JPS61171743A - フツ素樹脂発泡体の製法 - Google Patents
フツ素樹脂発泡体の製法Info
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- JPS61171743A JPS61171743A JP1149185A JP1149185A JPS61171743A JP S61171743 A JPS61171743 A JP S61171743A JP 1149185 A JP1149185 A JP 1149185A JP 1149185 A JP1149185 A JP 1149185A JP S61171743 A JPS61171743 A JP S61171743A
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- fluororesin
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、フッ素樹脂発泡体の製法に関する。
近年、フッ素樹脂発泡体が、その低誘電率や軽量性、耐
熱性等を利用して、通信ケーブルの絶縁脂は一般に普通
の合成樹脂に比べ融点が高く、これを利用して発泡体を
製造しようとすると成形温度も普通の合成樹脂に比べ高
くせざるをえず、これにあった適当な発泡剤や発泡方法
が種々研究されているが、まだよいものが見い出されて
いないのが現状である。例えば、この発泡体の製法に関
する公知技術としては、米国特許第３０７２５８３号明
細書開示の方法がある。この方法は、押出工程前の樹脂
を容器に入れ、フロロメタンガスを一定時間、一定圧力
で浸透させ、この樹脂を押出機に投入し、グイから出る
時の樹脂内含有ガスの膨張によって発泡させるというも
のである。しかし、この方法ではフロロメタンガスの樹
脂への浸透性が不十分でまた浸透度の経時変化が大きく
、発泡度の高い均一微細な独立気泡を有する発泡体を得
ることは困難である。他の公知技術としては特開昭５２
−５３９６４号公報、特開昭５３−１２１８６４号公報
および特開昭５４−４１９６９号公報開示の方法がある
。これらの方法は、固体小儒潴飢ｚｈ神☆命て＾腫へＵ
荊勉ぬ匍を油中フて発泡体を得るというものであるが、
無機系の発泡剤は、比較的低温から分解し始め気泡調節
が困難で、成形品表面の荒れや気泡構造の粗大化という
問題を有し、また有機系の発泡剤は、高温において急激
に分解し、均一な気泡を有する発泡体を得ることは難し
く、さらに発泡剤の種類によっては、発泡体が発泡剤の
分解物で着色するという問題を有している。
熱性等を利用して、通信ケーブルの絶縁脂は一般に普通
の合成樹脂に比べ融点が高く、これを利用して発泡体を
製造しようとすると成形温度も普通の合成樹脂に比べ高
くせざるをえず、これにあった適当な発泡剤や発泡方法
が種々研究されているが、まだよいものが見い出されて
いないのが現状である。例えば、この発泡体の製法に関
する公知技術としては、米国特許第３０７２５８３号明
細書開示の方法がある。この方法は、押出工程前の樹脂
を容器に入れ、フロロメタンガスを一定時間、一定圧力
で浸透させ、この樹脂を押出機に投入し、グイから出る
時の樹脂内含有ガスの膨張によって発泡させるというも
のである。しかし、この方法ではフロロメタンガスの樹
脂への浸透性が不十分でまた浸透度の経時変化が大きく
、発泡度の高い均一微細な独立気泡を有する発泡体を得
ることは困難である。他の公知技術としては特開昭５２
−５３９６４号公報、特開昭５３−１２１８６４号公報
および特開昭５４−４１９６９号公報開示の方法がある
。これらの方法は、固体小儒潴飢ｚｈ神☆命て＾腫へＵ
荊勉ぬ匍を油中フて発泡体を得るというものであるが、
無機系の発泡剤は、比較的低温から分解し始め気泡調節
が困難で、成形品表面の荒れや気泡構造の粗大化という
問題を有し、また有機系の発泡剤は、高温において急激
に分解し、均一な気泡を有する発泡体を得ることは難し
く、さらに発泡剤の種類によっては、発泡体が発泡剤の
分解物で着色するという問題を有している。
本発明の目的は、均一微細な独立気泡を有する発泡度の
高いフッ素樹脂発泡体を製造することができる有機系発
泡剤を利用するフッ素樹脂発泡体の製法を提供すること
である。
高いフッ素樹脂発泡体を製造することができる有機系発
泡剤を利用するフッ素樹脂発泡体の製法を提供すること
である。
本発明の要旨は、フッ素樹脂を炭素数２〜２゜のポリカ
ルボニルオキシ化合物の添加のもとに加熱溶融成形しフ
ッ素樹脂発泡体を得ることを特徴とするフッ素樹脂発泡
体の製法に存する。
ルボニルオキシ化合物の添加のもとに加熱溶融成形しフ
ッ素樹脂発泡体を得ることを特徴とするフッ素樹脂発泡
体の製法に存する。
本発明においてフッ素樹脂とは、フッ素を５０重量％以
上含有する高分子化合物で、その数平均分子量が２０，
０００〜１，０００，０００． ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８−７０に従い測定したメルトインデックス（ｇ／１０
分）が０．５〜３０のものである。
上含有する高分子化合物で、その数平均分子量が２０，
０００〜１，０００，０００． ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８−７０に従い測定したメルトインデックス（ｇ／１０
分）が０．５〜３０のものである。
上記フッ素樹脂は、好ましくは
（ａ）クロロトリフルオロエチレンおよび２，２−ジフ
ルオロエチレンからなる群より選ばれる単量体の単独重
合体、 （ｂ）クロロトリフルオロエチレン、２．２−ジフルオ
ロエチレンおよびテトラフルオロエチレンからなる群よ
り選ばれる単量体二種以上の共重合体 または （Ｃ）前記単量体とへキサフルオロプロペン、パーフル
オロアルキルビニルエーテル、オキシ基を含有するパー
フルオロアルキルビニルエーテルおよびエチレンからな
る群より選ばれる単量体との ←共重合体か
らなるものである。
ルオロエチレンからなる群より選ばれる単量体の単独重
合体、 （ｂ）クロロトリフルオロエチレン、２．２−ジフルオ
ロエチレンおよびテトラフルオロエチレンからなる群よ
り選ばれる単量体二種以上の共重合体 または （Ｃ）前記単量体とへキサフルオロプロペン、パーフル
オロアルキルビニルエーテル、オキシ基を含有するパー
フルオロアルキルビニルエーテルおよびエチレンからな
る群より選ばれる単量体との ←共重合体か
らなるものである。
上記フッ素樹脂は、上記単量体を通常の重合方法、例え
ば乳化、懸濁、溶液、塊状、気相重合法等で重合して調
製することができる。その際、メタノール等の連鎖移動
剤を使用することもある。
ば乳化、懸濁、溶液、塊状、気相重合法等で重合して調
製することができる。その際、メタノール等の連鎖移動
剤を使用することもある。
上記フッ素樹脂が共重合体からなる場合、上記単量体の
共重合比は、とくに制限されることはない。
共重合比は、とくに制限されることはない。
上記共重合体は、上記単量体を三種以上共重合したもの
であってよく、また共重合体の物性をそこなわない範囲
でなら、他のエチレン性不飽和化合物を共重合したもの
であってよい。
であってよく、また共重合体の物性をそこなわない範囲
でなら、他のエチレン性不飽和化合物を共重合したもの
であってよい。
上記オキシ基を含有するパーフルオロアルキルビニルエ
ーテルの例としては、ＣＦ３ＣＦ＊ＣＦｔ−ＯＣＦ−Ｃ
Ｆｔ％ＣＦｓＣＦ’ｚＣＦｚＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ、○
ＣＦ＝ＣＦｔ等があるがこれらに限定されない。
ーテルの例としては、ＣＦ３ＣＦ＊ＣＦｔ−ＯＣＦ−Ｃ
Ｆｔ％ＣＦｓＣＦ’ｚＣＦｚＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ、○
ＣＦ＝ＣＦｔ等があるがこれらに限定されない。
上記ポリカルボニルオキシ化合物とは、分子内にカルボ
ニルオキシ基を二以上含有する脂肪族、脂環式もしくは
芳香族カルボン酸またはその塩類のことで、フッ素樹脂
とともに加熱された際熱分解してフッ素樹脂を発泡させ
る機能を有するものアふス 心ヱｒｈ ｙ＝ ４ｑ ｌ
＋＋ギー！１６ネ土、・ノ貧ｔ−っム女するカルボン酸
としては、例えばシュウ酸、イタコン酸、シトラコン酸
、アセトンジカルボン酸、マレイン酸、コハク酸、グル
タル酸、フタル酸、アジピン酸等が挙げられ、分子内に
カルボニルオキシ基を三つ含有するカルボン酸としては
、例えばクエン酸、アコニット酸等が挙げられるがこれ
らに限定されない。分子内にカルボニルオキシ基を二以
上含有するカルボン酸の塩類としては、例えば上記カル
ボン酸のアンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウムまたは銅塩等が挙げられるがこれら
に限定されない。
ニルオキシ基を二以上含有する脂肪族、脂環式もしくは
芳香族カルボン酸またはその塩類のことで、フッ素樹脂
とともに加熱された際熱分解してフッ素樹脂を発泡させ
る機能を有するものアふス 心ヱｒｈ ｙ＝ ４ｑ ｌ
＋＋ギー！１６ネ土、・ノ貧ｔ−っム女するカルボン酸
としては、例えばシュウ酸、イタコン酸、シトラコン酸
、アセトンジカルボン酸、マレイン酸、コハク酸、グル
タル酸、フタル酸、アジピン酸等が挙げられ、分子内に
カルボニルオキシ基を三つ含有するカルボン酸としては
、例えばクエン酸、アコニット酸等が挙げられるがこれ
らに限定されない。分子内にカルボニルオキシ基を二以
上含有するカルボン酸の塩類としては、例えば上記カル
ボン酸のアンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウムまたは銅塩等が挙げられるがこれら
に限定されない。
上記フッ素樹脂とポリカルボニルオキシ化合物の配合割
合は、均一な気泡を有する発泡体を得る上から、通常フ
ッ素樹脂１００重量部に対し０゜０１〜５０重量部、好
ましくは０．０５〜１０重量部である。
合は、均一な気泡を有する発泡体を得る上から、通常フ
ッ素樹脂１００重量部に対し０゜０１〜５０重量部、好
ましくは０．０５〜１０重量部である。
本発明を実施する際上記フッ素樹脂およびポリカルボニ
ルオキシ化合物からなる組成物には、上記成分のほかポ
リカルボニルオキシ化合物を熱分解させる際に絃となる
粒径５０μｍ以下の耐軌性微粒子からなる発泡核剤が通
常配合される。発泡核剤は、均一微細な気泡を発生させ
る働きを有しており、例えばタルク、セリサイト、珪藻
土、ボロンナイトライド、窒化珪素、ファインシリカ、
アル残す、ジルコニア、石英粉、水酸化アルミニウム、
カオリン、ベントナイト、硫化亜鉛、二硫化モリブデン
、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタン等が挙
げられるがこれらに限定されない。この発泡核剤は、通
常フッ素樹脂１ｏｏ重量部に対し０．０１〜ｌＯ重量部
、好ましくは０．５〜５重量部の量比で使用される。
ルオキシ化合物からなる組成物には、上記成分のほかポ
リカルボニルオキシ化合物を熱分解させる際に絃となる
粒径５０μｍ以下の耐軌性微粒子からなる発泡核剤が通
常配合される。発泡核剤は、均一微細な気泡を発生させ
る働きを有しており、例えばタルク、セリサイト、珪藻
土、ボロンナイトライド、窒化珪素、ファインシリカ、
アル残す、ジルコニア、石英粉、水酸化アルミニウム、
カオリン、ベントナイト、硫化亜鉛、二硫化モリブデン
、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタン等が挙
げられるがこれらに限定されない。この発泡核剤は、通
常フッ素樹脂１ｏｏ重量部に対し０．０１〜ｌＯ重量部
、好ましくは０．５〜５重量部の量比で使用される。
上記フッ素樹脂およびポリカルボニルオキシ化合物から
なる組成物には、上記成分のほがポリカルボニルオキシ
化合物を熱分解させる際に触媒となる金属化合物を配合
してもよい。金属化合物とは、銅、コバルト、鉄、ニッ
ケル、クロム、バナジウム、タンタル、セリウム、トリ
ウム、マンガン、ビスマス、カドミウム、ガリウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、パラジウム、スズ、タング
ステン、リチウム、ナトリウム、カリウム、鉛、イッテ
ルビウム、モリブデン、または銀の酸化物または水酸化
物あるいは１００〜５００℃に加熱した時該金属の酸化
物または水酸化物に変換される化合物のことである。好
ましくは、クロム、コバルト、鉄、ニッケル、セリウム
、トリウム、マンガン、ビスマス、カドミウム、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、鉛またはモリブデンの酸化
物または水酸化物である。
なる組成物には、上記成分のほがポリカルボニルオキシ
化合物を熱分解させる際に触媒となる金属化合物を配合
してもよい。金属化合物とは、銅、コバルト、鉄、ニッ
ケル、クロム、バナジウム、タンタル、セリウム、トリ
ウム、マンガン、ビスマス、カドミウム、ガリウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、パラジウム、スズ、タング
ステン、リチウム、ナトリウム、カリウム、鉛、イッテ
ルビウム、モリブデン、または銀の酸化物または水酸化
物あるいは１００〜５００℃に加熱した時該金属の酸化
物または水酸化物に変換される化合物のことである。好
ましくは、クロム、コバルト、鉄、ニッケル、セリウム
、トリウム、マンガン、ビスマス、カドミウム、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、鉛またはモリブデンの酸化
物または水酸化物である。
上記金属化合物は、通常フン素樹脂１００重量部に対し
０．００５〜５重量部の割合で使用される。
０．００５〜５重量部の割合で使用される。
上記組成物には、上記成分のほかガラス繊維、ガラス粉
末、アスベスト繊維等の充填剤あるいは補強剤、安定剤
、潤滑剤、顔料、その他添加剤等を配合することもでき
る。
末、アスベスト繊維等の充填剤あるいは補強剤、安定剤
、潤滑剤、顔料、その他添加剤等を配合することもでき
る。
本発明において加熱溶融成形とは、押出発泡成形、射出
発泡成形および金型発泡成形を意味する。
曾押出発泡成形では、通常上記フッ素樹脂およびポリ
カルボニルオキシ化合物を主成分とする組成物を微粉末
あるいはペレット状に加工し、これを加熱しながらスク
リュ一式押出機で連続的に押出発泡して電線に被覆した
り、あるいは同様に押出発泡してロンド状、パイプ状、
プレート状、シート状、フィルム状、ストランド状等各
種形状に成形する。この発泡体は、例えば上記のような
電線被覆材や断熱材、遮音材、軽量構造材等として利用
することができる。押出発泡成形で発泡体を製造する場
合、ポリカルボニルオキシ化合物を徐々に分解させ最後
に分解を完了させるために、押出機のシリンダ一温度は
、通常上記組成物供給部よりダイス部へ順次上昇させ、
最後にダイス部の温度を最高にするような条件が採用さ
れる。押出機は、通常シリンダー径（Ｄ）が２０〜５ｏ
ｆｆｌｆｆｌ、スクリュー長さくＬ）とシリンダー径（
Ｄ）の比：（Ｌ／Ｄ）が１５〜２５のものが使用される
がこれに限定されない。
発泡成形および金型発泡成形を意味する。
曾押出発泡成形では、通常上記フッ素樹脂およびポリ
カルボニルオキシ化合物を主成分とする組成物を微粉末
あるいはペレット状に加工し、これを加熱しながらスク
リュ一式押出機で連続的に押出発泡して電線に被覆した
り、あるいは同様に押出発泡してロンド状、パイプ状、
プレート状、シート状、フィルム状、ストランド状等各
種形状に成形する。この発泡体は、例えば上記のような
電線被覆材や断熱材、遮音材、軽量構造材等として利用
することができる。押出発泡成形で発泡体を製造する場
合、ポリカルボニルオキシ化合物を徐々に分解させ最後
に分解を完了させるために、押出機のシリンダ一温度は
、通常上記組成物供給部よりダイス部へ順次上昇させ、
最後にダイス部の温度を最高にするような条件が採用さ
れる。押出機は、通常シリンダー径（Ｄ）が２０〜５ｏ
ｆｆｌｆｆｌ、スクリュー長さくＬ）とシリンダー径（
Ｄ）の比：（Ｌ／Ｄ）が１５〜２５のものが使用される
がこれに限定されない。
この製法で得られる発泡体の発泡率〔（フッ素樹脂の比
重−発泡体の比重）ｘ１００／フン素樹脂の比重、 （
％））は、通常５０〜７０％、発泡体を電線に３ｆｉｌ
１１の厚さで被覆したときの発泡体の誘電率は、通常１
．３〜１．６である。
重−発泡体の比重）ｘ１００／フン素樹脂の比重、 （
％））は、通常５０〜７０％、発泡体を電線に３ｆｉｌ
１１の厚さで被覆したときの発泡体の誘電率は、通常１
．３〜１．６である。
射出発泡成形では、通常上記押出発泡成形の場合と同様
に上記組成物をペレットまたは微粉末に加工し、加熱し
ながらスクリューインライン（射出圧カニ ３００〜８
００ｋｇ／ｃｍｔ）で射出発泡成形する。得られる発泡
体は、通常その比重が０．６５〜０．９、発泡率が６０
〜９ｏのものである。
に上記組成物をペレットまたは微粉末に加工し、加熱し
ながらスクリューインライン（射出圧カニ ３００〜８
００ｋｇ／ｃｍｔ）で射出発泡成形する。得られる発泡
体は、通常その比重が０．６５〜０．９、発泡率が６０
〜９ｏのものである。
金型発泡成形では、通常上記各成分を２０〜８０μｍの
微粉末に粉砕混合し、これを金型にいれ２０〜２００ｋ
ｇ／ｃ１１１２に加圧して脱気し、次いテフッ素樹脂の
溶融温度にまで加熱しながら１〜２時間放置して発泡さ
せる。得られる発泡体の比重は通常０．６５〜０．９、
発泡率は６０〜９ｏである。
微粉末に粉砕混合し、これを金型にいれ２０〜２００ｋ
ｇ／ｃ１１１２に加圧して脱気し、次いテフッ素樹脂の
溶融温度にまで加熱しながら１〜２時間放置して発泡さ
せる。得られる発泡体の比重は通常０．６５〜０．９、
発泡率は６０〜９ｏである。
実施例１〜７
第１表に示すフッ素樹脂ｉｏｏｍｉ部にボロンナイトラ
イド（粒径ｌ〜８μｍ、電気化学工業株式会社製）１重
量部を添加しＶ型ブレンダーで均一に混合した。得られ
た粉末混合物を押出機〔シリンダー直径（Ｄ） ＝ ２
５＋ｎｍ、スクリュー長さ（Ｌ） −５００＋ｕ＋、Ｌ
／Ｄ＝２０）で直径２〜３１φの連続したロンドに押出
成形し、同時にペレタイザーによって長さ３〜４ｍｍの
ベレットにした。
イド（粒径ｌ〜８μｍ、電気化学工業株式会社製）１重
量部を添加しＶ型ブレンダーで均一に混合した。得られ
た粉末混合物を押出機〔シリンダー直径（Ｄ） ＝ ２
５＋ｎｍ、スクリュー長さ（Ｌ） −５００＋ｕ＋、Ｌ
／Ｄ＝２０）で直径２〜３１φの連続したロンドに押出
成形し、同時にペレタイザーによって長さ３〜４ｍｍの
ベレットにした。
上記得られたベレットに第１表に示すポリカルボニルオ
キシ化合物を添加混合し、次いでこの混合物を第２表に
示す諸元を有する押出機および押出条件で押出発泡成形
し、直径５ＩＩＩｌのロンドを得た。得られたロンドの
発泡率、発泡状態および着色度を第１表に示す。
キシ化合物を添加混合し、次いでこの混合物を第２表に
示す諸元を有する押出機および押出条件で押出発泡成形
し、直径５ＩＩＩｌのロンドを得た。得られたロンドの
発泡率、発泡状態および着色度を第１表に示す。
（以下余白、次頁に続く）
〔発明の効果〕
上記実施例に示したように、本発明の製法によれば、着
色のない均一で発泡度の高いフッ素樹脂発泡体を得るこ
とができる。
色のない均一で発泡度の高いフッ素樹脂発泡体を得るこ
とができる。
（以上）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、フッ素樹脂を炭素数２〜２０のポリカルボニルオキ
シ化合物の添加のもとに加熱溶融成形しフッ素樹脂発泡
体を得ることを特徴とするフッ素樹脂発泡体の製法。 ２、ポリカルボニルオキシ化合物が分子内にカルボニル
オキシ基を二以上含有する脂肪族、脂環式もしくは芳香
族カルボン酸またはその塩類である特許請求の範囲第１
項記載のフッ素樹脂発泡体の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1149185A JPS61171743A (ja) | 1985-01-23 | 1985-01-23 | フツ素樹脂発泡体の製法 |
| EP85112857A EP0183022A3 (en) | 1984-10-11 | 1985-10-10 | Foamed articles of fluorocarbon resins |
| EP89115501A EP0350969A3 (en) | 1984-10-11 | 1985-10-10 | Process for producing a foamed article of a fluorocarbon resin |
| US06/786,389 US4650815A (en) | 1984-10-11 | 1985-10-10 | Foamed articles of fluorocarbon resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1149185A JPS61171743A (ja) | 1985-01-23 | 1985-01-23 | フツ素樹脂発泡体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61171743A true JPS61171743A (ja) | 1986-08-02 |
| JPH032452B2 JPH032452B2 (ja) | 1991-01-16 |
Family
ID=11779510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1149185A Granted JPS61171743A (ja) | 1984-10-11 | 1985-01-23 | フツ素樹脂発泡体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61171743A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160108200A1 (en) * | 2013-05-13 | 2016-04-21 | Colorant Chromatics Ag | Thermoplastic polymers |
-
1985
- 1985-01-23 JP JP1149185A patent/JPS61171743A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160108200A1 (en) * | 2013-05-13 | 2016-04-21 | Colorant Chromatics Ag | Thermoplastic polymers |
| CN105829441A (zh) * | 2013-05-13 | 2016-08-03 | 着色剂色彩公司 | 热塑性聚合物泡沫 |
| US11078341B2 (en) * | 2013-05-13 | 2021-08-03 | Colormatrix Europe Limited | Thermoplastic polymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032452B2 (ja) | 1991-01-16 |
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