチウム電池素子を得た。
この電池素子にリード端子をカーボンペーストにより接
着し、全体をアルミと変性ポリエチレンをラミネートし
た封止材料によって封止し、全固体リチウム電池Ａを得
た。
着し、全体をアルミと変性ポリエチレンをラミネートし
た封止材料によって封止し、全固体リチウム電池Ａを得
た。
比較例として、乾燥していない上記リチウムイオン導電
性固体電解質を用いた以外は以上と同様の方法で全固体
リチウム電池Ｂを得た。
性固体電解質を用いた以外は以上と同様の方法で全固体
リチウム電池Ｂを得た。
上記全固体リチウム電池Ａ、 Ｂを用い、１００μＡ
で２．７ｖ〜２．Ｏｖの定電流充放電サイクル特性を測
定した。その結果を第１図に示す。−５０サイクル経過
後に全固体リチウム電池Ｂの容量は６０％近くまで低下
したのに対し、本発明による取り扱い法にしたがって得
られた全固体リチウム電池Ａは初期容量の９０％以上を
維持しており、サイクル特性が向上していることがわか
る。
で２．７ｖ〜２．Ｏｖの定電流充放電サイクル特性を測
定した。その結果を第１図に示す。−５０サイクル経過
後に全固体リチウム電池Ｂの容量は６０％近くまで低下
したのに対し、本発明による取り扱い法にしたがって得
られた全固体リチウム電池Ａは初期容量の９０％以上を
維持しており、サイクル特性が向上していることがわか
る。
（実施例２）
ＡｌａＯｓに換えてＬ ａ２０ ａを用いた以外は実施
例１と同様の方法により、Ｌｉ＋、１Ｌａｉ、ｍＴｉｔ
、ｖ（ＰＯ４）ｓで表わされるリチウムイオン導電性固
体電解質を得た。
例１と同様の方法により、Ｌｉ＋、１Ｌａｉ、ｍＴｉｔ
、ｖ（ＰＯ４）ｓで表わされるリチウムイオン導電性固
体電解質を得た。
以上のようにして得たリチウムイオン導電性固体電解質
の減圧乾燥したものと、比較例として減圧乾燥していな
いものを用い、正極としてポリ−２−ビニルピリジン・
Ｉ２錯体を３０ｍｇを１０ｍｍφに成型したものを用い
た以外は実施例１と同様の方法で全固体リチウム電池Ｃ
（減圧乾燥したリチウムイオン導電性固体電解質を用い
たもの）。
の減圧乾燥したものと、比較例として減圧乾燥していな
いものを用い、正極としてポリ−２−ビニルピリジン・
Ｉ２錯体を３０ｍｇを１０ｍｍφに成型したものを用い
た以外は実施例１と同様の方法で全固体リチウム電池Ｃ
（減圧乾燥したリチウムイオン導電性固体電解質を用い
たもの）。
固体リチウム電池Ｄ（減圧乾燥していないリチウムイオ
ン導電性固体電解質を用いたもの）を得た。
ン導電性固体電解質を用いたもの）を得た。
以上のようにして得られた全固体リチウム電池Ｃ，Ｄを
６０℃の高温槽中で保存し、その開路電圧の変化を測定
した。その結果を第２図に示す。
６０℃の高温槽中で保存し、その開路電圧の変化を測定
した。その結果を第２図に示す。
６０日の保存の後、全固体リチウム電池りの開路電圧は
２．５ｖ以下にまで低下したのに対し、本発明による使
用法にしたがって得られた全固体リチウム電池Ｃの開路
電圧は２．Ｏｖ以上を維持しており、自己放電の小さな
全固体リチウム電池が得られていることがわかる。
２．５ｖ以下にまで低下したのに対し、本発明による使
用法にしたがって得られた全固体リチウム電池Ｃの開路
電圧は２．Ｏｖ以上を維持しており、自己放電の小さな
全固体リチウム電池が得られていることがわかる。
（実施例３）
ＡｌａＯｓに換えてＹ２Ｏ３を用い、アルゴン気流中で
行なった以外は、実施例１と同様の方法によりＬ１＋、
ｓＹａ、ａＴＢ、ｔ （ＰＯｚ）ａで表わされるリチウ
ムイオン導電性固体電解質を得た。
行なった以外は、実施例１と同様の方法によりＬ１＋、
ｓＹａ、ａＴＢ、ｔ （ＰＯｚ）ａで表わされるリチウ
ムイオン導電性固体電解質を得た。
以上のようにして得たリチウムイオン導電性固体電解質
を用い、正極材料としてＶｅＯ＋３とリチウムイオン導
電性固体電解質とグラファイトを重量比で１： １：
０．０３の割合で混合したものを用い、負極として
リチウムとアルミニウムの３：１の合金を厚さ０．１ｍ
ｍに圧延したものを１０ｍｍφに打ち抜いたものを用い
た以外は用いた以外は、実施例１と同様にアルゴンガス
で充し、五酸化ニリンによって乾燥雰囲気としたグロー
ブボックス中で全固体リチウム電池Ｅを構成した。なお
、全固体リチウム電池製造時において、上記固体電解質
が大気に暴露されること、はなかった。
を用い、正極材料としてＶｅＯ＋３とリチウムイオン導
電性固体電解質とグラファイトを重量比で１： １：
０．０３の割合で混合したものを用い、負極として
リチウムとアルミニウムの３：１の合金を厚さ０．１ｍ
ｍに圧延したものを１０ｍｍφに打ち抜いたものを用い
た以外は用いた以外は、実施例１と同様にアルゴンガス
で充し、五酸化ニリンによって乾燥雰囲気としたグロー
ブボックス中で全固体リチウム電池Ｅを構成した。なお
、全固体リチウム電池製造時において、上記固体電解質
が大気に暴露されること、はなかった。
比較例として、Ｌ１＋、ａＹ＠、ａＴｌ＋、ｔ（ＰＯ４
）ｓで表わされるリチウムイオン導電性固体電解質の合
成を大気中で行なった以外は上記と同様の方法で全固体
リチウム電池Ｆを得た。
）ｓで表わされるリチウムイオン導電性固体電解質の合
成を大気中で行なった以外は上記と同様の方法で全固体
リチウム電池Ｆを得た。
上記全固体リチウム電池Ｅ、 Ｆを用い、１００μＡ
で３．２ｖ〜２．８ｖの定電流充放電サイクル特性を測
定した。その結果を第３図に示す。
で３．２ｖ〜２．８ｖの定電流充放電サイクル特性を測
定した。その結果を第３図に示す。
５０サイクル経過後に全固体リチウム電池Ｆの容量は６
０％近くまで低下したのに対し、本発明による合成法お
よび使用法にしたがって得られた全固体リチウム電池Ｅ
は初期容量の９０％以上を維持しており、サイクル特性
が向上していることがわかる （実施例４） Ｙ２Ｏ２に換えてＧ ａａ Ｏｓを用いアルゴン気流中
で合成したＬ１＋、５Ｇａａ、＊Ｔｌ＋、ｖ （ＰＯ４
）ｓで表わされるリチウムイオン導電性固体電解質と、
正極としてヨウ化鉛とリチウムイオン導電性固体電解質
を重量比で１： １に混合したものを１００ｍｇを１０
ｍｍφに成型したものを用いた以外は用いた以外は実施
例３と同様の方法で、全固体リチウム電池Ｇを得た。
０％近くまで低下したのに対し、本発明による合成法お
よび使用法にしたがって得られた全固体リチウム電池Ｅ
は初期容量の９０％以上を維持しており、サイクル特性
が向上していることがわかる （実施例４） Ｙ２Ｏ２に換えてＧ ａａ Ｏｓを用いアルゴン気流中
で合成したＬ１＋、５Ｇａａ、＊Ｔｌ＋、ｖ （ＰＯ４
）ｓで表わされるリチウムイオン導電性固体電解質と、
正極としてヨウ化鉛とリチウムイオン導電性固体電解質
を重量比で１： １に混合したものを１００ｍｇを１０
ｍｍφに成型したものを用いた以外は用いた以外は実施
例３と同様の方法で、全固体リチウム電池Ｇを得た。
また比較例として、大気中で合成したアルゴン気流中で
合成したＬ１＋、ａＧａ＠、ｓＴｉ＋、ｖ （ＰＯ４）
ａで表わされるリチウムイオン導電性固体電解質を用い
た以外は上記と同様の方法により全固体リチウム電池Ｈ
を得た。
合成したＬ１＋、ａＧａ＠、ｓＴｉ＋、ｖ （ＰＯ４）
ａで表わされるリチウムイオン導電性固体電解質を用い
た以外は上記と同様の方法により全固体リチウム電池Ｈ
を得た。
以上のようにして得られた全固体リチウム電池Ｇ、
Ｈを６０℃の高温槽中で保存し、その開路電圧の変化を
測定した。その結果を第４図に示す。
Ｈを６０℃の高温槽中で保存し、その開路電圧の変化を
測定した。その結果を第４図に示す。
６０日の保存の後、全固体リチウム電池Ｈの開路電圧は
１．０Ｖ以下にまで低下したのに対し、本発明による合
成法および使用法にしたがって得られた全固体リチウム
電池Ｇの開路電圧は１．８ｖ以上を維持しており、自己
放電の小さな全固体リチウム電池が得られていることが
わかる。
１．０Ｖ以下にまで低下したのに対し、本発明による合
成法および使用法にしたがって得られた全固体リチウム
電池Ｇの開路電圧は１．８ｖ以上を維持しており、自己
放電の小さな全固体リチウム電池が得られていることが
わかる。
なお、本発明の実施例において、一般式Ｌ１１４ＸＭつ
Ｔｌト。（ＰＯ４）ｓで表わされる複合リン酸塩を主体
とする固体電解質として、ＭがＡＩ、 Ｌａ、 Ｙ
。
Ｔｌト。（ＰＯ４）ｓで表わされる複合リン酸塩を主体
とする固体電解質として、ＭがＡＩ、 Ｌａ、 Ｙ
。
Ｇａのものにってのみ述べたが、その他ＭがＢ、Ｉｎ。
Ｔｌｓ Ｓｃｓ Ｃｅｓ Ｐｒであっても同様の
結果が得られることは明らかであり、本発明がＭがＡＩ
、 Ｌａ＋Ｙ、Ｇａの固体電解質にのみ限定されるも
のでないことは云うまでもない。
結果が得られることは明らかであり、本発明がＭがＡＩ
、 Ｌａ＋Ｙ、Ｇａの固体電解質にのみ限定されるも
のでないことは云うまでもない。
また、本発明の実施例としてリチウムイオン導電性固体
電解質を全固体リチウム電池に応用した例のみを挙げた
が、その他電気二重層キャパシタなどの電気化学素子に
対しても応用した場゛合についても同様の効果が得られ
ることは云うまでもない。
電解質を全固体リチウム電池に応用した例のみを挙げた
が、その他電気二重層キャパシタなどの電気化学素子に
対しても応用した場゛合についても同様の効果が得られ
ることは云うまでもない。
発明の効果
以上のように本発明によると、リチウムイオン導電性固
体電解質に副次的に発生するプロトンの伝導を抑えるこ
とができ、種々の電気化学素子を構成した場合良好な特
性を得ることができる。
体電解質に副次的に発生するプロトンの伝導を抑えるこ
とができ、種々の電気化学素子を構成した場合良好な特
性を得ることができる。
第１図は本発明の一実施例における全固体リチウム電池
の充放電サイクル特性図、第２図は本発明の一実施例に
おける全固体リチウム電池の保存特性図、第３図は本発
明の一実施例における。全固体リチウム電池の充放電サ
イクル特性図、第４図は本発明の一実施例における全固
体リチウム電池の保存特性図である。 代理人の氏名 弁理士 粟野重孝 はか１名第１図 第２図 第３図 １Ｋ ４ 図 （Ｖ）
の充放電サイクル特性図、第２図は本発明の一実施例に
おける全固体リチウム電池の保存特性図、第３図は本発
明の一実施例における。全固体リチウム電池の充放電サ
イクル特性図、第４図は本発明の一実施例における全固
体リチウム電池の保存特性図である。 代理人の氏名 弁理士 粟野重孝 はか１名第１図 第２図 第３図 １Ｋ ４ 図 （Ｖ）
Claims (4)
- （１）一般式Ｌｉ＿１＿＋＿ｘＭ＿ｘＴｉ＿２＿−＿ｘ
（ＰＯ＿４）＿２（ＭはＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、
Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒより選ばれる少なくとも一
種の元素）で表わされる複合リン酸塩を主体とするリチ
ウムイオン導電性固体電解質の合成を、不活性ガス雰囲
気下で行なうことを特徴とするリチウムイオン導電性固
体電解質の合成法。 - （２）請求項１記載の方法で合成されたリチウムイオン
導電性固体電解質を不活性ガス雰囲気下で組み込むこと
を特徴とする電気化学素子の製造法。 - （３）一般式Ｌｉ＿１＿＋＿ｘＭ＿ｘＴｉ＿２＿−＿ｘ
（ＰＯ＿４）＿３（ＭはＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、
Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒより選ばれる少なくとも一
種の元素）で表わされる複合リン酸塩を主体とするリチ
ウムイオン導電性固体電解質を使用するに際し、前記リ
チウムイオン伝導性固体電解質を乾燥し、乾燥以後は不
活性ガス雰囲気下で取り扱うことを特徴とするリチウム
イオン導電性固体電解質の取扱法。 - （４）請求項３記載の一般式で表わされる複合燐酸塩を
主体とするリチウムイオン導電性固体電解質を乾燥し、
不活性ガス雰囲気下で組み込むことを特徴とする電気化
学素子の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12081789A JPH02302307A (ja) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | リチウム導電性固体電解質の合成法および電気化学素子の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12081789A JPH02302307A (ja) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | リチウム導電性固体電解質の合成法および電気化学素子の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02302307A true JPH02302307A (ja) | 1990-12-14 |
Family
ID=14795707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12081789A Pending JPH02302307A (ja) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | リチウム導電性固体電解質の合成法および電気化学素子の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02302307A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0857699A3 (en) * | 1997-02-06 | 1998-09-16 | Kabushiki Kaisha Ohara | Alkali ion conductive glass-ceramics and electric cells and gas sensors using the same |
| EP1049188A1 (en) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | Kabushiki Kaisha Ohara | Glass-ceramic composite electrolyte and lithium secondary cell |
| US6315881B1 (en) | 1995-11-15 | 2001-11-13 | Kabushiki Kaisha Ohara | Electric cells and gas sensors using alkali ion conductive glass ceramic |
| US6485622B1 (en) * | 1998-07-16 | 2002-11-26 | Kabushiki Kaisha Ohara | Lithium ion conductive glass-ceramics and electric cells and gas sensors using the same |
| DE102018102387B3 (de) | 2018-02-02 | 2019-06-27 | Schott Ag | Glaskeramik mit ionenleitender Restglasphase und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| WO2023194527A1 (en) | 2022-04-08 | 2023-10-12 | Ferro Gmbh | Lithium-ion conductive glass-ceramics and their production |
-
1989
- 1989-05-15 JP JP12081789A patent/JPH02302307A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6315881B1 (en) | 1995-11-15 | 2001-11-13 | Kabushiki Kaisha Ohara | Electric cells and gas sensors using alkali ion conductive glass ceramic |
| EP0857699A3 (en) * | 1997-02-06 | 1998-09-16 | Kabushiki Kaisha Ohara | Alkali ion conductive glass-ceramics and electric cells and gas sensors using the same |
| EP1028094A3 (en) * | 1997-02-06 | 2000-09-20 | Kabushiki Kaisha Ohara | Alkali ion conductive glass-ceramics and electric cells and gas sensors using the same |
| US6485622B1 (en) * | 1998-07-16 | 2002-11-26 | Kabushiki Kaisha Ohara | Lithium ion conductive glass-ceramics and electric cells and gas sensors using the same |
| EP1049188A1 (en) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | Kabushiki Kaisha Ohara | Glass-ceramic composite electrolyte and lithium secondary cell |
| US6475677B1 (en) | 1999-04-30 | 2002-11-05 | Kabushiki Kaisha Ohara | Glass-ceramic composite electrolyte and lithium secondary cell |
| DE102018102387B3 (de) | 2018-02-02 | 2019-06-27 | Schott Ag | Glaskeramik mit ionenleitender Restglasphase und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US11136261B2 (en) | 2018-02-02 | 2021-10-05 | Schott Ag | Glass ceramic with ion-conducting residual glass phase and process for the production thereof |
| US11845688B2 (en) | 2018-02-02 | 2023-12-19 | Schott Ag | Glass ceramic with ion-conducting residual glass phase and process for the production thereof |
| WO2023194527A1 (en) | 2022-04-08 | 2023-10-12 | Ferro Gmbh | Lithium-ion conductive glass-ceramics and their production |
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